專利名稱：絡(luò)鹽的制作方法
絡(luò)鹽本發(fā)明涉及新型絡(luò)鹽、它們的制備方法、包含該金屬絡(luò)合物的電子器件和它們在電子器件中的用途，尤其是作為有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)或發(fā)光電化學(xué)電池(LEEC)中的發(fā)射體、作為光伏器件或電池組中的電解質(zhì)或離子液體、作為氧敏指示劑、作為生物鑒定法中的磷光指示劑和作為催化劑。已知用作發(fā)光器件中的活性組分的有機(jī)電致發(fā)光化合物包括含有經(jīng)碳和氮原子結(jié)合到中心金屬原子上的配體(通常C，N-結(jié)合二齒配體)或某些卡賓配體(例如C，C-結(jié)合二齒配體)的金屬絡(luò)合物。這類絡(luò)合物可進(jìn)一步含有某些雜原子結(jié)合配體，如選自乙酰丙酮化物、吡啶基羧酸鹽、1，1_聯(lián)吡啶的衍生物的那些。帶有由小的非發(fā)光離子平衡的凈電荷的一些這類絡(luò)合物最近已被提議主要用于發(fā)光電化學(xué)電池，其要求存在一定含量的可動離子(W0 06/011090,WO 07/004113)。現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以獲得基本由都具有發(fā)光性質(zhì)的絡(luò)陽離子和絡(luò)陰離子構(gòu)成的絡(luò)鹽。這些材料在發(fā)光層中造成的離子遷移率比存在等量小抗衡離子時可觀察到的離子遷移率低得多，這開啟了這類材料的進(jìn)一步應(yīng)用。本發(fā)明因此主要涉及有機(jī)金屬絡(luò)陽離子和有機(jī)金屬絡(luò)陰離子的鹽，其中陽離子及陰離子由締合到2個或更多個配體上的原子量大于40的中心金屬原子M構(gòu)成，至少一個配體包含具有鍵合到M上的碳原子的環(huán)狀有機(jī)結(jié)構(gòu)部分，至少一個配體包含具有鍵合到M上的氮原子的環(huán)狀有機(jī)結(jié)構(gòu)部分。該鹽通常包含離子，其中中心金屬原子M和其配體的凈電荷在陽離子中為+1，在陰離子中為-1。其可基本不含非絡(luò)離子地獲得，非絡(luò)離子的濃度優(yōu)選低于該鹽的5重量％， 尤其低于1重量％。絡(luò)鹽的各組分，即陰離子和陽離子獨立地符合式I
權(quán)利要求
1.有機(jī)金屬絡(luò)陽離子和有機(jī)金屬絡(luò)陰離子的鹽，其中陽離子及陰離子由締合到2個或更多個配體上的原子量大于40的中心金屬原子M構(gòu)成，至少一個配體包含具有鍵合到M上的碳原子的環(huán)狀有機(jī)結(jié)構(gòu)部分，至少一個配體包含具有鍵合到M上的氮原子的環(huán)狀有機(jī)結(jié)構(gòu)部分，其中各陰離子和陽離子獨立地符合式I
2.權(quán)利要求1的鹽，其中中心金屬原子M和其配體的凈電荷在陽離子中為+1，在陰離子中為-1。
3.權(quán)利要求1的鹽，其基本不含非絡(luò)離子，非絡(luò)離子的濃度優(yōu)選低于該鹽的5重量％， 尤其低于1重量％。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的鹽，符合式II
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的鹽，其中，獨立地，CYC和CYN通過一個或多個化學(xué)鍵互連形成二齒配體，該二齒配體選自
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的鹽，其中，獨立地，L1和如果存在的話L2，選自單齒鹵化物、氰基、膦和具有Ν、0、Ρ或S作為配位原子并在配位到金屬上時形成5-或6-元環(huán)的有機(jī)二齒配體，該有機(jī)二齒配體優(yōu)選選自
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的鹽，其中，獨立地， 金屬M選自Ir和Pt，CYC和CYN互連以共同形成選自下式的2-苯基吡啶的二齒配體，
