專利名稱:對(duì)二甲苯與苯乙烯的聯(lián)產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及使用主要含有八個(gè)碳原子的芳族化合物的物流聯(lián)產(chǎn)(coproduction)高純度水平的對(duì)二甲苯和苯乙烯的方法。
背景技術(shù):
采用吸附分離方法生產(chǎn)高純度對(duì)二甲苯是本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的。對(duì)二甲苯市場(chǎng)高度發(fā)達(dá),其銷路主要是生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸、苯二甲酸酐和聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂。在本申請(qǐng)人的歐洲專利EP-A-531 191中對(duì)有關(guān)生產(chǎn)非常高純度對(duì)二甲苯進(jìn)行了技術(shù)方面的回顧。
另外,苯乙烯市場(chǎng)開發(fā)也同樣高度發(fā)達(dá),因?yàn)楸揭蚁┛捎米骱铣删郾揭蚁?PS)的單體,可用作合成丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和苯乙烯-丁二烯(SBR)的共聚物。
按照市場(chǎng)的規(guī)格(>99.8重量%),生產(chǎn)與純化具有一定純度水平的苯乙烯構(gòu)成了許多專利的主題。其中大多數(shù)專利提到三步驟方法-乙烯與苯的烷基化步驟,以便生產(chǎn)出乙苯,-乙苯脫氫成苯乙烯的脫氫步驟,-從脫氫單元出來產(chǎn)物的純化步驟,以得到基本由純苯乙烯組成的物流,和基本上由乙苯組成的物流,該乙苯再循環(huán)到脫氫單元中。
US 6 031 143修改了上述流程,其中烷基化使用的乙烯是用乙烷在脫氫單元中與苯乙烯一起聯(lián)產(chǎn)的產(chǎn)物,所述的乙烯然后采用蒸餾方法進(jìn)行分離,并循環(huán)到烷基化單元中。該分離步驟是由蒸餾系統(tǒng)構(gòu)成的。
專利申請(qǐng)WO 9718034提到可實(shí)現(xiàn)烷基芳族化合物脫氫以生產(chǎn)不飽和芳族化合物的催化劑體系。
事實(shí)上,脫氫步驟與可以實(shí)施這個(gè)反應(yīng)的催化劑種類是人們熟知的。由于該脫氫(吸熱反應(yīng))的能量成本非常高,所以曾就這個(gè)脫氫步驟更經(jīng)濟(jì)些進(jìn)行過大量的研究。因此,US 4 628 136(相應(yīng)于歐洲專利EP 0 226 064)和US 4 774378(相應(yīng)于歐洲專利EP 0 238 400)公開了對(duì)脫氫步驟作重大修改的苯乙烯生產(chǎn)方法,因?yàn)樵摬襟E是在水蒸汽存在下進(jìn)行的。
在US 4 628 136中,水蒸汽和乙苯混合物隨純水蒸汽進(jìn)入脫氫反應(yīng)器中,該混合物相繼地用從蒸餾塔冷凝器回收的熱量加熱,而蒸餾塔用于分離苯乙烯與乙苯,然后用從脫氫反應(yīng)流出物回收的熱量加熱。
在US 4 774 378中,公開了一種包括三個(gè)脫氫反應(yīng)器的方法,水蒸汽首先用于加熱后兩個(gè)反應(yīng)器的反應(yīng)流出物,然后再于第一個(gè)脫氫反應(yīng)器進(jìn)口與乙苯混合。
與這些直接生產(chǎn)苯乙烯基本方法的同時(shí),還有許多專利描述了作為其它反應(yīng)過程中所生成副產(chǎn)物的苯乙烯和乙苯的回收方法。
例如,US 5 877 385提出了石油精制、石油化學(xué)(熱解汽油)或天然氣處理產(chǎn)生的某些物流所含苯乙烯的提取和/或生產(chǎn)和純化方法多個(gè)流程。這些物流直接地含有苯乙烯或可得到它的中間產(chǎn)物,即乙苯。
所描述的純化技術(shù)是各種各樣的,從簡單蒸餾、共沸蒸餾或提取蒸餾、液-液提取、生成化學(xué)配合物、膜分離乃至這些技術(shù)中的多種技術(shù)組合。
US 5 877 385描述了一種生產(chǎn)苯乙烯的特別技術(shù)。涉及使用含有乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對(duì)二甲苯,基本沒有苯乙烯的重整餾分C8生產(chǎn)苯乙烯的方法。這種方法包括-分流器(蒸餾塔),它能夠生產(chǎn)含有一部分間二甲苯和對(duì)二甲苯的富乙苯塔頂餾分物流,和含有鄰二甲苯與余量間二甲苯和對(duì)二甲苯的尾餾分物流;-所述的塔頂餾分物流然后送到脫氫單元,該單元能夠?qū)⒅辽僖徊糠忠冶睫D(zhuǎn)化成苯乙烯;-這時(shí)把從脫氫單元出來的物流送到一組苯乙烯純化單元中,其中包括用溶劑進(jìn)行的提取蒸餾塔,優(yōu)選地,該溶劑選自水或環(huán)丁砜,一個(gè)能夠回收所述溶劑的汽提步驟,和一個(gè)苯乙烯純化塔。
這個(gè)專利集中生產(chǎn)高純度苯乙烯,而沒有描述任何聯(lián)產(chǎn)對(duì)二甲苯。
在現(xiàn)有技術(shù)中提出過使用C8芳族烴物料純化苯乙烯的其它更專一性專利。
在US 4 031 153中特別地描述過液-液提取法。這個(gè)專利描述了例如從蒸汽裂解器出來的熱解汽油中含有的二甲苯異構(gòu)體(鄰、間和對(duì)二甲苯)和乙苯混合物分離苯乙烯,分兩個(gè)步驟進(jìn)行第一個(gè)步驟包括兩個(gè)串聯(lián)配置的分餾器(它們事實(shí)上是蒸餾塔),第一個(gè)分餾器能夠從塔頂除去乙苯、對(duì)二甲苯和間二甲苯,從塔底排出鄰二甲苯和苯乙烯,而第二個(gè)分餾器能夠從塔底除去有9個(gè)碳原子或更多的重化合物;第二個(gè)步驟包括液-液提取器,使用的溶劑是琥珀腈,它然后在汽提步驟過程中加以回收。
