專利名稱：一種無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于制備醇選擇氧化技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法。
背景技術(shù)：
醇氧化反應(yīng)是有機化學(xué)工業(yè)中的一個極其重要的反應(yīng)，其氧化產(chǎn)物醛、酮是制備 香精和食品添加劑等必不可少的原料，同時也是許多其它有機化學(xué)品合成的中間體。醇氧 化反應(yīng)的實現(xiàn)一般采用化學(xué)計量氧化劑，如鉻試劑、錳試劑等。而生產(chǎn)實踐表明反應(yīng)伴生的 重金屬廢棄物及生成的副產(chǎn)物難以處理，造成了嚴重的環(huán)境污染。此外，這類金屬氧化劑通 常難以將醇氧化反應(yīng)控制在醛酮的階段，易造成有機底物的過氧化，從而增加了醛酮產(chǎn)物 后續(xù)分離提純的難度。眾所周知，氧氣和過氧化氫為廉價綠色氧化劑；在催化劑存在的條件下，氧氣和過 氧化氫均可將醇有效地氧化成醛酮，實現(xiàn)醇氧化反應(yīng)過程的高效綠色化。因此，以氧氣(空 氣)或過氧化氫為氧化劑，采用高活性均相或多相催化劑、環(huán)境友好型溶劑及溫和的條件， 高產(chǎn)率獲取醛酮化合物即已成為綠色化學(xué)領(lǐng)域中的一個重要研究課題。至今，已有文獻報道過渡金屬催化劑參與醇的需氧氧化反應(yīng)并取得比較好 的成果。許多醇的需氧氧化實例都使用第八族金屬絡(luò)合物作為催化劑，特別是Ru 化合物，經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)可以氧化多種醇。例如，參考文獻[1] :M. Matsumoto, S. Ito, Ruthenium-catalysedoxidation of allyl alcohols by molecular oxygen[J]. J Chem Soc Chem Commun.. 1981，907-908，在溫和的條件下，RuCl3,RuCl2(PPh3)3用于催化氧化活化 的烯丙基醇類型的維生素Α。相比之下，在催化氧化脂肪仲醇時，這類催化劑的催化活性及 反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率都相對較低。在氧氣中進行醇的催化氧化反應(yīng)時，發(fā)現(xiàn)該催化體系除了對 仲醇、烯丙醇和苯甲醇衍生物具有較高的催化活性以外，對傳統(tǒng)意義上活性較低的伯醇也 表現(xiàn)出很好的催化性能。參考文獻[2] :C. Bilgrien, S. Davis, R. S. Drago, The selective oxidation ofprimary alcohols to aldehydes by oxygen employing a trinuclear rutheniumcarboxylate catalyst [J]. J. Am. Chem. Soc. 1987，109,3786-3787,三核釕的羧 酸鹽，Ru3O(O2CR)6L3n(L = H2O, PPh3)在溫和條件下可利用空氣氧化低級脂肪醇，如乙醇、 1-丙醇、異丙醇以及I" 丁醇，其催化活性是RuCl，和RuCl2 (PPh3)的10倍· Ru3O (O2CR) 6L3n， 三核釕的羧酸復(fù)合物在溫和條件下利用氧氣可有效地催化脂肪醇選擇性氧化生成相應(yīng)的 醛或酮。更多研究發(fā)現(xiàn)，除了 Ru外，Pd，Co，Au和Pd-Au共金屬等的復(fù)合物也可催化醇的需 氧氧化。至于過氧化氫作為氧化劑，Ru基催化劑因加速過氧化氫的自身分解不適合用于醇 的催化氧化。而正相反，據(jù)報道第一過渡金屬在過氧化氫作氧化劑的情況下可有效地催化 醇的氧化。另外，TS-I (MFI)分子篩可催化過氧化氫氧化醇生成相應(yīng)的醛酮類化合物或羧酸。 同樣地，他們發(fā)現(xiàn)，仲醇生成相應(yīng)的酮并有相當高的產(chǎn)率，但是伯醇常會發(fā)生過度氧化生成 相應(yīng)的羧酸。