8.有機(jī)電子器件，尤其是有機(jī)發(fā)光二極管或發(fā)光電池或電化學(xué)電池或光伏器件，其包含含有根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的鹽的發(fā)光和/或?qū)щ妼印?br> 9.權(quán)利要求8的器件，進(jìn)一步包含空穴傳輸材料，其尤其選自聚乙烯基咔唑、N，N'-二苯基-N，N'-雙(3-甲基苯基)-[1，1'-聯(lián)苯基]-4，4' -二胺(TPD)、1，1_雙[(二-4-甲苯基氨基)苯基]環(huán)己烷(TAPC)、N，N'-雙(4-甲基苯基)-N，N'-雙(4-乙基苯基)-[1， 1' -(3,3' - 二甲基)聯(lián)苯基]4，4' -二胺(ETPD)、四-(3-甲基苯基)-N，N，N'，N' -2， 5-苯二胺(PDA)、a-苯基-4-N，N- 二苯基氨基苯乙烯(TPQ、對_( 二乙基氨基)苯甲醛二苯基腙(DEH)、三苯胺(TPA)、雙^-(隊N-二乙基氨基)-2-甲基苯基](4-甲基苯基)甲烷(MPMP)U-苯基-3-[對-(二乙基氨基)苯乙烯基]-5-[對-(二乙基氨基)苯基]吡唑啉(PI3R 或 DEASP)、1，2-反式-雙(9H-咔唑-9-基)環(huán)丁烷(DCZB)、N，N，N' , N'-四 (4-甲基苯基)-(1，Γ -聯(lián)苯基)-4，4' -二胺(TTB)、4，4，-N，N-二咔唑-聯(lián)苯(CBP)、 N，N-二咔唑基-1，4-二亞甲基-苯(DCB)、卟啉化合物、(苯基甲基)聚硅烷、聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)(PEDOT)、聚苯胺，及它們的組合，或摻雜到聚合物如聚苯乙烯、聚碳酸酯中的一種或多種上述組分。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的鹽在電子器件中的用途，尤其是作為有機(jī)發(fā)光二極管或發(fā)光電池中的活性組分、作為光伏器件或電池組中的導(dǎo)體或離子液體、作為氧敏指示劑、 作為PH敏感指示劑、作為生物鑒定法中的磷光指示劑或作為催化劑。
11.制備發(fā)光器件的方法，該方法包括在基底上在一對電極之間提供含有根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的絡(luò)鹽的有機(jī)物質(zhì)層。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，用于制備有機(jī)發(fā)光二極管或發(fā)光電池，其中一部分或所有的光發(fā)射是白光，其中所述絡(luò)鹽含有其光發(fā)射基本為互補(bǔ)色的離子。
13.選自固定和移動顯示器的器件，如電腦、移動電話、手提電腦、pda、電視機(jī)用的顯示器，在印刷機(jī)、廚房設(shè)備、布告板、照明設(shè)備、例如火車和公車上的信息板和指路牌中的顯示器，其含有根據(jù)權(quán)利要求8或9的有機(jī)發(fā)光二極管或發(fā)光電池。
14.式IV的絡(luò)合物
15.制備如權(quán)利要求1中所述的有機(jī)金屬絡(luò)陽離子和有機(jī)金屬絡(luò)陰離子的鹽的方法， 該方法包括i)將當(dāng)量的包含金屬M的環(huán)金屬化絡(luò)陰離子和非絡(luò)合的有機(jī)或無機(jī)陽離子的化合物與包含金屬M的環(huán)金屬化絡(luò)陽離子和非絡(luò)合的無機(jī)陰離子的化合物合并，優(yōu)選以溶液和/ 或分散體形式合并， )對步驟(i)中獲得的組合施以顯著降低非絡(luò)陰離子和陽離子的濃度的技術(shù)，如使用極性溶劑的萃取或滲析，iii)和任選地，分離權(quán)利要求1的絡(luò)鹽。
全文摘要
公開了有機(jī)金屬絡(luò)陽離子和有機(jī)金屬絡(luò)陰離子的鹽，其中陽離子及陰離子由締合到2個或更多個配體上的原子量大于40的中心金屬原子M構(gòu)成，至少一個配體包含具有鍵合到M上的碳原子的環(huán)狀有機(jī)結(jié)構(gòu)部分，至少一個配體包含具有鍵合到M上的氮原子的環(huán)狀有機(jī)結(jié)構(gòu)部分。該新型鹽可用作電子器件中的導(dǎo)電和/或發(fā)光組分。可以通過選擇具有合適發(fā)射特性的陰離子和陽離子來選擇發(fā)色。
文檔編號C07F15/00GK102227439SQ200980148001
公開日2011年10月26日 申請日期2009年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月2日
發(fā)明者科拉 L·德, M·毛羅, R·普雷托特 申請人:巴斯夫歐洲公司