專利名稱：2，5－二甲氧基－4－乙硫基－β－硝基苯乙烯及其制法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯及其制法和用途。
本發(fā)明提供的技術(shù)方案是2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯，其結(jié)構(gòu)式為 本發(fā)明還提供了上述化合物的制法，以2，5-二甲氧基苯磺酰氯為原料，在70～80℃、酸性條件(pH＜1)下，用鋅粉還原，然后減壓蒸餾，得到2，5-二甲氧基苯硫酚；所得2，5-二甲氧基苯硫酚在70～80℃、堿性條件(pH＞10)下與溴乙烷縮合、經(jīng)減壓蒸餾得2，5-二甲氧基苯乙硫醚；2，5-二甲氧基苯乙硫醚與三氯氧磷和二甲基甲酰胺在70～80℃條件下反應(yīng)得到2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯甲醛，所得產(chǎn)物再與硝基甲烷縮合得到2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯。
2，5-二甲氧基苯磺酰氯可通過(guò)下述方法制得，將二氯乙烷和對(duì)苯二甲醚混合攪拌溶解，冷卻至0～10℃下攪拌滴加氯磺酸和氯化亞砜，分出下層油層，對(duì)其蒸餾得黃色固體2，5-二甲氧基苯磺酰氯。
上述過(guò)程的反應(yīng)方程式如下 本發(fā)明制備的2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯用于制備2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯乙胺。
在500ml三口瓶中加入68ml水和23ml濃硫酸，待溫度降到約70℃時(shí)，加入12g 2，5-二甲氧基苯磺酰氯和18g鋅粉，在80℃下反應(yīng)1小時(shí)，過(guò)濾、減壓、蒸溜得到8.2g 2，5-二甲氧基苯硫酚。
在250ml三口瓶中加入3g氫氧化鉀和50ml無(wú)水乙醇，攪拌溶解，加入8g 2，5-二甲氧基苯硫酚溶于20ml無(wú)水乙醇的溶液，再滴加9g溴乙烷，加熱回流1.5h，蒸去乙醇，用40ml二氯甲烷萃取兩次，蒸除二氯甲烷后，減壓蒸餾得淺黃色油狀液體2，5-二甲氧基苯乙硫醚8.2g，產(chǎn)率80％。
在冰浴冷卻下，將9.7ml三氯氧磷加入到100ml三口瓶中，滴加11.5ml二甲基甲酰胺，再滴加8g 2，5-二甲氧基苯乙硫醚，75℃攪拌反應(yīng)1小時(shí)，放置過(guò)夜，抽濾得淺黃色固體(經(jīng)異丙醇重結(jié)晶為白色固體)8.8g，此化合物為2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯甲醛。
在100ml三口瓶中加入8g 2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯甲醛、20ml硝基甲烷，加熱溶解后加入0.5g無(wú)水乙酸銨，回流1.5h，冷卻后析出紅色固體2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯8.5g，產(chǎn)率78.2％。
在冰浴冷卻下，向500ml三口瓶中加入210ml無(wú)水四氫呋喃、8g氫化鋰鋁，緩緩加入8g 2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯，回流7h，依次加入40ml異丙醇、15毫升5％的氫氧化鈉，過(guò)濾、蒸除溶劑、減壓蒸餾得到5g 2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯乙胺。
權(quán)利要求
1. 2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯，其結(jié)構(gòu)式為
2. 2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯的制法，其特征是以2，5-二甲氧基苯磺酰氯為原料，在70～80℃、酸性條件下，用鋅粉還原，然后減壓蒸餾，得到2，5-二甲氧基苯硫酚；所得2，5-二甲氧基苯硫酚在70～80℃、堿性條件下與溴乙烷縮合、經(jīng)減壓蒸餾得黃色油狀液體2，5-二甲氧基苯乙硫醚；2，5-二甲氧基苯乙硫醚與三氯氧磷和二甲基甲酰胺在70～80℃條件下反應(yīng)得到2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯甲醛，所得2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯甲醛再與硝基甲烷縮合得到2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制法，其特征是2，5-二甲氧基苯磺酰氯通過(guò)下述方法制得，將二氯乙烷和對(duì)苯二甲醚混合攪拌溶解，冷卻至0～10℃下攪拌滴加氯磺酸和氯化亞砜，分出下層油層，對(duì)其蒸餾得2，5-二甲氧基苯磺酰氯。
4. 2，5-二甲氧基-4-乙硫基-β-硝基苯乙烯用于制備2，5-二甲氧基-4-乙硫基苯乙胺。
全文摘要
本發(fā)明涉及2，5－二甲氧基－4－乙硫基－β－硝基苯乙烯，其結(jié)構(gòu)式為右式,本發(fā)明還提供了上述化合物的制法，以2，5－二甲氧基苯磺酰氯為原料，在70～80℃、酸性條件下，用鋅粉還原，然后減壓蒸餾，得到2，5－二甲氧基苯硫酚；所得2，5－二甲氧基苯硫酚在70～80℃、堿性條件下與溴乙烷縮合、經(jīng)減壓蒸餾得2，5－二甲氧基苯乙硫醚；2，5－二甲氧基苯乙硫醚與三氯氧磷和二甲基甲酰胺在70～80℃條件下反應(yīng)得到2，5－二甲氧基－4－乙硫基苯甲醛，所得產(chǎn)物再與硝基甲烷縮合得到2，5－二甲氧基－4－乙硫基－β－硝基苯乙烯。本發(fā)明制備的2，5－二甲氧基－4－乙硫基－β－硝基苯乙烯用于制備2，5－二甲氧基－4－乙硫基苯乙胺。
文檔編號(hào)C07C319/14GK1434031SQ0311859
公開(kāi)日2003年8月6日 申請(qǐng)日期2003年2月14日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月14日
發(fā)明者張治民, 張淑嫻 申請(qǐng)人:武漢大學(xué)