在US 4 959 128和US 4 966 656中描述了采用提取蒸餾純化苯乙烯的其他技術(shù)。這些技術(shù)基于使用或多或少復(fù)雜化合物作為提取劑。
US 4 959 128描述了苯乙烯與乙苯的分離,列舉了含腈的有機(jī)產(chǎn)品,例如己二腈、甲基-戊二腈或硝基苯。
US 4 966 656公開了采用提取蒸餾或共沸蒸餾方法,使用例如異戊酸乙酯、己酸丙酯、丙酸丁酯或甲酸己酯之類的酯,將苯乙烯與乙苯或鄰二甲苯分離的技術(shù)。
US 6 096 941描述了來自乙苯脫氫單元物流的不同純化流程。還描述了有關(guān)不同蒸餾塔的技術(shù)改進(jìn)(塔底、液體分配器)。盡管該發(fā)明能夠顯著減小塔的直徑,但應(yīng)指出,無論提出怎樣的流程,都必需使用兩個(gè)蒸餾塔,往往三個(gè)蒸餾塔(除第一個(gè)復(fù)雜純化塔外,該塔用于從苯乙烯/乙苯/二甲苯混合物中分離苯/甲苯餾分)。為了避免任何不希望的苯乙烯聚合反應(yīng),所有這些塔還都在真空下操作。
兩個(gè)日本專利JP 02 138 137和JP 03 020 229分別公開了通過用八面沸石類沸石吸附劑吸附從芳族C8餾分中分離苯乙烯,和一種生產(chǎn)苯乙烯的方法,該方法包括一個(gè)能夠得到80質(zhì)量%乙苯的蒸餾步驟,一個(gè)乙苯脫氫步驟和一個(gè)通過摻雜一價(jià)金屬陽離子的八面沸石吸附分離苯乙烯的步驟。在這兩個(gè)專利中,不涉及聯(lián)產(chǎn)高純度的對(duì)二甲苯,沒有給出任何有關(guān)所得到產(chǎn)品質(zhì)量的信息。
從現(xiàn)有技術(shù)看到,還沒有我們所知道的能夠聯(lián)產(chǎn)對(duì)二甲苯和苯乙烯的技術(shù),其對(duì)二甲苯純度至少99.7重量%,苯乙烯純度至少99.8重量%。苯乙烯確切地是乙苯脫氫所產(chǎn)生的產(chǎn)物時(shí),在進(jìn)入生產(chǎn)對(duì)二甲苯回路的物料中特別經(jīng)常地有乙苯,能夠立刻促使前面中間產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成苯乙烯。
本發(fā)明的目的是說明如何通過將苯乙烯生產(chǎn)與對(duì)二甲苯生產(chǎn)回路整合在一起,實(shí)現(xiàn)最佳的協(xié)同作用,因此能夠簡化苯乙烯生產(chǎn)流程,特別地由于不再需要苯的烷基化步驟。本發(fā)明的方法還能夠優(yōu)化二甲苯異構(gòu)化單元的運(yùn)行,并且使其對(duì)二甲苯分離單元運(yùn)行更容易,同時(shí)顯著降低加入乙苯的量。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是一種使用含有芳族C8烴、乙苯和C9和C10烴(符號(hào)Cn代表主要含有n個(gè)碳原子烴的餾分)的烴物料,聯(lián)產(chǎn)非常高純度的對(duì)二甲苯和苯乙烯的新方法。得到純度至少99.7重量%的對(duì)二甲苯,得到純度至少99.8重量%的苯乙烯。
該方法的特征在于使用至少一個(gè)以模擬移動(dòng)床運(yùn)行的并能夠提取對(duì)二甲苯的色譜柱或吸附柱,可以使用至少一個(gè)第二色譜柱,但還可以采用任何其它技術(shù)保證苯乙烯提取,該技術(shù)選自簡單蒸餾、共沸蒸餾或提取蒸餾、液-液提取、化學(xué)配合物生成、膜分離、吸附分離或這些技術(shù)中任何多種技術(shù)的組合。
在下面的說明書中,有利地描述一種實(shí)施方案的方法,其特征在于使用至少一個(gè)以模擬移動(dòng)床運(yùn)行的色譜柱分離苯乙烯。談到步驟,它表示對(duì)該方法某一個(gè)點(diǎn)處的物流進(jìn)行的一種或一組類似操作。按照物流或產(chǎn)物流動(dòng)順序,以不同步驟描述該方法,談到第一吸附分離塔,它表示提取對(duì)二甲苯的模擬移動(dòng)床吸附塔,而第二吸附分離塔,它表示提取苯乙烯的模擬移動(dòng)床吸附塔。更簡單地,在下面的說明書中,將稱第一分離塔和第二分離塔。
更一般地,本發(fā)明涉及一種使用含有二甲苯、乙苯和C9-C10烴的物料聯(lián)產(chǎn)高純度對(duì)二甲苯和苯乙烯的方法,該方法相繼地包括下述步驟-在能夠分離二甲苯的蒸餾塔(2)中進(jìn)行物料(1)蒸餾步驟,從其塔頂取出含有大部分間二甲苯、對(duì)二甲苯、乙苯和至少一部分鄰二甲苯的物流(3),并且從其塔底取出含有C9-C10烴和余下部分鄰二甲苯的物流(4)。
-在至少一個(gè)以模擬移動(dòng)床運(yùn)行的第一吸附塔(6)中進(jìn)行的塔頂物流(3)吸附步驟,該塔有多個(gè)吸附劑床,優(yōu)選地有以閉合回路相互連接的多個(gè)吸附劑床,并且該吸附劑對(duì)對(duì)二甲苯、乙苯、間二甲苯和鄰二甲苯具有不同的選擇性,所述的塔包括至少四個(gè)運(yùn)行區(qū)段對(duì)二甲苯解吸區(qū)段1,在加入解吸劑(5)與抽取提取物(7a)之間;乙苯、鄰二甲苯和間二甲苯解吸區(qū)段2,在抽取提取物(7a)與加入吸附物料(3)之間;對(duì)二甲苯吸附區(qū)段3,在注入物料(3)與取出殘液(7b)之間;區(qū)段4,在取出殘液(7b)與加入解吸劑(5)之間。
