專利名稱：：全氟烷磺酸鹽催化均三甲苯的綠色硝化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是使用全氟烷磺酸的金屬鹽催化均三甲苯的硝化反應(yīng)，得到硝基均三甲苯的環(huán)境友好的合成方法。
背景技術(shù)：
：均三甲苯經(jīng)硝化、還原制成均三甲苯胺，均三甲苯胺是制造優(yōu)質(zhì)弱酸性艷藍(lán)RAWL的主要原料，還可用于制造麥田除草劑、熒光顏料等，具有很高的經(jīng)濟價值。但長期以來，均三甲苯胺主要依賴進口，國內(nèi)的化工行業(yè)也曾進行過研究，但仍被質(zhì)量差、收率低、成本高、三廢多等問題困擾。芳香族化合物的硝化反應(yīng)在化學(xué)工業(yè)中是非常重要的反應(yīng)。但目前工業(yè)上的硝化生產(chǎn)還主要依靠早期的使用硝酸和硫酸的混酸技術(shù)。使用混酸的硝化系統(tǒng)存在許多的不足之處。1.混酸硝化的產(chǎn)物，硝基的取代位置選擇性不好。2.混酸的腐蝕性很強，生產(chǎn)安全性差。3.混酸硝化過程中只有硝酸被消耗，而大量的硫酸作為廢酸排放，對環(huán)境有很大的污染。4.使用混酸硝化經(jīng)常會產(chǎn)生過硝化產(chǎn)物或氧化產(chǎn)物。由于以上的原因，現(xiàn)今各國都在積極研究新的硝化技術(shù)以取代混酸技術(shù)，例如使用路易斯酸催化劑催化硝化。某些路易斯酸催化劑如三氟化硼是一種很好的硝化催化劑，間硝基苯甲醛能在硝酸和三氟化硼催化劑的作用下可完全轉(zhuǎn)化為二硝基苯甲醛[F.J.Waller，A.G.M.BarrettandG.F.HennionInd.Eng.Chem.1940，32，408；G.F.HennionUSPat.，2314212，1943.]。另一個利用路易斯酸催化劑的硝化過程是使用加到金屬硝酸鹽中的氯化鋁。但目前使用路易斯酸或使用路易斯酸的混合物作為催化劑的硝化過程是對水非常敏感的。這主要是因為目前硝化所使用的路易斯酸其本身是對水非常敏感的。簡單的全氟烷磺酸是迄今為止所知的最強的酸，自從1987年Forsberg介紹三氟甲磺酸稀土鹽[Ln(OTf)3]以來，[J.H.Forsberg，V.T.Spaziano，T.M.Balasubramanian，G.K.Liu，S.A.Kinsley，C.A.Duckworth，J.J.Poteruca，P.S.BrownandJ.L.Miller；J.Org.Chem.，1987，52，1017]各種稀土全氟烷磺酸鹽作為路易斯酸，成為眾多催化反應(yīng)研究的焦點。Kobayashi己開發(fā)了可回收反復(fù)使用的耐水的路易斯酸[S.Kobayashi，Synlett，1994，689]，這些稀土鹽已經(jīng)在許多反應(yīng)中代替了傳統(tǒng)的路易斯酸。稀土鹽的成功應(yīng)用給使用強路易斯酸的傳統(tǒng)反應(yīng)帶來了希望，如Diels-Alder反應(yīng)，[I.E.MarkoandG.R.Evans，TetrahedronLett.，1994，35，277]Michael加成反應(yīng)，[S.Kobayashi，I.Hachiya，T.Takakori，M.AkidaandH.Ishitani，TetrahedronLett.，1992，33，6815]Friedel-Crafts反應(yīng)[A.Kawada，S.MitamuraandS.kobayashi，Chem.Commun.，1996，183]等。這些催化劑通?？梢曰厥赵倮?，并保持良好的催化活性。這些使用稀土鹽催化的反應(yīng)，很多能在水或者質(zhì)子溶劑中令人滿意的進行。這些優(yōu)點使三氟甲磺酸稀土鹽替代硫酸在芳烴的親電子的硝化中使用具有了一定的可能性。Waller和Barrett等人于1998年已經(jīng)系統(tǒng)地研究了三氟甲磺酸稀土鹽為催化劑催化溴代苯硝化的反應(yīng)。[F.J.Waller，A.G.M.Barrett，D.C.Braddock，R.M.McKinnellandD.RamprasadJ.Chem.Soc.，PerkinTrans.1，1999，867]其反應(yīng)體系是以1，2-二氯乙烷為溶劑，只使用69％的濃硝酸，以10％mol的二氟甲磺酸稀土鹽催化。他們得到的最好結(jié)果是以Lu(OTf)3催化時得到68％的產(chǎn)率，其他稀土鹽如La(OTf)3產(chǎn)率34％，Eu(OTf)3產(chǎn)率57％，Yb(OTf)3產(chǎn)率62％。