專利名稱：高純度混合生育酚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種天然維生素E的提取制備技術(shù)。
背景技術(shù)：
維生素E(Vitamin)又稱生育酚(Tocophero)是與生殖功能有關(guān)的一類維生素的總稱，屬脂溶性維生素。因生產(chǎn)制備方法不同，可分為人工合成維生素E和天然維生素E兩種。天然維生素E主要從植物油脫臭餾出物(通稱D·D油)中提取出來的天然物質(zhì)，是一種混合型的生育酚，其內(nèi)含有α、β、γ、δ四種生育酚活性異構(gòu)件。由于我國植物油脫臭餾出物中的混合酚的含量低，僅占3-4％，其余大部分則為游離脂肪酸、中性油脂和脂肪甾醇酯等，故現(xiàn)有的生產(chǎn)技術(shù)不適宜提取混合生育酚含量低(＜5％)的脫臭餾出物，又由于現(xiàn)有的生產(chǎn)技術(shù)不能徹底分離出除脫臭餾出物中的非生育酚類物質(zhì)，特別是甾醇、中性油脂，故現(xiàn)有技術(shù)提取的生育酚純度不高，且混合生育酚中的比旋度也達不到+24°以上的國際標準。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解法的技術(shù)問題是提供一種高純度混合生育酚的制備方法，它既能夠適用生育酚含量較低的植物油脫臭餾出物的提取制備，又能夠制備出純度較高的混合生育酚。其技術(shù)方案是一種高純度混合育酚的制備方法，其特征在于其方法步驟A、游離脂肪酸酯化分離按脫臭餾出物重量4-8％，加鹽酸水解酸化成游離脂肪酸，再按其總量的8-10倍量加工甲醇酯化成脂肪酸甲脂，經(jīng)蒸餾，蒸出甲醇，脫溶后水洗至中性，再經(jīng)蒸餾出離去脂肪酸甲酯后得予酯化油；。
B、皂化、酯化按予酯化油重量1∶1投入甲醇稀釋，再按予酯化油的重量投入30-40％的工業(yè)燒堿，進行皂化反應(yīng)，再按皂化液的15％投入鹽酸中和至PH＜5-6后分去醇酸鹽水，經(jīng)蒸餾出部分甲醇及水分后按有機相的1-2％投入甲醇納進行二次酯化，再按有機相的28-31％投入鹽酸進行三次酯化，水洗后得酯化液；C、甾醇分離酯化液經(jīng)兩次冷凍壓濾分離除去甾醇結(jié)晶；D、脂肪酸甲酯分離甾醇分離后的酯化液經(jīng)蒸餾，蒸出脂肪酸甲酯后，殘液再蒸出混合生育酚濃縮物；E、吸附分離混合生育酚濃縮物中的非生育酚類物質(zhì)；先用非極性溶劑將混合生育酚濃縮物溶解，溶解濃度為5-10％，再用極性溶劑進行解吸，解吸后即得純度較高的混合生育酚。
其技術(shù)效果是1.本發(fā)明由于采用酸性水解，予酯化法首先將低含量生育酚濃縮，使生育酚含量提高到8-9％，故特別適應(yīng)我國植物油生產(chǎn)廠副產(chǎn)品脫臭餾出物中總生育酚含量偏低的原料狀況，既便于從低含量生育酚的脫臭餾出物中提取混合生育酚，又能夠用于低含量的脫臭油作原料生產(chǎn)。
2.由于本發(fā)明的工藝過程中采用堿皂化法將脂肪酸甾醇進行分解，使甾醇游離出來，再采用兩次冷凍壓濾法徹底除去甾醇結(jié)晶，因此保證了生育酚產(chǎn)品中比旋度能夠達到+24°以上，符合國際標準。
3.由于本發(fā)明中采用了三次酯化吸附除分離法，因而基本上完全分離去除了中性油脂及非生育酚類雜質(zhì)，使混合生育酚的純度可達到95％以上。這種高純度的混合生育酚可直接應(yīng)用于制造化妝品類天然維生素E制品，亦可用于天然維生素E保健食品制造，還可作為天然維生素E藥品制劑的制造原料。
實施方式第一步游離脂肪酸酯化分離將混合生育酚合量低于5％的脫臭餾出物置于反應(yīng)釜內(nèi)，按其重量的6％投入濃度為30％的鹽酸，水解反應(yīng)溫度50℃，酸性水解2小時，再按其總重量的8倍投入甲醇，蒸出甲醇，脫溶后將酯化液水洗至中性，中性的酯化液進入高真氣刮膜短程蒸餾，真空30-60pa，溫度180-200℃，分離除去脂肪酸甲酯后得予酯化油。
第二步皂化、酯化予酯化油重量1∶1加入甲醇稀釋，再按酯化油重量的30％投入工業(yè)燒堿進行皂化，皂化溫度72℃，皂化反應(yīng)4小時，反應(yīng)終點保持在PH8-9。
皂化液中投入其量15％的濃度為30％的鹽酸中和至PH＜5-6，中和溫度70℃，中和反應(yīng)0.5小時，分去醇酸鹽水；蒸出部分甲醇和水分后按脫溶物重的1％投入甲醇納進行二次酯化，酯化溫度50℃，酯化1小時，再按脫溶物重量的31％投入濃度為30％的鹽酸進行三次酯化，酯化溫度70℃，酯化3小時。
經(jīng)三次甲酯化后中性油脂絕大部分被反應(yīng)生成脂肪酸甲酯，皂化、酸化收率為85％。
