專利名稱：一種2-(4′-戊基苯甲?；?苯甲酸的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及2_(4' _戊基苯甲?；?苯甲酸的制備方法。
背景技術：
2-戊基蒽醌廣泛用于農藥、醫(yī)藥和染料的合成以及過氧化氫的生產。三菱瓦斯化 學公司(MGC)是最早獨家采用戊基蒽醌生產過氧化氫的公司。在蒽醌法生產過氧化氫的 工作液中加入戊基蒽醌可大幅度提高裝置的生產能力。據(jù)文獻(胡長誠.近年來國內外 過氧化氫行業(yè)新進展[J].化學推進劑與高分子材料，2009，7(1) :1 6)報道，Solvay公 司采用所謂的“高產能工作液”，即主要采用含戊基蒽醌的工作液大幅度提高裝置產能，可 使氫化液產生的H2O2量(氫化效率)由原來最高12 14g/L提高至18 20g/L。Evonik Degussa公司也研發(fā)了類似的高產能工作液，同樣采用戊基蒽醌及相應溶劑，可使氫化效率 提高至16 18g/L。2-戊基蒽醌是由2_(4' _戊基苯甲?；?苯甲酸(簡稱ABB酸)在發(fā)煙硫酸等 催化劑的作用下發(fā)生閉環(huán)法反應得到的。ABB酸一般是戊基苯和苯酐在以三氯化鋁或二氯化鋅等路易斯酸為催化劑催化劑 作用下進行付一克反應(Friedel-Crafts)制備的。US, 4，087，458在實施例1中用1. Omol的叔戊基苯和1. Omol的苯酐在2. Imol的 三氯化鋁催化作用下于6. Omol的氯苯溶劑中在減壓存在下于40°C反應4h制得，然后將反 應產物倒入稀硫酸溶液中，有機層分離后用熱水充分洗滌，分離后用稀的氫氧化鈉水溶液 將ABB酸萃取出來，再用稀硫酸酸化使ABB酸沉淀出來，過濾分離出后用水充分洗滌，真空 干燥得到產品。收率93%。USP4, 766，240在實施例1中用0. 3mol的叔戊基苯和0. 3mol的苯酐在0. 6mol的 三氯化鋁催化劑作用下，在1. 78mol的氯苯溶劑中在惰性氣體存在下于35 V反應3. 5h制 得，再將反應產物倒入IOOOg濃度為10%的硫酸溶液中，分離出有機層用熱水洗滌，然后將 15°C的冷庚烷加入使ABB酸沉淀析出來，過濾出沉淀，于80°C下真空干燥得到ABB酸產品， 其熔點133°C 137°C，產率為70%左右。ABB酸的合成是制備2-戊基蒽醌的關鍵一步，ABB酸合成方法的高效性和環(huán)保性 對2-戊基蒽醌的制備有著十分重要的經(jīng)濟價值和現(xiàn)實意義。使用三氯化鋁等傳統(tǒng)的路易 斯酸作為催化劑制備ABB酸，存在催化劑用量大、后處理困難和污染環(huán)境等缺點。

發(fā)明內容
本發(fā)明的要解決的技術問題是提供一種2_(4' _戊基苯甲酰基)苯甲酸的制備方 法。該方法催化劑用量少、廢水量低。本發(fā)明的技術方案是以叔戊基苯和苯酐為原料，以氯化-1-甲基-3-丁基咪 唑_三氯化鋁或鹽酸三乙胺_三氯化鋁等離子液體為催化劑合成ABB酸。其反應方程式為