Kobayashi在2000年的報道中提到使用Sc(OSO2CF3)3[Sc(OTf)3]、Sc(OSO2C4F9)3和Sc(OSO2C8F17)3[Sc(OPf)3]作為催化劑催化Diels-Alder和AzeDiels-Alder反應(yīng)。[S.Kobayashi，J.Matsuo，T.Tsuchiya，K.Odashima，Chem.Lett.，2000，178]。所以，我們有望進一步改進上述稀土路易斯酸能找到一種更有效的催化劑催化芳香族化合物的硝化反應(yīng)。HNO3/芳香/稀土金屬鹽/1∶1-5∶0.01-0.5，-10-100℃，10-100小時。Wincenty最近發(fā)表了用MoO3/SiO2，WO3/SiO2，TiO2/SiO2催化的硝化反應(yīng)，其中MoO3/SiO2的催化效果最好[M.Tomasz，J.Jaroslaw，Z.Janusz，M.Monika，S.Wincenty，Synth.Commun.，2001，31(2)，173]。施敏和催世聰?shù)热藞蟮懒艘环N全氟烷磺酸的稀土金屬鹽催化芳香族化合物的硝化方法(CN01105489.1)，該全氟烷磺酸的稀土金屬鹽具有如下分子式Ln(OSO2CnFn+1)3，其中n＝7-10，Ln＝稀土元素，上述的芳香族化合物分子式為RR1Z，R＝H、C1-5的烷基、鹵素、C6H5、C1-5的烷氧基，R1＝H、C1-5的烷基，Z＝苯基、萘基、四氫萘基、蒽基、芴基。采用該新型稀土路易斯酸催化的芳香族化合物的綠色硝化方法，具有更有效的催化硝化反應(yīng)能力。本發(fā)明中將全氟烷磺酸鹽用作催化劑催化均三甲苯的硝化反應(yīng)。在這里，我們主要使用In、Yb、Sc、Eu、La等金屬的全氟烷磺酸鹽作為催化劑，無溶劑或以二氯甲烷、二氯乙烷、正己烷，石油醚等常規(guī)有機溶劑為溶劑，硝酸濃度40-100％，反應(yīng)混合物投料比HNO3∶均三甲苯∶全氟烷磺酸鹽＝1∶1-5∶0.01-0.5，反應(yīng)溫度-10-100℃，反應(yīng)時間10-100小時。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種全氟烷磺酸鹽催化均三甲苯的綠色硝化方法。在本發(fā)明方法中，在-10-100℃，無溶劑或常規(guī)溶劑存在的條件下，全氟磺酸的金屬鹽用于催化均三甲苯進行硝化反應(yīng)時，反應(yīng)時間10-100小時制得硝基或二硝基均三甲苯，硝酸、均三甲苯和催化劑的摩爾比為1∶1-5∶0.01-0.5，推薦摩爾比為1∶1∶0.05-0.2；反應(yīng)溫度為-10-100℃，推薦反應(yīng)溫度為0-60℃，進一步推薦為20-40℃，反應(yīng)時間為10-100小時，推薦反應(yīng)時間為12-48小時。本發(fā)明中所述的溶劑可以是二氯甲烷、二氯乙烷、正己烷或石油醚等。本發(fā)明中所述的硝酸可以是40-100％濃度的硝酸，推薦60-90％濃度的硝酸。本發(fā)明中所述的全氟烷磺酸的金屬鹽，其分子式為Ln(OSO2CnFn+1)3，n＝1-10，Ln為In、Sc或稀土元素，所述的稀土元素可以是重、中或輕稀土元素，如Yb、Eu或La等元素。全氟烷磺酸的金屬鹽可通過以下方法制備將所需量的金屬氧化物加入等摩爾的全氟烷磺酸的水溶液中，在100℃下加熱攪拌，回流24小時，過濾出殘余的固體，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去水分，所得固體在200-300℃下真空干燥2小時即可，用過的催化劑經(jīng)萃取分離、減壓蒸餾和真空干燥后可多次使用。在無溶劑的條件下，60％的硝酸用作硝化劑，無催化劑存在時，室溫下反應(yīng)48小時，硝基均三甲苯的收率只有25％(表1，序號1)。相同條件下，5mol％的銦的三氟甲磺酸鹽用作催化劑時，室溫下反應(yīng)48小時收率可達(dá)到51％，升高反應(yīng)溫度可在更短的時間內(nèi)得到近似的收率(表1，序號2-4)；增加硝酸濃度和提高反應(yīng)溫度會促進二硝基化合物的生成，增加硝酸濃度同時降低反應(yīng)溫度可以提高硝基均三甲苯的收率，同時大大抑制二硝基化合物的生成，可得到高達(dá)83％的收率(表1，序號5-9)。改用鐿的三氟甲磺酸鹽或鐿和銦的全氟辛磺酸鹽做催化劑時，得到了近似的結(jié)果(表1，序號10-12)?；瘜W(xué)式1表1.無溶劑條件下均三甲苯的催化硝化銦的三氟甲磺酸鹽用作催化劑，考察了溶劑對該硝化反應(yīng)的影響，當(dāng)二氯乙烷和正己烷被用作溶劑，以每10摩爾原料0.5毫升的量加入反應(yīng)體系時得到很好的效果，硝基均三甲苯的收率可達(dá)到75％。二氯乙烷用作溶劑的情況下，即使不加催化劑也可得到41％的收率?；厥盏拇呋瘎┍挥糜谠撓趸磻?yīng)時，表現(xiàn)出與新鮮催化劑相同的催化能力，催化劑在使用和回收的過程中不會降低活性(表2)。