專(zhuān)利名稱(chēng)：光促進(jìn)非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應(yīng)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)與化工技術(shù)領(lǐng)域。涉及一種光促進(jìn)溫和條件非貴金屬催化下，鹵代烷烴在CH3OH-DMF中合成羧酸甲酯的方法。
背景技術(shù)：
在常規(guī)的鹵代烷烴合成羰基化產(chǎn)物的方法中，反應(yīng)中通常需通入一氧化碳做為C1源，而且反應(yīng)中多使用貴金屬催化劑或高溫高壓，極少數(shù)光照溫和條件下鹵代烷烴合成羰基化產(chǎn)物的反應(yīng)中，也仍需通入一氧化碳做為C1源。由于一氧化碳的劇毒性和較復(fù)雜的氣體操作過(guò)程，給一些規(guī)模小，附加值高的羰基化合物的合成帶來(lái)困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種溫和條件下光促進(jìn)非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應(yīng)的方法。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是，光促進(jìn)非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應(yīng)的方法，將含有50～300mmol/L鹵代烷烴、5～20mmol/L催化劑的V甲醇∶VDMF＝5∶1～1∶5溶液5～400ml N2除氧后，用100～400W高壓汞燈照射反應(yīng)液5～40小時(shí)，反應(yīng)溫度為15～25℃，DMF為N，N-二甲基甲酰胺。
光促進(jìn)非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應(yīng)的方法，將含有50～300mmol/L鹵代烷烴、5～20mmol/L催化劑的V甲醇∶VDMF＝5∶1～1∶5溶液5～400ml N2除氧后，通入壓力為0.10～0.15MPa的CO2，用100～400W高壓汞燈照射反應(yīng)液5～40小時(shí)，反應(yīng)溫度為15～25℃，DMF為N，N-二甲基甲酰胺。
催化劑為Co(OAc)2。
催化劑為CoCl2。
鹵代烷烴為碘代烷烴。
鹵代烷烴為溴代烷烴。
鹵代烷烴為1-溴辛烷。
鹵代烷烴在光促進(jìn)和CH3OH-DMF體系中合成羧酸甲酯的方法中，鹵代烷烴為碘代烴或溴代烴，催化劑為Co(OAc)2或CoCl2，在CH3OH-DMF中即可得到比原料鹵代烷烴增加一個(gè)碳的羧酸甲酯，不需外界通入一氧化碳做為C1源。
本發(fā)明所達(dá)到的有益效果是，反應(yīng)條件溫和，用非貴金屬化合物Co(OAc)2或CoCl2做催化劑，不需外界通入一氧化碳做為C1源，操作安全，簡(jiǎn)便，適于規(guī)模小，附加值高的羧酸甲酯的合成。在反應(yīng)體系中加入酸性氣體二氧化碳，能夠提高產(chǎn)物的產(chǎn)率。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。
將400W高壓汞燈置于中空夾層的石英光反應(yīng)器內(nèi)部，夾層內(nèi)通入循環(huán)水，同時(shí)將整個(gè)反應(yīng)器放入盛滿水的水槽中來(lái)冷卻燈源；將含有100mmol/L 1-溴辛烷、10mmol/L催化劑Co(OAc)2的V甲醇∶VDMF＝2∶3溶液20ml加入石英試管內(nèi)，N2除氧后，將石英試管緊貼光反應(yīng)器的外壁，啟動(dòng)光源照射反應(yīng)液25h，光源的照度為2.6×102W/m2，光源中心距離反應(yīng)液中心是3.3×10-2m。以正癸烷做內(nèi)標(biāo)，產(chǎn)物進(jìn)行GC和GC-MS分析，得到壬酸甲酯的產(chǎn)率為49％。如果在上述實(shí)驗(yàn)中，通入N2除氧后，再通入CO2，并保持CO2的壓力為0.1MPa，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)，壬酸甲酯的產(chǎn)率為67％。
權(quán)利要求
1.光促進(jìn)非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應(yīng)的方法，其特征在于，將含有50～300mmol/L鹵代烷烴、5～20mmol/L催化劑的V甲醇∶VDMF＝5∶1～1∶5溶液N2除氧后，用100～400W高壓汞燈照射反應(yīng)液5～40小時(shí)，反應(yīng)溫度為15～25℃，DMF為N，N-二甲基甲酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光促進(jìn)非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應(yīng)的方法，其特征在于，將含有50～300mmol/L鹵代烷烴、5～20mmol/L催化劑的V甲 醇∶VDMF＝5∶1～1∶5溶液N2除氧后，通入壓力為0.10～0.15MPa的CO2，用100～400W高壓汞燈照射反應(yīng)液5～40小時(shí)，反應(yīng)溫度為15～25℃，DMF為N，N-二甲基甲酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光促進(jìn)非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應(yīng)的方法，其特征在于，催化劑為Co(OAc)2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光促進(jìn)非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應(yīng)的方法，其特征在于，催化劑為CoCl2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光促進(jìn)非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應(yīng)的方法，其特征在于，鹵代烷烴為碘代烷烴。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光促進(jìn)非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應(yīng)的方法，其特征在于，鹵代烷烴為溴代烷烴。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的光促進(jìn)非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應(yīng)的方法，其特征在于，鹵代烷烴為1-溴辛烷。
全文摘要
光促進(jìn)非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應(yīng)的方法屬于化學(xué)與化工技術(shù)領(lǐng)域。涉及一種光促進(jìn)溫和條件下，鹵代烷烴在CH
文檔編號(hào)C07C67/00GK1562950SQ20041002127
公開(kāi)日2005年1月12日 申請(qǐng)日期2004年4月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月8日
發(fā)明者尹靜梅, 高大彬, 周廣運(yùn), 賈穎萍 申請(qǐng)人:大連大學(xué)