專利名稱：1-硫雜-2-烴亞氨基-3,4-二氮雜-9-氧(氮)雜-10-氧代螺[4.15]-3-二十烯,其制備方法 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的化合物及其制劑用作農(nóng)用殺菌劑，屬農(nóng)業(yè)化學(xué)領(lǐng)域。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及化學(xué)結(jié)構(gòu)新穎的通式為CAUWL-2006-Lj的1-硫雜-2-烴亞氨基-3，4-二氮雜-9-氧(氮)雜-10-氧代螺[4.15]-3-二十烯系列化合物，其合成方法以及制劑作為農(nóng)用殺菌劑。

式中X為O或NH，R為帶有0～2個取代基的苯基，取代基為鹵素，甲基，甲氧基。
合成路線
式中X和R的含義同上。即以12-氧代-1，15-十五內(nèi)酯(內(nèi)酰胺)為原料，在適當(dāng)?shù)娜軇┲薪?jīng)與取代氨基硫脲縮合后再環(huán)合即制得通式為CAUWL-2006-Lj的系列化合物。適合的溶劑是CH2Cl2，ClCH2CH2Cl，CH3CN，特別優(yōu)選CH2Cl2。
將通式為CAUWL-2006-Lj的化合物溶于溶劑中，加入表面活性劑，如農(nóng)乳0203B，0208，GFC，OP-10，吐溫-60等，按一定比例混合均勻配制成乳油或可濕性粉劑。
通式為CAUWL-2006-Lj的化合物及其制劑對苗床猝倒腐霉菌、蘆筍莖枯擬莖點霉、稻瘟稻梨孢、苗床立枯絲核菌、油菜菌核核盤菌、黃瓜灰霉灰葡萄孢具有抑制生長作用。

具體實施例方式 本發(fā)明可用以下實例作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明并不僅限于這些實例。
實例1 取代氨基硫脲(1)的合成
參考文獻(xiàn)(Tisler M.Croat Chem Acta，1956，28147)的程序進(jìn)行。
實例2 12-氧代-1，15-十五內(nèi)酯(2，X＝O)的合成
參考文獻(xiàn)(張建軍，孟香清，董燕紅，梁曉梅，王道全，化學(xué)試劑，2003，25107～108)的程序進(jìn)行。
實例3 12-氧代-1，1 5-十五內(nèi)酰胺(2，X＝NH)的合成
參考文獻(xiàn)(Jia Xing HUANG，Xiao MeiLIANG，Dao Quan WANG，Chin.Chem.Lett.2004，15169～170)的程序進(jìn)行。
實例4 N-(烴基)-N’-[5-氧(氮)雜-6-氧代環(huán)十六亞基縮氨基]硫脲(3)的合成
N2保護(hù)下，在裝有回流冷凝管和溫度計的三口瓶中加入化合物22.53g(0.01mmol)和取代氨基硫脲(1)2.60g(0.011mmol)，加入二氯甲烷和乙醇50mL(3∶1)，攪拌溶解后加熱回流12h，冷卻，減壓脫溶，得粗品，乙醇重結(jié)晶得純品。
實例5 CAUWL-2006-Lj系列化合物的合成通法
將3.0mmol化合物3溶解于無水二氯甲烷中，攪拌下加入8gMnO2，繼續(xù)攪拌30min，過濾并用二氯甲烷洗滌，減壓脫溶得粗品，柱層析得到純品。其物理常數(shù)及元素分析數(shù)據(jù)見表1，1HNMR數(shù)據(jù)和紅外光譜數(shù)據(jù)見表2，13C NMR數(shù)據(jù)見表3。
實例6. CAUWL-2006-Lj系列化合物制劑的配制通法 (1)乳油在100ml容量瓶中加入化合物CAUWL-2006-Lj1～10g，乳化劑5～15g，滲透劑0.1～1g，然后用溶劑如甲苯，二甲苯等定容得含量為1～10％的乳油。
(2)可濕性粉劑取化合物WCAUWL-2006-Lj15～50g，表面活性劑10～20g，白碳黑30～75g，經(jīng)混和粉碎得含量為15～50％的可濕性粉劑。
實例7. CAUWL-2006-Lj系列化合物的殺菌活性測定 采用生長速率測定法，即將不同濃度的藥液與融化的培養(yǎng)基混合，制成帶毒培養(yǎng)基平面，在平面上接種病原菌，以病菌生長速率的快慢來判定藥劑毒力的大小。部分CAUWL-2006-Lj化合物的殺菌活性見表4。
表1 化合物CAUWL-2006-Lj的物理常數(shù)和元素分析數(shù)據(jù)
表2 化合物CAUWL-2006-Lj的1H NMR數(shù)據(jù)和IR數(shù)據(jù) 表3 化合物CAUWL-2006-Lj的13C NMR數(shù)據(jù) 表450ug/ml時化合物CAUWL-2006-Lj對六種植物病原真菌的生長抑制率(％)
權(quán)利要求
1.下述通式為CAUWL-2006-Lj的1-硫雜-2-烴亞氨基-3，4-二氮雜-9-氧(氮)雜-10-氧代螺[4.15]-3-二十烯系列化合物
式中X為O或NH，R為帶有0～2個取代基的苯基，取代基為鹵素，甲基，甲氧基。
2.權(quán)利要求1中所示化合物的合成方法，其合成路線為
式中R的含義同權(quán)利要求1，即以12-氧代-1，15-十五內(nèi)酯(內(nèi)酰胺)為原料，在CH2Cl2，ClCH2CH2Cl，CH3CN中，特別優(yōu)選CH2Cl2，經(jīng)與取代氨基硫脲(1)縮合后再環(huán)合即制得通式為CAUWL-2006-Lj的系列化合物。
3.權(quán)利要求1中的化合物配制成的乳油或可濕性粉劑。
4.權(quán)利要求1中的化合物作為農(nóng)用殺菌劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及化學(xué)結(jié)構(gòu)新穎的通式為CAUWL-2006-Lj的1-硫雜-2-烴亞氨基-3，4-二氮雜-9-氧(氮)雜-10-氧代螺[4.15]-3-二十烯系列化合物，其合成方法以及制劑作為農(nóng)用殺菌劑。以12-氧代-1，15-十五內(nèi)酯(內(nèi)酰胺)為原料，在適當(dāng)?shù)娜軇┲薪?jīng)與取代氨基硫脲(1)縮合后再環(huán)合即制得通式為CAUWL-2006-Lj的系列化合物。式中X為O或NH，R為帶有0～2個取代基的苯基，取代基為鹵素，甲基，甲氧基。將通式為CAUWL-2006-Lj的化合物溶于溶劑中，加入表面活性劑，如農(nóng)乳0203B，0208，GFC，OP-10，吐溫-60等，按一定比例混合均勻配制成乳油或可濕性粉劑。通式為CAUWL-2006-Lj的化合物及其制劑對苗床猝倒腐霉菌、蘆筍莖枯擬莖點霉、稻瘟稻梨孢、苗床立枯絲核菌、油菜菌核核盤菌、黃瓜灰霉灰葡萄孢具有抑制生長作用。
文檔編號C07D417/04GK101157690SQ20061014041
公開日2008年4月9日 申請日期2006年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月8日
發(fā)明者王道全, 李建軍, 梁曉梅, 金淑惠, 袁德凱, 陳馥衡 申請人:中國農(nóng)業(yè)大學(xué)