專利名稱：激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于激光染料領(lǐng)域，尤其是一種激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著激光光譜學(xué)和激光化學(xué)的迅速發(fā)展，在同位素分離、定向合成化學(xué)反應(yīng)的微觀歷程研究工作中，需要可調(diào)染料激光器來實(shí)現(xiàn)在近紫外、可見光及紅外光譜區(qū)的任意波段上進(jìn)行激光輻射。為獲得高效率的可調(diào)諧激光器和高分辨率的激光光譜，除利用物理光學(xué)知識(shí)改進(jìn)光學(xué)系統(tǒng)外，借助于能夠產(chǎn)生不同激光光譜的各種激光染料是一種簡(jiǎn)而易行的方法。 激光染料7-氨基-4_甲基香豆素分子式Q。H9叫，激光染料香豆素-120，如式(I)
所示，是一種在4200A 4600A波段中較為理想的激光染料，其具有高轉(zhuǎn)換率、較寬調(diào)諧范
圍的特點(diǎn)。
(I) 現(xiàn)在所采用的制備方法是用間乙酰氨基苯酚在磷酰氯的存在下同乙酰乙酸乙酯共熱縮合成7-乙酰氨基-4-甲基香豆素，而后再將7-乙酰氨基-4-甲基香豆素同乙醇_鹽酸一起加熱生成7-氨基-4-甲基香豆素粗產(chǎn)品。，然后將合成的激光染料7-氨基-4-甲基香豆素粗產(chǎn)品經(jīng)過純化后得到滿足純度要求的激光染料7-氨基-4-甲基香豆素。
由于純化工藝存在的缺陷，使得制備的激光染料香豆素-4的純度較低，染料在使用中的壽命較短，經(jīng)濟(jì)性較差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種可使激光染料7-氨基-4-甲基香豆素純度較高、使用壽命長且經(jīng)濟(jì)性較好的激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的制備方法。 本發(fā)明解決其技術(shù)問題是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的 —種激光染料7_乙酰氨基_4-甲基香豆素的制備方法，其特征在于其制備方法的步驟是
(1)將乙酰乙酸乙酯、磷酰氯與間乙酰氨基苯酚混合，在18(TC的溫度條件下，回流反應(yīng)0. 5 2小時(shí)，反應(yīng)液冷卻至室溫后放置8 24小時(shí)； (2)將上述反應(yīng)后的混合物放入冰水中，濾出的沉淀物經(jīng)水洗、干燥，得到7-乙酰氨基-4-甲基香豆素； (3)將7-乙酰氨基-4-甲基香豆素、乙醇和鹽酸混合，在78°C的溫度條件下，回流反應(yīng)1 3小時(shí)，反應(yīng)液冷卻至室溫； (4)將上述反應(yīng)后的混合物與水混合，加入氫氧化鈉水溶液調(diào)pH為12，然后將過
濾后得到的沉淀物進(jìn)行干燥，得到7-氨基-4_甲基香豆素的粗產(chǎn)物； (5)用乙醇對(duì)7-氨基-4_甲基香豆素的粗產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶提純； (6)結(jié)晶提純后的7-氨基-4_甲基香豆素加入脫色劑進(jìn)行脫色，然后分別用乙醇
和水對(duì)脫色后的產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶，過濾，得到激光染料7-氨基-4-甲基香豆素。 而且，所述步驟(1)中的乙酰乙酸乙酯與磷酰氯的體積比為3 : 20，毫升/毫升。
而且，所述步驟(1)中的乙酰乙酸乙酯與間乙酰氨基苯酚的體積重量比為1 : 1，
毫升/克。 而且，所述步驟(3)中的7-氨基-4_甲基香豆素和乙醇的體積比為1 : 60。
而且，所述步驟(3)中的乙醇和鹽酸的體積比為2 : 1。
而且，所述步驟(3)中的鹽酸的濃度為12%。 而且，所述步驟(4)中的反應(yīng)后的混合物與水的重量比為1 : 100。
而且，所述步驟(4)中的氫氧化鈉濃度為3 8%。
而且，所述步驟(6)中的脫色劑是活性炭。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和有益效果為 本發(fā)明通過對(duì)激光染料7-氨基-4-甲基香豆素粗產(chǎn)品進(jìn)行堿洗，多次重結(jié)晶以及活性炭退色的工藝處理后，可有效地去除激光染料7-氨基-4-甲基香豆素粗產(chǎn)品中所含有的雜質(zhì)，有效地提高激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的純度，延長其在使用中的壽命，顯著提高激光染料7-氨基-4-甲基香豆素制備的經(jīng)濟(jì)性。