TS-I分子篩在醇氧化反應(yīng)上取得的成績極大地激發(fā)了大家對氧化還原微孔材料催化過氧化氫氧化醇的研究，如VS-I (MFI)，Ti-beta，AFI-V(Cr)鋁磷酸鹽分子篩。目前醇氧化反應(yīng)的研究已取得了重大的進展。然而從實用性方面考察，已經(jīng)報道 的反應(yīng)體系仍需要改進。例如，反應(yīng)涉及到的催化劑的選擇以及制備都需要進行長期、大量 的實驗；后續(xù)亟待解決的環(huán)境污染問題等等。因此，更經(jīng)濟和高效反應(yīng)系統(tǒng)的發(fā)展已成為這 個重要領(lǐng)域所急需的。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明的提出一種無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，該 方法通過無催化劑體系制備醛或酮，不存在催化劑的選擇和制備問題，且該制備方法具有 反應(yīng)條件溫和的優(yōu)點。所述的無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，包括以下幾個步驟步驟一準備實驗所需原料選取冰醋酸(A. R.)，體積為5. 00ml，選取固態(tài)溴化物中的溴化鈉、溴化鉀或溴化 銨中的一種，質(zhì)量為固態(tài)溴化鈉25. 00 104. OOmg ；溴化鉀29. 00 120. OOmg ；溴化銨 19. 00 80. OOmg ；選取5. 00 11. OOmmol芳香族活化醇中的苯甲醇、DL_sec-苯乙醇、二 苯甲醇、對氯苯甲醇、2-氯苯甲醇或?qū)谆郊状?；選取濃度為10 50wt%的過氧化氫溶 液，并保證過氧化氫溶液中的過氧化氫與醇的投料摩爾比為2 3 ；步驟二向間歇式反應(yīng)裝置的間歇式反應(yīng)器中加入磁力攪拌子，再加入所選取的 固態(tài)溴化物；然后再加入所選取的芳香族活化醇；最后加入冰醋酸；并利用磁力攪拌器攪 拌均勻；并為反應(yīng)全過程提供磁力攪拌；所述的間歇式反應(yīng)裝置包括間歇式反應(yīng)器、球形冷凝管、三通旋塞閥、橡皮管、量 氣管和錐形瓶；所述的間歇式反應(yīng)器的體積為25ml，通過膠管連接有恒溫水浴槽，為間歇 式反應(yīng)器提供恒溫水浴加熱，間歇式反應(yīng)器的頂部與球形冷凝管連接，用于將間歇式反應(yīng) 器中的氣體導(dǎo)出，球形冷凝管順次與三通旋塞閥和量氣管連接；量氣管的底端通過橡皮管 與錐形瓶連接。所述的量氣管用于測定H2O2分解產(chǎn)生的O2的體積。為防止O2泄露，所有的 接口都用硅橡皮膠密封。所述的間歇式反應(yīng)器在反應(yīng)過程中置于磁力攪拌器上。步驟三設(shè)置恒溫水浴槽溫度為40 80°C，待間歇式反應(yīng)器升溫至40 80°C后， 一次性向間歇式反應(yīng)器中加入步驟一中所準備的過氧化氫溶液，封閉間歇式反應(yīng)器，并開 始記錄反應(yīng)時間；步驟四反應(yīng)時間為4 8h，生成產(chǎn)物醛或酮。本發(fā)明具有以下優(yōu)點1、本發(fā)明提出的無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，所選取的實驗原料簡單易得，成 本低，并且不存在催化劑的選擇和制備問題。2、本發(fā)明提出的無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，所采用的無催化劑體系的條件溫 和。3、本發(fā)明提出的無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，所采用的無催化劑體系的氧化能 力比較強，有較大的應(yīng)用前景。4、本發(fā)明提出的無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，所采用的無催化劑體系在反應(yīng)結(jié) 束后不會帶來嚴重的環(huán)境污染問題。