-在至少一個(gè)蒸餾塔(8a)中進(jìn)行的提取物(7a)蒸餾步驟,從塔(8a)取出純對(duì)二甲苯,優(yōu)選地純度至少99.7重量%的純對(duì)二甲苯,并且從該塔取出解吸劑,該解吸劑至少部分地循環(huán)到第一吸附塔中。
-在至少一個(gè)蒸餾塔(8b)中進(jìn)行的殘液(7b)蒸餾步驟,一方面從該塔取出解吸劑,該解吸劑部分地循環(huán)到至少第一吸附塔中,另一方面取出含有間二甲苯、鄰二甲苯和乙苯的蒸餾殘液(9b)。
-在至少一個(gè)脫氫區(qū)段(10)中進(jìn)行的含有乙苯的蒸餾殘液脫氫步驟,得到含有苯乙烯、間二甲苯、鄰二甲苯、未轉(zhuǎn)化乙苯和副產(chǎn)物的流出液,在其過程中至少50重量%加入的乙苯轉(zhuǎn)化成苯乙烯。
-在至少一個(gè)蒸餾塔中進(jìn)行的至少一個(gè)除去副產(chǎn)物的步驟,以生產(chǎn)含有大部分苯乙烯、乙苯、間二甲苯和鄰二甲苯的混合物(18)。
-分離混合物(18)的步驟,在所述步驟出口取出含有純度至少99.8重量%苯乙烯的第一物流(23a),和含有大部分間二甲苯和鄰二甲苯的第二物流(23b)。
-在至少一個(gè)異構(gòu)化區(qū)段(24)進(jìn)行的第二物流(23b)異構(gòu)化步驟(24),優(yōu)選地以液相方式進(jìn)行的第二物流(23b)異構(gòu)化步驟(24),并且回收對(duì)二甲苯(25)、鄰二甲苯和間二甲苯,它們循環(huán)到物料蒸餾塔(2)的上游。
-圖1表示以其一般方式表達(dá)的方法流程圖-圖2表示一種一般流程實(shí)施方式,其中在第一分離塔處加一個(gè)新的操作區(qū)段。
具體實(shí)施例方式
更確切地,本發(fā)明涉及一種使用含有二甲苯、乙苯和C9-C10烴的烴物料聯(lián)產(chǎn)對(duì)二甲苯和苯乙烯的方法,根據(jù)圖1所示流程,該方法相繼地包括下述步驟-在能夠分離二甲苯的蒸餾塔(2)中進(jìn)行物料(1)蒸餾步驟,從其塔頂取出含有大部分間二甲苯、對(duì)二甲苯、乙苯和至少一部分鄰二甲苯的物流(3),并且從其塔底取出含有C9-C10烴和余下部分鄰二甲苯的物流(4);-在至少一個(gè)以模擬移動(dòng)床運(yùn)行的第一吸附塔(6)中進(jìn)行的塔頂混合物(3)的吸附步驟,該塔有多個(gè)吸附劑床,優(yōu)選地有以閉合回路相互連接的多個(gè)吸附劑床,并且該吸附劑對(duì)對(duì)二甲苯、乙苯、間二甲苯和鄰二甲苯具有不同的選擇性,所述的塔包括至少四個(gè)區(qū)段,這些區(qū)段一方面由加入構(gòu)成吸附物料的混合物(3)和解吸劑(5)限定范圍,另一方面由取出含有對(duì)二甲苯的提取物(7a)和至少一種含有乙苯、鄰二甲苯和間二甲苯的殘液(7b)限定范圍。對(duì)二甲苯解吸區(qū)段1是在加入解吸劑(5)與抽取提取物(7a)之間。乙苯、鄰二甲苯和間二甲苯解吸區(qū)段2是在抽取提取物(7a)與加入吸附物料(3)之間。對(duì)二甲苯吸附區(qū)段3是在加入物料(3)與取出殘液(7b)之間。區(qū)段4是在取出殘液(7b)與加入解吸劑(5)之間。
-借助兩個(gè)蒸餾塔(8a)和(8b)進(jìn)行的物流(7a)和(7b)分離步驟,這兩個(gè)蒸餾塔(8a)和(8b)分別由取出物流(7a)和(7b)供料,并且例如能夠基本上從塔底除去全部解吸劑。從塔(8a)頂取出純度至少99.7重量%的對(duì)二甲苯(9a),并且從塔(8b)頂取出含有間二甲苯、鄰二甲苯、乙苯和少量對(duì)二甲苯的蒸餾殘液(9b)。在塔(8a)和(8b)底回收該解吸劑(5),并且送到吸附塔(6)中。
-在脫氫反應(yīng)器(10)中進(jìn)行的乙苯脫氫成苯乙烯的脫氫步驟,在這個(gè)步驟過程中至少50重量%,有利地至少65重量%由物流(9b)加入的乙苯轉(zhuǎn)化成苯乙烯。
-分離步驟,該步驟能夠處理來自前面脫氫步驟的物流(11)。物流(11)含有大部分的苯乙烯、乙苯、間二甲苯、鄰二甲苯、非常少量的對(duì)二甲苯和非常少量的其它副產(chǎn)物,例如甲苯、苯、乙烯、乙烷、甲烷和氫。這個(gè)分離步驟的特征在于使用至少一個(gè)蒸餾塔。例如,在交換器(12)中冷卻物流(11),并且把冷卻的物流(11)送到分離器(13),從其底提取可冷凝產(chǎn)物(15),基本上苯乙烯、乙苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯和鄰二甲苯(非常少量的副產(chǎn)物苯和甲苯),從其頂提取輕產(chǎn)物(14)(乙烯、乙烷、甲烷和氫)。在蒸餾塔(16)中分離可冷凝產(chǎn)物(15),以在塔頂回收苯和甲苯物流(17),在塔底回收含有大部分苯乙烯、乙苯、間二甲苯、鄰二甲苯和非常少量對(duì)二甲苯的物流(18)。
-例如在至少一個(gè)以模擬移動(dòng)床運(yùn)行的第二色譜柱(20)中進(jìn)行的混合物(18)分離步驟,該柱有多個(gè)吸附劑床,優(yōu)選地有以閉合回路相互連接的吸附劑床,并且它們對(duì)苯乙烯、乙苯、間二甲苯、鄰二甲苯和對(duì)二甲苯具有不同的選擇性,所述柱(20)包括至少四個(gè)區(qū)段,這些區(qū)段一方面由加入混合物(18)和解吸劑(19)限定范圍,另一方面由取出含有純度高于99.8重量%的苯乙烯的提取物(21a)和含有乙苯、間二甲苯、鄰二甲苯、對(duì)二甲苯和苯乙烯的殘液(21b)限定范圍。苯乙烯解吸的第一區(qū)段是在加入解吸劑(19)與抽取提取物(21a)之間。乙苯、間二甲苯、鄰二甲苯和對(duì)二甲苯解吸的第二區(qū)段是在抽取提取物(21a)與加入吸附物料(18)之間。苯乙烯吸附第三區(qū)段是在加入物料(18)與取出殘液(21b)之間。解吸第四區(qū)段是在取出殘液(21b)與加入解吸劑(19)之間。