化學(xué)式2表2.溶劑對均三甲苯催化硝化的影響<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="674">序號催化劑溶劑溶劑用量a/mnL產(chǎn)率(％)1234567891011In(OTf)3In(OTf)3In(OTf)3In(OTf)3In(OTf)3In(OTf)3In(OTf)3In(OTf)3In(OTf)3無In(OTf)3c均三甲苯b二氯乙烷二氯甲烷四氫呋喃乙醚正己烷石油醚二氯乙烷二氯乙烷二氯乙烷二氯乙烷10.50.50.50.50.50.5130.50.552753612705059504178</table></tables>a)均三甲苯的投料量是10毫摩爾時加入的溶劑的體積。b)均三甲苯過量，既是反應(yīng)物又是溶劑。c)回收的催化劑用于反應(yīng)。另外，反應(yīng)溫度、硝酸濃度和催化劑用量對收率都有較大的影響，如表3和表4所示。表3.反應(yīng)溫度和硝酸濃度對均三甲苯的催化硝化的影響化學(xué)式4表4.催化劑用量對均三甲苯的催化硝化的影響另外，還考察了其他金屬鹽對均三甲苯硝化的催化能力，其中鐿和銦的全氟磺酸鹽表現(xiàn)出很好的催化活性(表5)。化學(xué)式5表5.其他金屬鹽催化劑對均三甲苯的硝化的影響采用本發(fā)明的方法，具有以下的優(yōu)點1.本發(fā)明不需要溶劑或使用很少量的常規(guī)溶劑，因而減少了溶劑帶來的污染問題，同時也降低了生產(chǎn)成本。2.本發(fā)明不需要添加其他的酸，幫助產(chǎn)生硝酰正離子，因而不存在廢酸的污染，是一種綠色的硝化的方法。3.本發(fā)明中催化劑可重復(fù)回收使用，是一種經(jīng)濟環(huán)保的硝化方法。4.本發(fā)明進行均三甲苯的硝化，其產(chǎn)物只有硝化產(chǎn)物和水，無其它排放物，對環(huán)境無污染。是一種適合工業(yè)生產(chǎn)的方法。所以，本發(fā)明的方法是一種經(jīng)濟的、無污染的綠色的硝化方法，具體實施方式通過下述實施例將有助于理解本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明的內(nèi)容。實施例1制備催化劑時，將所需量的金屬氧化物加入等摩爾的全氟烷磺酸的水溶液中，在100℃下加熱攪拌，回流24小時，過濾出殘余的固體，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去水分，所得固體在200-300℃下真空干燥2小時即可。例如，將2.77gIn2O3加入5.3mL三氟甲磺酸和15mL水的溶液中，在100℃下加熱攪拌，回流24小時，過濾出殘余的固體，濾液經(jīng)減壓蒸餾除去水分，所得固體在200-300℃下真空干燥2小時即得到全氟烷磺酸的金屬鹽。實施例2將均三甲苯(1.2g，10mmol)和三氟甲磺酸銦(In(OTf)3，280mg，0.5mmol)加入反應(yīng)器混合，室溫攪拌下加入60％的硝酸(0.78mL，10mmol)，反應(yīng)48小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體860毫克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率52％。硝基均三甲苯熔點39-41℃；1H-NMR(CDCl3，TMS)δ2.28(6H，s，CH3)，2.33(3H，s，CH3)，6.91(2H，s，Ar)；MS(EI)m/z165(M+)[Calc.forC9H11NO2(165.1891)requiresM，165.0790，F(xiàn)oundM+165.0795]實施例3將均三甲苯(1.2g，10mmol)和三氟甲磺酸銦(In(OTf)3，280mg，0.5mmol)加入反應(yīng)器混合，室溫攪拌下加入80％的硝酸(0.55mL，10mmol)，60℃下反應(yīng)24小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體840毫克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率51％；白色固體420毫克，二硝基均三甲苯，產(chǎn)率20％。