圖1 本發(fā)明所采用的間歇式反應(yīng)裝置的結(jié)構(gòu)圖；圖2 本發(fā)明提供的對氯苯甲醇無催化反應(yīng)后各成分的色譜圖；圖3 本發(fā)明提供的苯甲醇無催化反應(yīng)后各成分的色譜圖；圖4 本發(fā)明提供的DL-sec-苯乙醇無催化反應(yīng)后各成分的色譜圖；圖5 本發(fā)明提供的二苯甲醇無催化反應(yīng)后各成分的色譜圖；圖6 本發(fā)明提供的鄰氯苯甲醇無催化反應(yīng)后備成分的色譜圖；圖7 本發(fā)明提供的對甲基苯甲醇無催化反應(yīng)后各成分的色譜圖；圖中1_磁力攪拌子；2-間歇式反應(yīng)器；3-球形冷凝管；4-三通旋塞閥；5-橡皮 管；6-量氣管；7-錐形瓶。
具體實施例方式下面結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明進行詳細說明。一種無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，包括以下幾個步驟步驟一準備實驗所需原料選取冰醋酸(A. R.)，體積為5. 00ml，選取固態(tài)溴化物中的溴化鈉、溴化鉀或溴化 銨中的一種，質(zhì)量為固態(tài)溴化鈉25. 00 104. OOmg ；溴化鉀29. 00 120. OOmg ；溴化銨 19. 00 80. OOmg ；選取5. 00 11. OOmmol芳香族活化醇中的苯甲醇、DL_sec-苯乙醇、二 苯甲醇、對氯苯甲醇、2-氯苯甲醇或?qū)谆郊状?；選取濃度為10 50wt%的過氧化氫溶 液，并保證過氧化氫溶液中的過氧化氫與醇的投料摩爾比為2 3 ；步驟二 向間歇式反應(yīng)裝置的間歇式反應(yīng)器2中加入磁力攪拌子1，再加入所選取 的固態(tài)溴化物；然后再加入所選取的芳香族活化醇；最后加入冰醋酸；并利用磁力攪拌器 攪拌均勻；并為反應(yīng)全過程提供磁力攪拌；所述的間歇式反應(yīng)裝置包括間歇式反應(yīng)器2、球形冷凝管3、三通旋塞閥4、橡皮管 5、量氣管6和錐形瓶7 ；所述的間歇式反應(yīng)器2的體積為25ml，通過膠管連接恒溫水浴槽， 間歇式反應(yīng)器2的頂部與球形冷凝管連接，用于將間歇式反應(yīng)器中的氣體導(dǎo)出，球形冷凝 管3順次與三通旋塞閥4和量氣管6連接；量氣管6的底端通過橡皮管5與錐形瓶7連接。 所述的量氣管6用于測定H2O2分解產(chǎn)生的O2的體積。為防止O2泄露，所有的接口都用硅橡 皮膠密封。所述的間歇式反應(yīng)器2在反應(yīng)過程中置于磁力攪拌器上。步驟三設(shè)置恒溫水浴槽溫度為40 80°C，待間歇式反應(yīng)器升溫至40 80°C后， 一次性加入步驟一中所準備的過氧化氫溶液，封閉間歇式反應(yīng)器，并開始記錄反應(yīng)時間；反 應(yīng)方程式如下，其中R-取代基團
R2CHOH 瞻二0AC >R2CQ
rCr2OH 固態(tài)二H0Ac〉RCHO + RCOOH步驟四反應(yīng)時間為4 8h后生成產(chǎn)物醛或酮。
利用氣相色譜法分析反應(yīng)生成的產(chǎn)物醛或酮的選擇性，以及芳香族活化醇反應(yīng)后 剩余的質(zhì)量百分含量和芳香族活化醇的轉(zhuǎn)化率，采用氣相色譜法中的試樣定性(反應(yīng)液) 分析，將試樣色譜峰的保留時間與已知純樣品色譜峰的保留時間對比，從而確定試樣各色 譜峰的歸屬。芳香族活化醇中的伯醇反應(yīng)后生成醛和酸的方程式如下 試樣定量(反應(yīng)液)分析采用質(zhì)量校正因子峰面積歸一化方法，以芳香族活化醇 為內(nèi)標物(芳香族活化醇的質(zhì)量校正因子為1.000)，并確定醛和酸的相對質(zhì)量校正因子分 別為fg和f 。伯醇質(zhì)量百分含量、伯醇轉(zhuǎn)化率及生成的醛和酸選擇性依據(jù)下列公式求得， 其中Ami為伯醇的色譜峰面積，Aig為生成的酸的色譜峰面積，As為生成的醛的色譜峰面積， M1, M2和M3分別為伯醇、醛和酸的分子量。