-在兩個(gè)蒸餾塔(22a)和(22b)中進(jìn)行的提取物(21a)和殘液(21b)蒸餾步驟,這兩個(gè)蒸餾塔(22a)和(22b)分別由柱(20)取出物流(21a)和(21b)供料,并且例如基本上能夠從塔底除去全部解吸劑(19)。從塔(22a)頂取出純度至少99.8重量%的苯乙烯(23a),并且從塔(21b)頂取出含有乙苯、間二甲苯、鄰二甲苯和對(duì)二甲苯的蒸餾殘液(23b)。該解吸劑(19)從塔(21a)和(21b)底回收,并且送到吸附柱(20)中。
-來自塔(22b)物流(23b)在異構(gòu)化單元(24)中進(jìn)行異構(gòu)化步驟,該步驟優(yōu)選地以液相進(jìn)行,并且供給以物流(23b),以便將物流(23b)中存在的二甲苯再轉(zhuǎn)化成富含對(duì)二甲苯的物流(25)。這種異構(gòu)化物流(25)循環(huán)到物料蒸餾塔(2)上游(或下游)。
本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)如下-在通過脫氫可將這種乙苯轉(zhuǎn)化成苯乙烯從而能夠極大地簡化獲得苯乙烯的意義上,芳族C8餾分中乙苯的存在能夠使前面中間產(chǎn)物直接轉(zhuǎn)化成苯乙烯。在大部分的方法中,用乙苯生產(chǎn)出苯乙烯單體,而乙苯本身可通過乙烯與苯的烷基化作用得到。
-物流(23b)基本上是由間二甲苯和鄰二甲苯組成的,該異構(gòu)化反應(yīng)有利地在液相中在比氣相異構(gòu)化溫和得多的條件下進(jìn)行,該氣相異構(gòu)化反應(yīng)必需有乙苯存在。事實(shí)上,乙苯的量一般不超過異構(gòu)化物料10重量%以上,優(yōu)選地達(dá)到至多5重量%物料。作為實(shí)例,給出下述操作條件(法國專利FR 2 792 632)溫度低于300℃,優(yōu)選地200-260℃,壓力低于4MPa,優(yōu)選地2-3MPa,空間速度低于10h-1,優(yōu)選地是2-4h-1,以及ZSM5型催化劑。
-異構(gòu)化物流(25)基本上無乙苯,一般是進(jìn)入蒸餾塔(2)總流量的60-80質(zhì)量%。乙苯平均含量因此大大降低,在吸附單元(6)中采用模擬移動(dòng)床分離因此是非常有利的。
-該方法加的物料(1)可以含有1重量%以下直鏈和支鏈烷烴和萘,有利地萘含量小于0.3重量%。該方法加的物料(1)一般含有5-15重量%乙苯。該物料(1)可以來自將C7和C9烷基轉(zhuǎn)移化成二甲苯的烷基轉(zhuǎn)移化單元,或者來自將甲苯催化歧化成苯和二甲苯的催化歧化單元,或者來自含有乙苯的流體的異構(gòu)化單元。
根據(jù)圖2說明的另一種優(yōu)選實(shí)施方式,應(yīng)能在分離單元(6)中任選地使用第五區(qū)段,同時(shí)在殘液(7b)與加入解吸劑(5)之間取出第二殘液(7c)。這時(shí),所述分離單元(6)的特征在于前述的解吸區(qū)段,但有利地還在于對(duì)二甲苯吸附區(qū)段3A是在加入物料與取出第一殘液之間,乙苯吸附區(qū)段3B是在取出第一殘液與取出第二殘液之間,和區(qū)段4是在取出第二殘液與加入解吸劑之間。
該柱這時(shí)一般有至少24個(gè)床,其中至少3個(gè)床在區(qū)段3B中。
第一殘液(7b)這時(shí)富含乙苯。
為了例如從塔底基本上除去所有解吸劑,在蒸餾塔(8b)中蒸餾該第一殘液(7b)。從塔頂取出的物流(9b)然后送到脫氫單元(10)。所述的第二殘液(7c)在塔(8c)中蒸餾,以便基本除去所有的解吸劑,從塔(8c)頂(9c)取出的物流基本上沒有乙苯。所述的物流(9c)然后送到異構(gòu)化單元(24)。
這種實(shí)施方式能夠顯著降低間二甲苯和鄰二甲苯的量,它們對(duì)置于下游的單元起惰性物作用(除了對(duì)分離單元(20)外),無益地增加用于生產(chǎn)與純化苯乙烯的單元尺寸。此外,對(duì)于苯乙烯與其它C8-芳族化合物(二甲苯和乙苯)的分離單元(20),降低間二甲苯和鄰二甲苯的量顯然是有利的,因?yàn)檫@種降低有利于這種分離,達(dá)到一定純度水平則需要更少的篩(tamis),或在同樣篩量,能夠提高生產(chǎn)率。
根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方式,可以準(zhǔn)備一個(gè)乙苯附加進(jìn)口,該乙苯例如來自在進(jìn)入脫氫單元(10)物流(9b)中乙烯與苯烷基化的烷基化單元。
根據(jù)該方法的另外一個(gè)特征,在塔(6)進(jìn)行的第一分離步驟中使用的吸附劑可以包括用鋇交換的X沸石或用鉀交換的Y沸石,或用鋇和用鉀交換的Y沸石。
在塔(6)進(jìn)行的第一分離步驟中優(yōu)選的解吸劑是對(duì)二乙基苯。但是其它解吸劑,例如呈混合狀的甲苯、對(duì)二氟苯或二乙基苯也都適合。
根據(jù)本發(fā)明的另外一個(gè)特征,在塔(6)進(jìn)行的第一吸附步驟中解吸劑與物料的體積比可以是0.5-2.5,優(yōu)選地1.4-1.7。
根據(jù)本發(fā)明的另外一個(gè)特征,第一吸附步驟的操作溫度一般是20-250℃,優(yōu)選地90-210℃,更優(yōu)選地160-200℃,操作壓力是在選擇的操作溫度下二甲苯的始沸點(diǎn)壓力(pression de bulle)直至2MPa。