二硝基均三甲苯熔點82-84℃，1H-NMR(CDCl3，TMS)δ2.23(3H，s，CH3)，2.33(6H，s，CH3)，7.12(1H，s，Ar)；MS(EI)m/z165(M+)[Calc.forC9H10N2O4(210.1867)requiresM，210.0641，F(xiàn)oundM+210.0643]實施例4將均三甲苯(1.2g，10mmol)和三氟甲磺酸銦(In(OTf)3，280mg，0.5mmol)加入反應(yīng)器混合，在-10℃攪拌下加入90％的硝酸(0.47mL，10mmol)，反應(yīng)12小時后在室溫下繼續(xù)反應(yīng)6小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體1.37克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率83％；白色固體38毫克，二硝基均三甲苯，產(chǎn)率2％。實施例5將均三甲苯(1.2g，10mmol)和三氟甲磺酸鐿(Yb(OTf)3，310mg，0.5mmol)加入反應(yīng)器混合，室溫攪拌下加入60％的硝酸(0.55mL，10mmol)，反應(yīng)48小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體950毫克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率58％。實施例6將均三甲苯(1.2g，10mmol)和全氟辛磺酸鐿(Yb(OPf)3，830mg，0.5mmol)加入反應(yīng)器混合，室溫攪拌下加入60％的硝酸(0.55mL，10mmol)，反應(yīng)48小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體910毫克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率55％。實施例7將均三甲苯(1.2g，10mmol)、二氯乙烷(0.5mL)和三氟甲磺酸銦(In(OTf)3，560mg，1mmol)加入反應(yīng)器混合，室溫攪拌下加入60％的硝酸(0.78mL，10mmol)，室溫下反應(yīng)24小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體1.24克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率75％。實施例8將均三甲苯(1.2g，10mmol)、二氯乙烷(0.5mL)和回收的三氟甲磺酸銦(In(OTf)3，560mg，1mmol)加入反應(yīng)器混合，室溫攪拌下加入60％的硝酸(0.78mL，10mmol)，室溫下反應(yīng)24小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體1.28克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率78％。實施例9將均三甲苯(1.2g，10mmol)、正己烷(0.5mL)和三氟甲磺酸銦(In(OTf)3，560mg，1mmol)加入反應(yīng)器混合，室溫攪拌下加入60％的硝酸(0.78mL，10mmol)，室溫下反應(yīng)24小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體1.15克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率70％。實施例10將均三甲苯(2.0g，16.7mmol)和三氟甲磺酸銦(In(OTf)3，560mg，1mmol)加入反應(yīng)器混合，室溫攪拌下加入60％的硝酸(0.78mL，10mmol)，室溫下反應(yīng)24小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體865毫克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率52％。實施例11將均三甲苯(1.2g，10mmol)、二氯乙烷(0.5mL)和三氟甲磺酸銦(In(OTf)3，280mg，0.5mmol)加入反應(yīng)器混合，在0℃攪拌下加入90％的硝酸(0.47mL，10mmol)，反應(yīng)4小時后在室溫下繼續(xù)反應(yīng)12小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體1.49克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率90％；白色固體110毫克，二硝基均三甲苯，產(chǎn)率5％。