第三步甾醇分離酯化液經(jīng)兩次冷凍壓濾分離除去甾醇結(jié)晶，第一次冷凍溫度0-5℃，冷凍8小時，壓濾分離粗甾酯結(jié)晶，第二次冷凍溫度-5～-10℃，冷凍8小時壓濾分離細甾酯結(jié)晶。
兩次甾醇結(jié)晶用其10倍量的乙酸乙酯溶解后在冷凍溫度-5～-8℃條件下冷凍結(jié)晶8小時，壓濾分離可得精甾醇，干燥后甾醇含量可達97％以上。
第四步蒸餾分離脂肪酯甲酯經(jīng)過分離甾醇后的酯化液在脫醇釜中加熱到65-70℃，蒸出甲醇后進行高真空刮膜短程蒸餾，在真空30-60Pa，溫度180-200℃下蒸出脂肪酯甲醇，殘液在真空1～3Pa，溫度200～220℃下蒸出混合生育酚，混合生育酚含量達50～70％，收率為88～90％。
第五步吸附分離50～70％混合生育酚濃縮物中的非生育酚類物質(zhì)采用吸附分離柱吸附分離除去，用烷烴等非極性溶劑將混合生育酚溶解，溶解濃度為5～10％，再用乙醇等極性溶劑以0.2BV/hr的流速進行解吸。解吸下的混合生育酚含量達90～95％，收率95％。
權(quán)利要求
1.高純度混合生育酚的制備方法，其特征在于其方法步驟A.游離脂肪酸酯化分離按脫臭餾出物重量的4-8％投入鹽酸，水解成游離脂肪酸后，按其總重量的8-10倍投入甲醇，酯化成脂肪酸甲酯，經(jīng)蒸餾，蒸出甲醇脫溶后水洗至中性，再經(jīng)蒸餾分離去脂肪酸甲酯后得預酯化油；B.皂化、酯化按預酯化油重量1∶1投入甲醇稀釋，再按預酯化油重量30-40％投入工業(yè)燒堿進行皂化反應(yīng)，按皂化液15％再投入鹽酸中和至PH＜5～6除去醇酸鹽水，經(jīng)蒸餾，蒸出部分甲醇及水分后，按有機相的2％投入甲醇納進行二次酯化；再按有機相的38～31％投入鹽酸進行三次酯化，水洗后得酯化液；C.甾醇分離，酯化液經(jīng)兩次冷凍，壓濾分離除去甾醇結(jié)晶；D、脂肪酸甲酯分離甾醇分離后的酯化液經(jīng)高真空刮膜短程蒸餾，蒸出脂肪酸甲酯后，殘液再蒸出混合生育酚濃縮物；E、吸附分離混合生育酚濃縮物中的非生育酚類物質(zhì)，得純度較高的混合生育酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種方法，其特征是所述的鹽酸，其濃渡均為30％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種方法，其特征是所述的游離脂肪酸化水解反應(yīng)溫度為50～60℃，時間為2～3小時，酯化反應(yīng)溫度為60～70℃時間3個小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種方法，其特征是所述的高真空刮膜短程蒸溜，真空壓力為30～60Pa，溫度為180～200℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種方法，其特征是所述的皂化反應(yīng)，皂化反應(yīng)溫度為60～75℃，時間為3～5小時；中和反應(yīng)溫度為60～80℃，時間為0.5～1小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種方法，其特征是所述的有機相二次酯化溫度為40～50℃，酯化時間1～2小時，三次酯化溫度為60～80℃，酯化2～4小時。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種方法，其特征是所述的酯化液兩次冷凍，第一次冷凍溫度為0～5℃，冷凍7～8小時，第二次冷凍溫度為-5～-10℃，冷凍時間7～9小時。
全文摘要
高純度混合生育酚的制備方法，屬維生素E提取制備工藝技術(shù)領(lǐng)域，其要解決的技術(shù)問題是提供一種既能夠適用在生育酚含量較低的植物油脫臭餾出物中提取生育酚，又能夠制備出高純度混合生育酚的制備方法，其技術(shù)要點是原料經(jīng)水解酸化成游離脂肪酸后加甲醇酯化成脂肪酸甲酯蒸出甲醇，去除脂肪酸甲酯，通過皂化，酯化、冷凍再去除原料中的甾醇并使中性油脂反應(yīng)生成脂肪酸甲酯，經(jīng)蒸餾分離出脂肪酸甲酯，最后吸附分離出混合生育酚。其純率高達95％以上，生育酚中的比旋度可達到+24°以上，可用于化妝品類天然維生素E制品及天然維生素E保健食品的制造，也可用于天然維生素E藥品制劑的制造原料。
文檔編號C07D311/72GK1440969SQ03112620
公開日2003年9月10日 申請日期2003年1月4日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月4日
發(fā)明者曹光明, 倪其驊, 張興勤, 陳立光 申請人:華東中藥工程集團有限公司