可以使用在乙苯脫氫反應(yīng)中通常使用的催化劑實(shí)施在單元(10)中進(jìn)行的脫氫步驟。能使用已知優(yōu)選使用的任何脫氫反應(yīng)器,這種反應(yīng)器有可能降低能量消耗,同時(shí)特別地將回收的能量歸并入出來的流出液(11)和/或相繼的蒸餾中,例如在US 4 628 136和US 4 774 378中提到的。
一般在下述條件下操作乙苯脫氫反應(yīng)-溫度580-640℃-壓力0.04-0.1MPa-空間速度(每個(gè)催化劑體積的反應(yīng)物體積流量)100-1000h-1-作為實(shí)例使用以質(zhì)量%表示的下述組成催化劑-Cr2O38-28%-SnO0.3-3.1%-堿金屬(例如鉀)氧化物0.6-2.8%-二氧化硅0.1-2.8%余量是由氧化鋁構(gòu)成。
根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選方式,為了限制發(fā)生苯乙烯聚合的危險(xiǎn),蒸餾塔(16)在減壓下,典型地在0.025-0.035MPa下,優(yōu)選地在0.028-0.032MPa下進(jìn)行操作。
根據(jù)該方法的另外一個(gè)特征,在第二吸附塔使用吸附分離方法的情況下,在塔(20)中使用的吸附劑可以含有用鈉、用鋇、用鉀或用鋰以及用鉀和用銀交換的X或Y沸石。這個(gè)塔可以有至少16個(gè)床,其中至少5個(gè)床在第二區(qū)段中。
在塔(20)中進(jìn)行第二吸附步驟的優(yōu)選解吸劑是甲苯、二乙基苯或萘以及其烷基衍生物。
根據(jù)本發(fā)明的另外一個(gè)特征,在第二分離步驟使用吸附分離方法的情況下,在第二分離步驟中解吸劑與物料的體積比可以是0.5-3.0,優(yōu)選地1.4-2.0。
根據(jù)本發(fā)明的另外一個(gè)特征,第二吸附塔一般可在溫度為20-200℃,優(yōu)選地50-150℃,更優(yōu)選地60-100℃,壓力為在所選擇操作溫度下混合物始沸點(diǎn)壓力至2MPa下操作。在這個(gè)第二分離步驟過程中,可以任選地添加聚合作用抑制劑。
根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選方式,來自第二吸附步驟的殘液(23b)在其加入蒸餾單元(2)之前進(jìn)行溫和氫化作用很有利,其目的在于使任選存在的苯乙烯的乙烯基團(tuán)飽和,這樣做是為了避免進(jìn)入分離單元(6)的物料受到不利的污染。在不希望實(shí)施所述氫化反應(yīng)的情況下,可操作塔(2),以便從塔底排出苯乙烯。
另一種實(shí)施方案是增加吸附塔的尺寸,對(duì)于一定的物料,特別地在區(qū)段3中再加一個(gè)床,以便吸附更多的苯乙烯,達(dá)到更好的苯乙烯產(chǎn)率。因此,這個(gè)塔的殘液基本上不再含有苯乙烯。
異構(gòu)化步驟盡管可以在氣相中進(jìn)行,但有利地在液相中進(jìn)行,因?yàn)橐冶降牧亢艿?,乙苯一般至多等?0重量%,優(yōu)選地至多等于5重量%異構(gòu)化物料。
可在下述條件(法國專利2 792 632)下進(jìn)行液相異構(gòu)化反應(yīng)溫度低于300℃,優(yōu)選地200-260℃,壓力低于4MPa,優(yōu)選地是2-3MPa,空間速度低于10h-1,優(yōu)選地2-4h-1。催化劑是沸石催化劑,例如ZSM5型沸石催化劑。
作為比較,聯(lián)想到含有乙苯的流出物在更加嚴(yán)格的條件下(參見法國專利FR 2 792 632)進(jìn)行氣相異構(gòu)化反應(yīng),即溫度高于300℃,優(yōu)選地360-480℃;壓力低于2.5MPa,優(yōu)選地0.5-0.8MPa;空間速度低于10h-1,優(yōu)選地0.5-6h-1;氫與烴的摩爾比低于10,優(yōu)選地3-6。
根據(jù)該方法的另外一個(gè)特征,可以采用結(jié)晶方法純化來自第一分離塔(6)的提取物,而該提取物通過蒸餾(8a)預(yù)先除去解吸劑。這種結(jié)晶優(yōu)選地在+10℃至-30℃下按一步或多步進(jìn)行,如在歐洲專利EP-A-531 191和EP-A-800 499中所描述的。
來自該結(jié)晶過程的母液這時(shí)可以循環(huán)到第一分離區(qū)段中以模擬移動(dòng)床運(yùn)行的吸附塔(6)加料處。對(duì)二甲苯晶體濾餅的洗滌溶劑可以循環(huán)到以模擬移動(dòng)床運(yùn)行的吸附塔(6)加料處。晶體的洗滌溶劑例如選自下述溶劑正戊烷、水、純化的對(duì)二甲苯或甲苯。
根據(jù)該方法的另外一個(gè)特征,色譜吸附(和分離)柱(6)可以生產(chǎn)對(duì)二甲苯,不是以低生產(chǎn)率達(dá)到至少99.7%的純度,而是以高生產(chǎn)率達(dá)到至少50%的純度。
可以把如此得到的除去解吸劑的提取物送到至少一個(gè)結(jié)晶區(qū)段中,以便得到對(duì)二甲苯晶體和母液。對(duì)二甲苯晶體與母液分離,任選地再制成懸浮液,洗滌并回收,其母液至少部分地循環(huán)到吸附塔(6)。
例如在本申請(qǐng)人的US 6 147 272和US 6 111 161中描述了結(jié)晶和母液分離與對(duì)二甲苯純化的各個(gè)步驟。
這些生成的晶體可用適當(dāng)?shù)南礈烊軇┫礈?,回收非常高純度的產(chǎn)物,由此得到的含雜質(zhì)洗滌液可以循環(huán)到再制成懸浮液區(qū)段中。因此,達(dá)到最大的吸附單元生產(chǎn)率,同時(shí)消除了對(duì)來自吸附單元的對(duì)二甲苯純度的約束,還通過至少一個(gè)結(jié)晶步驟保證最后產(chǎn)物的純度,這種純度是至少99.7重量%,優(yōu)選地至少99.9重量%。