芳香族活化醇中的仲醇反應(yīng)后生成酮的方程式如下 仲醇的轉(zhuǎn)化率按照以下公式計算，其中M4和M5分別為仲醇和酮的分子量，A仲醇為 仲醇的色譜峰面積，Aira為生成的酮的色譜峰面積， 實施例1 步驟一準備實驗所需原料選取冰醋酸(A.R.)作為溶劑，體積為5.00ml ；稱取固態(tài)溴化鈉，質(zhì)量分別為 25. 75mg、51. 50mg或103. OOmg稱?。贿x取對氯苯甲醇5. 32mmol ；分別選取濃度為IOwt 30^%或50襯％的過氧化氫溶液，并保證過氧化氫溶液中的過氧化氫與對氯苯甲醇的投料 摩爾比為2。步驟二向間歇式反應(yīng)裝置的間歇式反應(yīng)器中加入磁力攪拌子，再依次加入固態(tài) 溴化鈉和對氯苯甲醇，最后加入冰醋酸；開自來水冷凝回流，并利用磁力攪拌器進行攪拌。步驟三設(shè)置恒溫水浴槽溫度分別設(shè)置為50°C、6(TC或70°C，待間歇式反應(yīng)器升 至預(yù)定溫度后，向間歇式反應(yīng)器中一次性加入步驟一中所準備的過氧化氫溶液，封閉間歇 式反應(yīng)器，并開始記錄反應(yīng)時間；步驟四反應(yīng)時間分別為4h、6h或8h后停止反應(yīng)，生成產(chǎn)物對氯苯甲醛和對氯苯 甲酸。利用氣相色譜法對反應(yīng)后的成分進行分析，并采用試樣(反應(yīng)液)定性分析，將 試樣色譜峰的保留時間與已知純樣品色譜峰的保留時間對比，從而確定試樣各色譜峰的 歸屬。如圖2所示，對氯苯甲醇、對氯苯甲醛和對氯苯甲酸的保留時間分別為2.024min、 1. 103min和2. 440min。實驗結(jié)果分析見表1。表1實施例1實驗結(jié)果 實施例2 步驟一準備實驗所需原料選取冰醋酸(A. R.)作為溶劑，體積為5. OOml ；選取固態(tài)溴化鉀，質(zhì)量為29. 75mg、 59. 50mg或119. OOmg;選取苯甲醇7. 98mmol ；選取濃度為IOwt%、30wt%或50wt%的過氧 化氫溶液；并保證過氧化氫溶液中的過氧化氫與苯甲醇的投料摩爾比為2。步驟二向間歇式反應(yīng)裝置的間歇式間歇式反應(yīng)器中加入磁力攪拌子，再依次加 入固態(tài)溴化鉀和苯甲醇，最后加入冰醋酸；開自來水冷凝回流，并利用磁力攪拌器進行攪 拌。步驟三設(shè)置恒溫水浴槽溫度為50°C、6(TC或70°C，待間歇式反應(yīng)器升至預(yù)定溫 度后，向間歇式反應(yīng)器中一次性加入步驟一中所準備的過氧化氫溶液，封閉間歇式反應(yīng)器， 并開始記錄反應(yīng)時間；步驟四反應(yīng)時間為4h、6h或8h后停止反應(yīng)，生成產(chǎn)物苯甲醛和苯甲酸。利用氣相色譜法對反應(yīng)后的成分進行分析，并采用試樣(反應(yīng)液)定性分析，將 試樣色譜峰的保留時間與已知純樣品色譜峰的保留時間對比，從而確定試樣各色譜峰的 歸屬。如圖3所示，苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的保留時間分別約為0.849min、0.689min和 1.255min。實驗結(jié)果分析見表2。表2實施例2實驗結(jié)果 實施例3 步驟一準備實驗所需原料選取冰醋酸(A.R.)作為溶劑，體積為5.00ml ；選取濃度為IOwt %、30襯％或 50wt %的過氧化氫溶液；選取固態(tài)溴化銨，質(zhì)量為19. 55mg、39. IOmg或78. 20mg ；選取DL-sec-苯乙醇10. 64mmol ；并保證過氧化氫與DL-sec-苯乙醇的投料摩爾比為2。步驟二向間歇式反應(yīng)裝置的間歇式反應(yīng)器中加入磁力攪拌子，再依次加入所選 取溴化物、醇，最后加入冰醋酸；開自來水冷凝回流，并利用磁力攪拌器進行攪拌。步驟三設(shè)置恒溫水浴槽溫度為50°C、6(TC或70°C，待間歇式反應(yīng)器升至預(yù)定溫 度后，向間歇式反應(yīng)器中一次性加入步驟一中所準備的過氧化氫溶液，封閉反應(yīng)器，并開始 記錄反應(yīng)時間；步驟四反應(yīng)時間為4h、6h或8h后停止反應(yīng)生成產(chǎn)物苯乙酮；利用氣相色譜法對反應(yīng)后的成分進行分析，并采用試樣(反應(yīng)液)定性分析，將 試樣色譜峰的保留時間與已知純樣品色譜峰的保留時間對比，從而確定試樣各色譜峰的歸 屬。如圖4所示，DL-sec-苯乙醇和苯乙酮的保留時間分別約為5. 