具體實(shí)施例方式
下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，以下實(shí)施例只是描述性的，不是限
定性的，不能以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實(shí)施例1 : (1)將15毫升(0. 12克分子)的乙酰乙酸乙酯和磷酰氯加入燒瓶中，然后加入15克(0. 1克分子)間乙酰氨基苯酚在水浴上加熱回流，反映1小時(shí)，停止加熱，冷卻至室溫、靜置8小時(shí)； (2)將上述反應(yīng)后的混合物在注入冰水中結(jié)晶，過濾出不溶物，用水洗滌干燥，即得到7-乙酰氨基-4-甲基香豆素； (3)將7-乙酰氨基-4-甲基香豆素放入燒瓶中，然后加入60毫升體積比為2 : 1的乙醇_鹽酸溶液，在水浴上加熱回流2小時(shí)，反應(yīng)液冷卻至室溫； (4)將上述反應(yīng)后的混合物與40毫升水混合，加入5 %的氫氧化鈉水溶液調(diào)pH為12，然后將過濾后得到的沉淀物進(jìn)行干燥，得到7-氨基-4-甲基香豆素的粗產(chǎn)物；
4
(5)用乙醇對(duì)7-氨基-4_甲基香豆素的粗產(chǎn)物進(jìn)行多次重結(jié)晶提純；其中首次重 結(jié)晶是在乙醇中進(jìn)行； (6)結(jié)晶提純后的7-氨基-4_甲基香豆素加入脫色劑活性炭進(jìn)行脫色，然后分別 用乙醇和水對(duì)脫色后的產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶，過濾，得到激光染料7-氨基-4-甲基香豆素。
實(shí)施例2 : (1)將15毫升(0. 12克分子)的乙酰乙酸乙酯和磷酰氯加入燒瓶中，然后加入15 克(0. l克分子)間乙酰氨基苯酚在水浴上加熱回流，反應(yīng)0.5小時(shí)，停止加熱，冷卻至室 溫、靜置24小時(shí)； (2)將上述反應(yīng)后的混合物在注入冰水中結(jié)晶，過濾出不溶物，用水洗滌干燥，即 得到7-乙酰氨基-4-甲基香豆素； (3)將7-乙酰氨基-4-甲基香豆素放入燒瓶中，然后加入60毫升體積比為2 : 1 的乙醇_鹽酸溶液，在水浴上加熱回流1小時(shí)，反應(yīng)液冷卻至室溫； (4)將上述反應(yīng)后的混合物與40毫升水混合，加入3 %的氫氧化鈉水溶液調(diào)pH為 12，然后將過濾后得到的沉淀物進(jìn)行干燥，得到7-氨基-4-甲基香豆素的粗產(chǎn)物；
(5)用乙醇對(duì)7-氨基-4_甲基香豆素的粗產(chǎn)物進(jìn)行多次重結(jié)晶提純；其中首次重 結(jié)晶是在乙醇中進(jìn)行； (6)結(jié)晶提純后的7-氨基-4_甲基香豆素加入脫色劑活性炭進(jìn)行脫色，然后分別 用乙醇和水對(duì)脫色后的產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶，過濾，得到激光染料7-氨基-4-甲基香豆素。
實(shí)施例3: (1)將15毫升(0. 12克分子)的乙酰乙酸乙酯和磷酰氯加入燒瓶中，然后加入15 克(0. l克分子)間乙酰氨基苯酚在水浴上加熱回流，反應(yīng)2小時(shí)，停止加熱，冷卻至室溫、 靜置12小時(shí)； (2)將上述反應(yīng)后的混合物在注入冰水中結(jié)晶，過濾出不溶物，用水洗滌干燥，即 得到7-乙酰氨基-4-甲基香豆素； (3)將7_乙酰氨基_4-甲基香豆素放入燒瓶中，然后加入60毫升體積比為2 : 1 的乙醇_鹽酸溶液，在水浴上加熱回流3小時(shí)，反應(yīng)液冷卻至室溫； (4)將上述反應(yīng)后的混合物與40毫升水混合，加入8 %的氫氧化鈉水溶液調(diào)pH為 12，然后將過濾后得到的沉淀物進(jìn)行干燥，得到7-氨基-4-甲基香豆素的粗產(chǎn)物；
(5)用乙醇對(duì)7-氨基-4_甲基香豆素的粗產(chǎn)物進(jìn)行多次重結(jié)晶提純；其中首次重 結(jié)晶是在乙醇中進(jìn)行； (6)結(jié)晶提純后的7-氨基-4_甲基香豆素加入脫色劑活性炭進(jìn)行脫色，然后分別 用乙醇和水對(duì)脫色后的產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶，過濾，得到激光染料7-氨基-4-甲基香豆素。