另外,可達(dá)到最小的吸附單元操作成本,因?yàn)榭梢允褂迷S多床和低溶劑比進(jìn)行操作。事實(shí)上可以優(yōu)選地使用至多24個(gè)床操作,更優(yōu)選地使用20個(gè)以下的床操作。通過將解吸劑注入?yún)^(qū)段1中,同時(shí)按照解吸劑與物料的體積比至多1.7,例如其比為0.7-1.5,有利地1.0-1.3,把物料加入色譜柱的區(qū)段3中,也可將解吸劑的量降至最低。
根據(jù)該方法的另外一個(gè)特征,可以這樣操作蒸餾塔(2),以致從塔底取出至少部分鄰二甲苯。這時(shí)可以把這種含有具有至少9個(gè)碳原子的芳族化合物和鄰二甲苯的物流送到蒸餾塔,以使得從塔頂取出純度至少98.5%的鄰二甲苯物流,從塔底取出含有有至少9個(gè)碳原子的芳族化合物和任選的鄰二甲苯的物流。
實(shí)施例1通過下面給出的非限制性實(shí)施例說明本發(fā)明,該實(shí)施例是按照?qǐng)D1流程進(jìn)行的。
其中添加來自異構(gòu)化作用物流(25)的具有物流(1)組成的物料,送到由有90個(gè)篩板的蒸餾塔(2)構(gòu)成的分離單元中,以便基本上除去所有具有8個(gè)以上碳原子的芳族化合物。然后,物流(3)送到以模擬逆流方式運(yùn)行的吸附塔(6),該塔有如下分布的24個(gè)床區(qū)段1為5個(gè)床,區(qū)段2為9個(gè)床,區(qū)段3為7個(gè)床和區(qū)段4為3個(gè)床。吸附塔(6)在下述條件下操作溫度保持在175℃,循環(huán)泵抽吸壓力保持在1MPa。使用的吸附劑是BaX水合沸石。使用的解吸劑是按照解吸劑與物料體積比1.3使用的對(duì)二乙基苯。
從塔(6)取出提取物(7a)和殘液(7b)。提取物(7a)送到蒸餾塔,從其塔頂取出物流(9a),它由純度99.8重量%對(duì)二甲苯構(gòu)成。殘液(7b)送到蒸餾塔,從其塔頂取出物流(9b),它含有7.06重量%乙苯。
這種乙苯物流送到脫氫單元,在冷凝與蒸餾后,該單元得到含有4.64重量%苯乙烯的物流(18)。
乙苯脫氫成苯乙烯的脫氫單元操作條件如下-溫度600℃-壓力0.08MPa-空間速度(每個(gè)催化劑體積的反應(yīng)物體積流量)300h-1-使用的催化劑具有下述重量組成-Cr2O313%-SnO1.5%-堿金屬(例如鉀)氧化物1%
-二氧化硅1%余量是由氧化鋁構(gòu)成。
殘液(23b)的溫和氫化操作條件如下-溫度20-200℃-壓力0.1-1MPa-每單位催化劑質(zhì)量的物料質(zhì)量流量0.1-10h-1-催化劑類型含有至少一種載體(例如氧化鋁)和至少一種元素周明表第VIII族金屬。
物流(18)送到以模擬逆流方式運(yùn)行的吸附塔(20)中,該塔具有如下分布的20個(gè)床第一區(qū)段為4個(gè)床,第二區(qū)段為7個(gè)床,第三區(qū)段為5個(gè)床和第四區(qū)段為4個(gè)床。吸附塔在下述操作條件下運(yùn)行溫度保持在100℃,循環(huán)泵抽吸壓力保持在7bar。使用的吸附劑是NaY沸石。使用的解吸劑是按照解吸劑與物料體積比1.6使用的1,2-二甲基萘。
從塔(20)取出提取物(21a)和殘液(21b)。提取物(21a)送到蒸餾單元(22a),從其塔頂取出物流(23a),它含有99.8重量%苯乙烯。殘液(21b)送到蒸餾單元(22b),從其塔頂取出物流(23b),它被送到異構(gòu)化單元,該單元以空間速度10h-1進(jìn)行液相操作。其溫度保持在200℃,壓力保持在2.5MPa。催化劑是ZSM5型催化劑。在下面的表中給出了簡化的物料平衡,其中物流使用具有與圖1相同意義的序號(hào)標(biāo)記。用以重量百分?jǐn)?shù)表示的下述組分給出每種物流的組成(表1)對(duì)二甲苯餾分 PX間二甲苯餾分 MX鄰二甲苯餾分 OX乙苯餾分 EB非芳族化合物餾分 non AroC9+芳族化合物餾分 C9+苯乙烯餾分 苯乙烯表1
**在下述條件下,殘液中殘留的苯乙烯在溫和氫化反應(yīng)后的組成-溫度150℃-壓力0.6MPa-每單位催化劑質(zhì)量的物料質(zhì)量流量1h-1-催化劑Al2O3Ni0.3重量%實(shí)施例2通過非限制性地給出的實(shí)施例2也說明本發(fā)明,它是按照?qǐng)D2流程進(jìn)行的。在下表中出現(xiàn)的物流序號(hào)與圖2中出現(xiàn)的序號(hào)具有同樣的意義。
其中添加來自異構(gòu)化作用物流(25)的具有物流(1)組成的物料,送到由有90個(gè)篩板的蒸餾塔(2)構(gòu)成的分離單元中,以便基本上除去所有具有8個(gè)以上碳原子的芳族化合物。然后,物流(3)送到以模擬逆流方式運(yùn)行的吸附塔(6),該塔有如下分布的24個(gè)床區(qū)段1為5個(gè)床,區(qū)段2為9個(gè)床,區(qū)段3A為5個(gè)床、區(qū)段3B為3個(gè)床和區(qū)段4為2個(gè)床。吸附塔(6)在下述操作條件下運(yùn)行溫度保持在175℃,循環(huán)泵抽吸壓力保持在1MPa。使用的吸附劑是BaX水合沸石。使用的解吸劑是按照解吸劑與物料體積比1.5使用的對(duì)二乙基苯。