685min和4. 732min。實驗結(jié)果分析見表3。表3實施例3實驗結(jié)果 實施例4 步驟一準備實驗所需原料選取冰醋酸(A.R.)作為溶劑，體積為5.00ml ；選取濃度為IOwt %、30襯％或 50襯％的過氧化氫溶液；選取固態(tài)溴化鈉，質(zhì)量為25. 75mg、51. 50mg或103. OOmg ；選取二苯 甲醇7. 98mmol ；并保證過氧化氫與二苯甲醇的投料摩爾比為2。步驟二向間歇式反應(yīng)裝置的間歇式反應(yīng)器中加入磁力攪拌子，再依次加入所選 取溴化物、醇，最后加入冰醋酸；開自來水冷凝回流，并利用磁力攪拌器進行攪拌。步驟三設(shè)置恒溫水浴槽溫度為50°C、6(TC或70°C，待間歇式反應(yīng)器升至預(yù)定溫 度后，向間歇式反應(yīng)器中一次性加入步驟一中所準備的過氧化氫溶液，封閉反應(yīng)器，并開始 記錄反應(yīng)時間；
步驟四反應(yīng)時間為4h、6h或8h后停止反應(yīng)生成產(chǎn)物二苯甲酮。利用氣相色譜法對反應(yīng)后的成分進行分析，并采用試樣(反應(yīng)液)定性分析，試樣 色譜峰的保留時間與已知純樣品色譜峰的保留時間對比，從而確定試樣各色譜峰的歸屬。 如圖5所示，二苯甲醇和二苯甲酮的保留時間分別約為5. 210min和3. 994min。正交實驗的反應(yīng)結(jié)果分析見表4。表4實施例4結(jié)果 實施例5 步驟一準備實驗所需原料選取冰醋酸(A.R.)作為溶劑，體積為5.00ml ；選取濃度為IOwt %、30襯％或 50襯％的過氧化氫溶液；選取固態(tài)溴化鉀，質(zhì)量為29. 75mg、59. 50mg或119. OOmg ；選取鄰氯 苯甲醇10. 64mmol ；并保證過氧化氫與鄰氯苯甲醇的投料摩爾比為2。步驟二向間歇式反應(yīng)裝置的間歇式反應(yīng)器中加入磁力攪拌子，再依次加入所選 取溴化物、醇，最后加入冰醋酸；開自來水冷凝回流，并利用磁力攪拌器進行攪拌。步驟三設(shè)置恒溫水浴槽溫度為50°C、6(TC或70°C，待間歇式反應(yīng)器升至預(yù)定溫 度后，向間歇式反應(yīng)器中一次性加入步驟一中所準備的過氧化氫溶液，封閉反應(yīng)器，并開始 記錄反應(yīng)時間；步驟四反應(yīng)時間為4h、6h或8h后停止反應(yīng)，生成產(chǎn)物鄰氯苯甲醛和鄰氯苯甲酸。利用氣相色譜法對反應(yīng)后的成分進行分析，并采用試樣(反應(yīng)液)定性分析，將 試樣色譜峰的保留時間與已知純樣品色譜峰的保留時間對比，從而確定試樣各色譜峰的 歸屬。如圖6所示，鄰氯苯甲醇、鄰氯苯甲醛和鄰氯苯甲酸的保留時間分別為0.817min、 0.570min 禾口 1. 033min。實驗的結(jié)果分析見表5。表5實施例5實驗結(jié)果
實施例6 步驟一準備實驗所需原料選取冰醋酸(A.R.)作為溶劑，體積為5.00ml ；選取濃度為IOwt %、30襯％或 50襯％的過氧化氫溶液；選取固態(tài)溴化銨，質(zhì)量為19. 55mg、39. IOmg或78. 20mg ；選取對甲 基苯甲醇5. 32mmol ；并保證過氧化氫與對甲基苯甲醇的投料摩爾比為3。步驟二向間歇式反應(yīng)裝置的間歇式反應(yīng)器中加入磁力攪拌子，再依次加入所選 取溴化物、醇，最后加入冰醋酸；開自來水冷凝回流，并利用磁力攪拌器進行攪拌。步驟三設(shè)置恒溫水浴槽溫度為50°C、6(TC或70°C，待間歇式反應(yīng)器升至預(yù)定溫 度后，向間歇式反應(yīng)器中一次性加入步驟一中所準備的過氧化氫溶液，封閉反應(yīng)器，并開始 記錄反應(yīng)時間；步驟四反應(yīng)時間為4h、6h或8h后停止反應(yīng)生成產(chǎn)物對甲基苯甲醛和對甲基苯甲酸。利用氣相色譜法對反應(yīng)后的成分進行分析，并采用試樣(反應(yīng)液)定性分析， 將試樣色譜峰的保留時間與已知純樣品色譜峰的保留時間對比，從而確定試樣各色譜峰 的歸屬。如圖7所示，對甲基苯甲醇、對甲基苯甲醛和對甲基苯甲酸的保留時間分別為 1. 673min、1. 357min 和 1. 990min。實驗結(jié)果分析見表6。表6實施例6結(jié)果