實施例12將均三甲苯(1.2g，10mmol)、二氯乙烷(0.5mL)和三氟甲磺酸銦(In(OTf)3，280mg，0.5mmol)加入反應(yīng)器混合，在室溫下攪拌加入80％的硝酸(0.55mL，10mmol)，反應(yīng)4小時后在80℃下繼續(xù)反應(yīng)12小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體740毫克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率45％；白色固體140毫克，二硝基均三甲苯，產(chǎn)率7％。實施例13將均三甲苯(1.2g，10mmol)、二氯乙烷(0.5mL)和三氟甲磺酸銦(In(OTf)3，120mg，0.2mmol)加入反應(yīng)器混合，室溫攪拌下加入60％的硝酸(0.78mL，10mmol)，反應(yīng)48小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體792毫克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率48％。實施例14將均三甲苯(1.2g，10mmol)、二氯乙烷(0.5mL)和三氟甲磺酸銦(In(OTf)3，1.20g，2mmol)加入反應(yīng)器混合，室溫攪拌下加入60％的硝酸(0.78mL，10mmol)，反應(yīng)48小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體1.19克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率72％。實施例15將均三甲苯(1.2g，10mmol)、二氯乙烷(0.5mL)和全氟辛磺酸銦(In(OPf)3，800mg，0.5mmol)加入反應(yīng)器混合，室溫攪拌下加入60％的硝酸(0.78mL，10mmol)，反應(yīng)48小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體1.02克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率62％。實施例16將均三甲苯(1.2g，10mmol)、二氯乙烷(0.5mL)和全氟辛磺酸鐿(Yb(OPf)3，830mg，0.5mmol)加入反應(yīng)器混合，室溫攪拌下加入60％的硝酸(0.78mL，10mmol)，反應(yīng)48小時后終止反應(yīng)，加入20mL石油醚和2mL水，分離有機相和水相，水相經(jīng)減壓蒸餾和高溫真空干燥回收催化劑；有機相蒸除溶劑得到淡黃色液體，過柱純化后得到淡黃色固體1.1克，硝基均三甲苯，產(chǎn)率67％。權(quán)利要求1.一種全氟烷磺酸的金屬鹽催化均三甲苯的硝化方法，其特征是在無溶劑或有機溶劑的條件下，硝酸和均三甲苯在全氟烷磺酸鹽催化下，在-10-100℃，反應(yīng)時間10-100小時制得硝基或二硝基均三甲苯，硝酸、均三甲苯和全氟烷磺酸鹽的摩爾比為1∶1-5∶0.01-0.5，所述的全氟烷磺酸的金屬鹽具有如下分子式Ln(OSO2CnF2n+1)3，其中n＝1-10，Ln＝In、Sc或稀土金屬。2.如權(quán)利要求1所述的一種全氟烷磺酸的金屬鹽催化均三甲苯的硝化方法，其特征是所述的催化劑是分子式為Ln(OSO2CnFn+1)的全氟烷磺酸的金屬鹽，其中n和Ln如權(quán)利要求1所述。3.如權(quán)利要求1所述的一種全氟烷磺酸的金屬鹽催化均三甲苯的硝化方法，其特征是所述的反應(yīng)溫度為為0-60℃。4.如權(quán)利要求1所述的一種全氟烷磺酸的金屬鹽催化均三甲苯的硝化方法，其特征是所述的反應(yīng)時間為為12-48小時。5.如權(quán)利要求1所述的一種全氟烷磺酸的金屬鹽催化均三甲苯的硝化方法，其特征是所述的硝酸、均三甲苯和全氟烷磺酸鹽的摩爾比為1∶1-5∶0.01-0.5。6.如權(quán)利要求1所述的一種全氟烷磺酸的金屬鹽催化均三甲苯的硝化方法，其特征是所述的有機溶劑是二氯甲烷、二氯乙烷、正己烷或石油醚。7.如權(quán)利要求1所述的一種全氟烷磺酸的金屬鹽催化均三甲苯的硝化方法，其特征是所述的稀土元素是Yb、Eu或La。8.如權(quán)利要求1所述的一種全氟烷磺酸的金屬鹽催化均三甲苯的硝化方法，其特征是所述的硝酸是40～100％的硝酸。全文摘要本發(fā)明涉及一種全氟烷磺酸的金屬鹽催化均三甲苯的硝化方法，催化劑是分子式為Ln(OSO文檔編號C07C201/00GK1730463SQ200510027759公開日2006年2月8日申請日期2005年7月15日優(yōu)先權(quán)日2005年7月15日發(fā)明者施敏,尹萬坡申請人:中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所