從塔(6)取出提取物(7a)、殘液(7b)和第二殘液(7c)。提取物(7a)送到蒸餾塔,從其塔頂取出物流(9a),它由純度99.8重量%對(duì)二甲苯構(gòu)成。第二殘液(7c)送到蒸餾塔,從其塔頂取出物流(9c),它送到異構(gòu)化(24)。殘液(7b)送到蒸餾塔,從其塔頂取出物流(9b),它特別地含有7.42重量%乙苯。這種乙苯物流送到脫氫單元,該單元得到(在分離輕餾分后)含有4.88重量%苯乙烯的物流(18),余下由C8芳族化合物組成,其濃度列于下表中。脫氫反應(yīng)在實(shí)施例1的條件下進(jìn)行。
物流(18)送到以模擬逆流方式運(yùn)行的吸附塔(20)中,該塔具有如下分布的20個(gè)床第一區(qū)段為4個(gè)床,第二區(qū)段為7個(gè)床,第三區(qū)段為5個(gè)床和第四區(qū)段為4個(gè)床。吸附塔在下述操作條件下運(yùn)行溫度保持在120℃,循環(huán)泵抽吸壓力保持在1MPa。使用的吸附劑是NaY沸石。使用的解吸劑是按照解吸劑與物料體積比1.6使用的甲苯。
從塔(20)取出提取物(21a)和殘液(21b)。提取物(21a)送到蒸餾單元(22a),從其塔頂取出物流(23a),它含有99.8重量%苯乙烯。殘液(21b)送到蒸餾單元(22b),從其塔頂取出物流(23b),它被送到異構(gòu)化單元,該單元在下述條件下以液相操作溫度保持在200℃,壓力保持在2.5MPa。催化劑是ZSM5型催化劑,VVH=10h-1。
表2
*這種組成是在殘液中殘留的苯乙烯在實(shí)施例1的條件下氫化后測(cè)定的。
權(quán)利要求
1.使用含有二甲苯、乙苯和C9-C10烴的物料聯(lián)產(chǎn)高純度對(duì)二甲苯和苯乙烯的方法,該方法相繼地包括下述步驟-在蒸餾塔(2)中進(jìn)行的能夠分離二甲苯的物料(1)蒸餾步驟,從其塔頂取出含有大部分間二甲苯、對(duì)二甲苯、乙苯和至少一部分鄰二甲苯的物流(3),并且從其塔底取出含有C9-C10烴和余下部分鄰二甲苯的物流(4),-在至少一個(gè)以模擬移動(dòng)床運(yùn)行的第一吸附塔(6)中塔頂物流(3)的吸附步驟,該塔有多個(gè)吸附劑床,優(yōu)選地以閉合回路相互連接的多個(gè)吸附劑床,并且該吸附劑對(duì)對(duì)二甲苯、乙苯、間二甲苯和鄰二甲苯具有不同的選擇性,所述的塔包括至少四個(gè)運(yùn)行區(qū)段對(duì)二甲苯解吸區(qū)段1是在解吸劑(5)加入點(diǎn)與提取物(7a)抽取點(diǎn)之間;乙苯、鄰二甲苯和間二甲苯解吸區(qū)段2是在提取物(7a)抽取點(diǎn)與吸附物料(3)加入點(diǎn)之間;對(duì)二甲苯吸附區(qū)段3是在吸附物料(3)加入點(diǎn)與殘液(7b)取出點(diǎn)之間;區(qū)段4是在殘液(7b)取出點(diǎn)與解吸劑(5)加入點(diǎn)之間,-在至少一個(gè)蒸餾塔(8a)中進(jìn)行的提取物(7a)蒸餾步驟,一方面從塔(8a)取出純對(duì)二甲苯(9a),優(yōu)選地純度至少99.7重量%的純對(duì)二甲苯,并且另一方面從該塔取出解吸劑,該解吸劑至少部分地循環(huán)到第一吸附塔中,-在至少一個(gè)蒸餾塔(8b)中進(jìn)行的殘液(7b)蒸餾步驟,從該塔一方面取出解吸劑,該解吸劑至少部分地循環(huán)到第一吸附塔中,另一方面取出含有間二甲苯、鄰二甲苯和乙苯的蒸餾殘液(9b),-在至少一個(gè)脫氫區(qū)段(10)中進(jìn)行的含有乙苯的蒸餾殘液脫氫步驟,以得到含有苯乙烯、間二甲苯、鄰二甲苯、未轉(zhuǎn)化乙苯和副產(chǎn)物的流出液,在其過程中至少50重量%加入的乙苯轉(zhuǎn)化成苯乙烯,-在至少一個(gè)蒸餾塔中進(jìn)行的至少一個(gè)除去副產(chǎn)物的步驟,以生產(chǎn)含有大部分苯乙烯、乙苯、間二甲苯和鄰二甲苯的混合物(18),-分離混合物(18)的步驟,其中得到含有純度至少99.8重量%苯乙烯的第一物流(23a),和含有大部分間二甲苯和鄰二甲苯的第二物流(23b),-在至少一個(gè)異構(gòu)化區(qū)段(24)中,在單元(24)中進(jìn)行的第二物流(23b)異構(gòu)化步驟,優(yōu)選地以液相方式進(jìn)行的第二物流(23b)異構(gòu)化步驟,從該步驟回收對(duì)二甲苯(25)、鄰二甲苯和間二甲苯,它們循環(huán)到物料蒸餾塔(2)上游。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中在至少一個(gè)以模擬移動(dòng)床運(yùn)行的第二吸附塔(20)中進(jìn)行混合物(18)的分離步驟,該塔有多個(gè)吸附劑床,優(yōu)選地有以閉合回路相互連接的吸附劑床,并且它們對(duì)苯乙烯、乙苯、間二甲苯和鄰二甲苯具有不同的選擇性,所述塔(20)包括至少四個(gè)色譜區(qū)段解吸苯乙烯的第一區(qū)段是在解吸劑(19)加入點(diǎn)與提取物(21a)抽取點(diǎn)之間,乙苯、間二甲苯和鄰二甲苯解吸的第二區(qū)段是在提取物(21a)抽取點(diǎn)與含有所述混合物(18)的吸附物料加入點(diǎn)之間,苯乙烯吸附的第三區(qū)段是在物料(18)加入點(diǎn)與殘液(21b)取出點(diǎn)之間,而第四區(qū)段是在殘液(21b)取出點(diǎn)與解吸劑(19)加入點(diǎn)之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中蒸餾提取物,以從其中除去解吸劑,蒸餾殘液,以從其中除去解吸劑,且回收的解吸劑至少部分循環(huán)到第二吸附塔中。