1權(quán)利要求
一種無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，其特征在于包括以下幾個步驟步驟一準備實驗所需原料選取分析純冰醋酸，體積為5.00ml；選取固態(tài)溴化物中的溴化鈉、溴化鉀或溴化銨中的任意一種，相應(yīng)的質(zhì)量分別為溴化鈉25.00～104.00mg；溴化鉀29.00～120.00mg；溴化銨19.00～80.00mg；選取5.00～11.00mmol芳香族活化醇中的一種；選取濃度為10～50wt％的過氧化氫溶液，并保證過氧化氫溶液中的過氧化氫與芳香族活化醇的投料摩爾比為2～3；步驟二向間歇式反應(yīng)裝置的間歇式反應(yīng)器中依次加入選取的固態(tài)溴化物、芳香族活化醇和冰醋酸，并利用磁力攪拌器攪拌均勻；步驟三設(shè)置間歇式反應(yīng)器外部的恒溫水浴槽溫度為40～80℃，向間歇式反應(yīng)器中加入過氧化氫溶液，封閉間歇式反應(yīng)器，開始記錄反應(yīng)時間，反應(yīng)方程式如下其中R為取代基團；步驟四反應(yīng)時間為4～8h，反應(yīng)結(jié)束后，生成產(chǎn)物醛或酮。FSA00000234562900011.tif,FSA00000234562900012.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，其特征在于所述的芳香族 活化醇包括苯甲醇、DL-sec-苯乙醇、二苯甲醇、對氯苯甲醇、2-氯苯甲醇和對甲基苯甲醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，其特征在于所述的生成 產(chǎn)物醛為對氯苯甲醛、苯甲醛、鄰氯苯甲醛或?qū)谆郊兹?；其中對氯苯甲醛的選擇性為 96. 8 %以上，苯甲醛的選擇性為84. 3 %以上，鄰氯苯甲醛的選擇性為98. 7 %以上，對甲基 苯甲醛得選擇性為98.0%以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，其特征在于所述的生成產(chǎn) 物酮為苯乙酮或二苯甲酮，且苯乙酮和二苯甲酮的選擇性均為100%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，其特征在于所述的間歇式 反應(yīng)裝置包括間歇式反應(yīng)器、球形冷凝管、三通旋塞閥、橡皮管、量氣管和錐形瓶；所述的間 歇式反應(yīng)器外部連接有恒溫水浴槽，間歇式反應(yīng)器的頂部與球形冷凝管連接，用于將間歇 式反應(yīng)器中的氣體導(dǎo)出，球形冷凝管順次與三通旋塞閥和量氣管連接；量氣管的底端通過 橡皮管與錐形瓶連接；所述的間歇式反應(yīng)器在反應(yīng)過程中置于磁力攪拌器上。
全文摘要
本發(fā)明的提出一種無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法，該制備方法為分析純冰醋酸、固態(tài)溴化物、芳香族活化醇和過氧化氫在間歇式反應(yīng)裝置的間歇式反應(yīng)器進行無催化反應(yīng)的方法，生成反應(yīng)產(chǎn)物醛或酮，同時在投料過程中控制過氧化氫與芳香族活化醇的投料摩爾比為2～3參加反應(yīng)，所述的固態(tài)溴化物包括溴化鈉、溴化鉀或溴化銨。該無催化反應(yīng)制備醛或酮的方法所選取的實驗原料簡單易得，成本低，不存在催化劑的選擇和制備問題。并且所采用的無催化劑體系的條件溫和，氧化能力比較強，有較大的應(yīng)用前景，在反應(yīng)結(jié)束后不會帶來嚴重的環(huán)境污染問題。
文檔編號C07C49/78GK101914000SQ201010256410
公開日2010年12月15日 申請日期2010年8月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月18日
發(fā)明者汪晶, 鄭李威, 齊興義, 齊麟 申請人:北京航空航天大學(xué)