本發(fā)明所述的離子液體可由已知、常規(guī)方法制得，如氯化-1-甲基-3-丁基咪唑-三氯化鋁離子液體的制備在無水無氧的條件下，按 氯化-1-甲基咪唑鹽三氯化鋁(摩爾比)=1 2 3的比例，將三氯化鋁緩慢加入至IJ 氯化-1-甲基咪唑鹽中，不斷攪拌，即得氯化-1-甲基-3-丁基咪唑-氯鋁酸離子液體。該 反應進行得很快，并放出大量的熱。鹽酸三乙胺_三氯化鋁離子液體的制備在無水無氧的條件下，按鹽酸三乙胺 三氯化鋁(摩爾比)=1 2 3的比例，將三氯化鋁緩慢加入到鹽酸三乙胺的庚烷溶液 中，在室溫下攪拌lh。然后將溫度升高至80°C冷凝回流，并在此溫度下連續(xù)攪拌2 3h，用 分液漏斗分離出下層液得到鹽酸三乙胺_三氯化鋁離子液體。本發(fā)明所述方法，較佳的工藝條件為叔戊基苯苯酐離子液體催化劑投料摩 爾比為0.5 3.0 1.0 0.67 1.2;最佳投料比為1.0 1.2 1. 0 1. 0 ；反應溫度 為20 80°C，最佳反應溫度在40 60°C ；反應時間為2 12h，最佳反應時間為6 8h。 反應結束后，加水抽濾得固體ABB酸。該方法反應收率可達98%。本發(fā)明方法以氯化-1-甲基-3-丁基咪唑-三氯化鋁、鹽酸三乙胺-三氯化鋁等 離子液體催化劑代替三氯化鋁、二氯化鋅等傳統(tǒng)的路易斯酸催化劑來制備ABB酸，具有催 化劑用量少、基本無三廢等優(yōu)點。
具體實施例方式下面以具體實施例對本發(fā)明做進一步說明，ABB酸的純度用高效液相色譜測定。實施例1叔戊基苯苯酐催化劑投料摩爾比為0. 5 1.0 1. 0。催化劑采用氯化-1-甲 基-3- 丁基咪唑-三氯化鋁離子液體。在裝有溫度計和攪拌器的250ml三口燒瓶內，加入5. 28g叔戊基苯、5. 29g苯酐、 11. Olg催化劑，通入氮氣，開啟攪拌，緩慢升溫至50°C，在該溫度下反應5h。反應結束后，加 水抽濾得白色粉末狀固體ABB酸，收率62. 3%，純度為92. 0%。實施例2 16 按照實施例1的方法，進行了不同條件的試驗，各實施例變化因素和實驗結果見 表1。表1實施例1 16試驗條件和結果
權利要求
一種2 (4′ 戊基苯甲酰基)苯甲酸的制備方法，以叔戊基苯和苯酐為原料，其特征是以氯化 1 甲基 3 丁基咪唑 三氯化鋁或鹽酸三乙胺 三氯化鋁離子液體為催化劑合成。
2.根據(jù)權利要求1所述的2-(4'_戊基苯甲酰基)苯甲酸的制備方法，其特征是叔戊 基苯苯酐離子液體催化劑投料摩爾比為0. 5 3. 0 1.0 0. 67 1. 2 ；反應溫度為 20 80°C ；反應時間為2 12h ；反應結束后，加水抽濾得固體ABB酸。
3.根據(jù)權利要求2所述的2-(4'_戊基苯甲酰基)苯甲酸的制備方法，其特征是戊基 苯苯酐離子液體催化劑投料摩爾比為1.0 1.2 1.0 1.0;反應溫度為40 60°C; 反應時間為6 8h。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-(4′-戊基苯甲?；?苯甲酸的制備方法，以叔戊基苯和苯酐為原料，以氯化-1-甲基-3-丁基咪唑-三氯化鋁或鹽酸三乙胺-三氯化鋁離子液體為催化劑合成。叔戊基苯∶苯酐∶離子液體催化劑投料摩爾比為0.5～3.0∶1.0∶0.67～1.2；最佳投料比為1.0～1.2∶1.0∶1.0；反應溫度為20～80℃，最佳反應溫度在40～60℃；反應時間為2～12h，最佳反應時間為6～8h；反應結束后，加水抽濾得固體ABB酸。該方法反應收率可達98％。
文檔編號C07C65/34GK101921189SQ20101027104
公開日2010年12月22日 申請日期2010年8月27日 優(yōu)先權日2010年8月27日
發(fā)明者周集義, 李新豪, 段晶, 王建偉, 王文浩, 白森虎, 賈利亞, 高寶柱 申請人:黎明化工研究院