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之一的方法,其中第一吸附塔(6)按五個(gè)運(yùn)行區(qū)段進(jìn)行操作,從這個(gè)塔取出富含乙苯的第一殘液(7b),并且在第一殘液(7b)取出點(diǎn)與解吸劑(5)加入點(diǎn)之間取出第二殘液(7c),所述吸附塔(6)的特征在于它包括第一吸附塔(6)的所述運(yùn)行區(qū)段1和2;對(duì)二甲苯吸附區(qū)段3A,在物料加入點(diǎn)與第一殘液取出點(diǎn)之間;乙苯吸附區(qū)段3B,在第一殘液取出點(diǎn)與第二殘液取出點(diǎn)之間;區(qū)段4,在第二殘液取出點(diǎn)與解吸劑加入點(diǎn)之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法,其中第一殘液(7b)在蒸餾塔(8b)中進(jìn)行蒸餾,以基本上除去所有解吸劑,然后把已蒸餾的第一殘液(9b)送到脫氫區(qū)段(10),第二殘液(7c)然后在蒸餾塔(8c)中進(jìn)行蒸餾,以基本上除去所有解吸劑,基本無乙苯的回收的已蒸餾的第二殘液(9c)然后送到異構(gòu)化區(qū)段。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一的方法,其中第一吸附塔中使用的吸附劑是用鋇交換的X沸石,或用鉀交換的Y沸石,或用鋇和用鉀交換的Y沸石。
7.根據(jù)權(quán)利要求2-6之一的方法,其中第二吸附塔中使用的吸附劑是用鈉、或用鋇、或用鉀、或用鋰以及用鉀和用銀交換的X或Y沸石。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7之一的方法,其中第一吸附塔的解吸劑選自呈混合狀的對(duì)二乙基苯、甲苯、對(duì)二氟苯和二乙基苯。
9.根據(jù)權(quán)利要求2-8之一的方法,其中第二吸附塔的解吸劑選自甲苯、萘及其烷基衍生物。
10.根據(jù)權(quán)利要求2-9之一的方法,其中第一吸附塔的解吸劑與物料體積比是0.5-2.5,優(yōu)選地1.4-1.7,第二吸附塔的解吸劑與物料體積比是0.5-3.0,優(yōu)選地1.4-2.0。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10之一的方法,其中第一吸附步驟是在溫度20-250℃,優(yōu)選地90-210℃,更優(yōu)選地160-200℃,以及在操作溫度下二甲苯始沸點(diǎn)壓力至2MPa壓力下進(jìn)行的。
12.根據(jù)權(quán)利要求2-11之一的方法,其中第二吸附塔是在溫度20-200℃,優(yōu)選地50-150℃,更優(yōu)選地60-100℃,以及在操作溫度下混合物始沸點(diǎn)壓力至2MPa壓力下進(jìn)行的。
13.根據(jù)權(quán)利要求4-12之一的方法,其中第一吸附塔有至少24個(gè)床,其中在區(qū)段3B中至少3個(gè)床。
14.根據(jù)權(quán)利要求2-13之一的方法,其中第二吸附塔有至少16個(gè)床,其中在第二區(qū)段中至少5個(gè)床。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14之一的方法,其中餾分(9a)富含對(duì)二甲苯,純度至少50重量%,該餾分送到至少一個(gè)結(jié)晶區(qū)段,以得到對(duì)二甲苯晶體和母液,這些晶體與母液分離,任選地再制成懸浮液,洗滌與回收,母液再循環(huán)到第一分離塔中。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15之一的方法,其中蒸餾塔(2)這樣操作,以從塔底取出至少一部分含有鄰二甲苯的餾分,把還含有具有至少9個(gè)碳原子芳族化合物的所述餾分送到蒸餾塔,以使得從塔頂取出純度至少98.5重量%的鄰二甲苯物流,從塔底取出含有有至少9個(gè)碳原子的芳族化合物和任選的鄰二甲苯的物流。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中混合物(18)分離步驟使用選自蒸餾、共沸蒸餾、提取蒸餾、液-液提取、化學(xué)配合物生成、膜分離及其組合的分離技術(shù)。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-17之一的方法,其中第二物流(23b)還含有苯乙烯,這種物流在氫化區(qū)段中進(jìn)行氫化,回收氫化流出物并把氫化流出液送到異構(gòu)化區(qū)段。
19.根據(jù)權(quán)利要求1-18之一的方法,其中第二物流(23b)含有至多10重量%乙苯,優(yōu)選至多5重量%乙苯。
全文摘要
由含二甲苯和乙苯的烴物料(1)聯(lián)產(chǎn)對(duì)二甲苯和苯乙烯的方法,相繼地包括下述步驟-在吸附塔(6)中分離出富含對(duì)二甲苯的提取物(7a),和至少一種含有非常少量的對(duì)二甲苯的殘液(7b),-將殘液(7b)中的乙苯脫氫成苯乙烯,-對(duì)來自脫氫步驟的物流(11)除去副產(chǎn)物,-分離來自物流(11)的混合物(18),取出富含苯乙烯的物流(21a),和含未轉(zhuǎn)化乙苯的物流(21b),-異構(gòu)化物流(21b),其流出液循環(huán)到吸附塔(6)中。
文檔編號(hào)C07C15/46GK1495149SQ0312553
公開日2004年5月12日 申請(qǐng)日期2003年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月20日
發(fā)明者L·沃爾夫, P·勒夫萊維, A·梅蒂維爾, L 沃爾夫, 儻 , 蚶澄 申請(qǐng)人:法國石油公司