權(quán)利要求
一種激光染料7-乙酰氨基-4-甲基香豆素的制備方法，其特征在于其制備方法的步驟是(1)將乙酰乙酸乙酯、磷酰氯與間乙酰氨基苯酚混合，在180℃的溫度條件下，回流反應(yīng)0.5～2小時(shí)，反應(yīng)液冷卻至室溫后放置8～24小時(shí)；(2)將上述反應(yīng)后的混合物放入冰水中，濾出的沉淀物經(jīng)水洗、干燥，得到7-乙酰氨基-4-甲基香豆素；(3)將7-乙酰氨基-4-甲基香豆素、乙醇和鹽酸混合，在78℃的溫度條件下，回流反應(yīng)1～3小時(shí)，反應(yīng)液冷卻至室溫；(4)將上述反應(yīng)后的混合物與水混合，加入氫氧化鈉水溶液調(diào)pH為12，然后將過濾后得到的沉淀物進(jìn)行干燥，得到7-氨基-4-甲基香豆素的粗產(chǎn)物；(5)用乙醇對(duì)7-氨基-4-甲基香豆素的粗產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶提純；(6)結(jié)晶提純后的7-氨基-4-甲基香豆素加入脫色劑進(jìn)行脫色，然后分別用乙醇和水對(duì)脫色后的產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶，過濾，得到激光染料7-氨基-4-甲基香豆素。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的制備方法，其特征在于 所述步驟(l)中的乙酰乙酸乙酯與磷酰氯的體積比為3 : 20，毫升/毫升。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中的乙酰乙酸乙酯與間乙酰氨基苯酚的體積重量比為1 : 1，毫升/克。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的制備方法，其特征在于 所述步驟(3)中的7-氨基-4-甲基香豆素和乙醇的體積比為l : 60。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的制備方法，其特征在于所述步驟(3)中的乙醇和鹽酸的體積比為2 : 1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的制備方法，其特征在于 所述步驟(3)中的鹽酸的濃度為12%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的制備方法，其特征在于所述步驟(4)中的反應(yīng)后的混合物與水的重量比為i : ioo。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的制備方法，其特征在于 所述步驟(4)中的氫氧化鈉濃度為3 8%。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的制備方法，其特征在于 所述步驟(6)中的脫色劑是活性炭。
全文摘要
本發(fā)明屬于一種激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的制備方法，步驟是(1)將乙酰乙酸乙酯、磷酰氯與間乙酰氨基苯酚混合反應(yīng)；(2)反應(yīng)后的混合物濾出的沉淀物經(jīng)水洗、干燥，得到7-乙酰氨基-4-甲基香豆素；(3)將7-乙酰氨基-4-甲基香豆素、乙醇和鹽酸混合反應(yīng)；(4)將上述反應(yīng)后的混合物堿洗，沉淀物干燥后，得到7-氨基-4-甲基香豆素的粗產(chǎn)物；(5)重結(jié)晶提純；(6)脫色、重結(jié)晶、過濾，得到激光染料7-乙酰氨基-4-甲基香豆素。本發(fā)明通過對(duì)激光染料7-氨基-4-甲基香豆素粗產(chǎn)品進(jìn)行堿洗，多次重結(jié)晶以及活性炭退色的工藝處理后，可有效地去除其所含有的雜質(zhì)，有效地提高激光染料7-氨基-4-甲基香豆素的純度，延長其在使用中的壽命，顯著提高其經(jīng)濟(jì)性。
文檔編號(hào)C07D311/08GK101712666SQ20081015199
公開日2010年5月26日 申請(qǐng)日期2008年10月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月6日
發(fā)明者張淑珍 申請(qǐng)人:天津市化學(xué)試劑研究所