專利名稱：用于電子顯示器的濾波器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能選擇性地屏蔽具有降低色純度的波長的光的用于電子顯示器的濾波器。
本發(fā)明提供下面[1]-[7][1]一種用于電子顯示器的濾波器，其含有通式(I)表示的季鎓鹽化合物 其中X表示氮原子或氧原子；Q表示碳原子，氮原子，氧原子或硫原子；R1表示氫原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的芳基，任選地具有取代基的芳烷基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團，條件是當X是氧原子時，R1不存在；R2表示氫原子，鹵素原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的烷氧基，任選地具有取代基的芳烷基，任選地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羥基，任選地具有取代基的氨基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團；R3和R4相同或不同，表示氫原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的芳基，任選地具有取代基的芳烷基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團，或者R3和R4可以和相鄰的碳原子連接到一起形成任選地具有取代基的脂環(huán)族烴環(huán)，或任選地具有取代基的雜環(huán)，條件是當Q是氮原子時，則R4不存在，和，當Q是氧原子或硫原子時，則R3和R4不存在；R5表示氫原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的芳基，任選地具有取代基的芳烷基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團；R6是鹵原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的烷氧基，任選地具有取代基的芳烷基，任選地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羥基，任選地具有取代基的氨基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團；和m是0-2的整數(shù)，其中當m是2時，各個R6可以相同或不同，或進一步兩個R6可以用兩個每個R6都與其相鄰的碳原子連接到一起以形成任選地具有取代基的芳環(huán)。一種用于電子顯示器的濾波器，其含有通式(Ia)所表示的季鎓鹽化合物 其中R2，R3，R4，R5分別是如上面定義的；R7是鹵原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的烷氧基，任選地具有取代基的芳烷基，任選地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羥基，任選地具有取代基的氨基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團；和n是0-4的整數(shù)，其中當n是2-4時，那么各個R7可以相同或不同，或進一步地相鄰的兩個R7可以用兩個每個R7都與其相鄰的碳原子連接到一起以形成任選地具有取代基的芳環(huán)。一種用于電子顯示器的濾波器，其含有通式(Ib)所表示的季鎓鹽化合物 其中R1，R2，R3，R4，R5，R7和n分別是如上面定義的。一種用于電子顯示器的濾波器，其含有通式(Ic)所表示的季鎓鹽化合物
其中R1，R2，R5，R7和n分別是如上面定義的。一種用于電子顯示器的濾波器，其含有通式(Id)所表示的季鎓鹽化合物 其中R1，R2，R3，R5，和R7分別是如上面定義的；Y1和Y2相同或不同，表示碳原子或氮原子；和na是0-4的整數(shù)，條件是當Y1和Y2中的一個是氮原子并且另一個是碳原子時，則na是0-3的整數(shù)，并且當Y1和Y2都是氮原子時，則na是0-2的整數(shù)。根據(jù)任一[1]-[5]的用于電子顯示器的濾波器，其還包括粘結(jié)劑。一種由通式(Ia)表示的季鎓鹽化合物 其中R2，R3，R4，R5，R7和n分別是如上面定義的。
在通式(I)和通式(Ia)-(Id)中的每個基團的定義里，烷基和烷氧基里的烷基部分的例子包括具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基和具有3-8個碳原子的環(huán)烷基，具體例子有甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，異戊基，2-甲基丁基，叔戊基，己基，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基和環(huán)辛基。
芳烷基的例子包括具有7-15個碳原子的芳烷基，具體例子有芐基，苯乙基，苯丙基和萘基甲基。
芳基的例子包括苯基，萘基，蒽基等。
鹵素原子的例子包括氟原子，氯原子，溴原子和碘原子。
由兩個R6用兩個每個R6都與其相鄰的碳原子連接到一起而形成的芳環(huán)和由相鄰的兩個R7用兩個每個R7都與其相鄰的碳原子連接到一起而形成的芳環(huán)的例子除了苯環(huán)，萘環(huán)等外，包括下面描述的芳香雜環(huán)等。
在雜環(huán)基團和由R3和R4用相鄰的碳原子連接到一起形成的雜環(huán)基團中的雜環(huán)的例子包括芳香雜環(huán)和脂環(huán)族雜環(huán)。
芳香雜環(huán)的例子包括含有至少一個選自氮原子，氧原子和硫原子的原子的5-或6-元單環(huán)芳香雜環(huán)，和含有至少一個選自氮原子，氧原子和硫原子的原子的稠合雙環(huán)或三環(huán)芳香雜環(huán)，其中3-至8-元環(huán)是稠合的，更具體的例子有吡啶環(huán)，吡嗪環(huán)，嘧啶環(huán)，噠嗪環(huán)，喹啉環(huán)，異喹啉環(huán)，2，3-二氮雜萘環(huán)，喹唑啉環(huán)、喹喔啉、萘啶(naphthylidine)環(huán)、噌啉環(huán)，吡咯環(huán)，吡唑環(huán)，咪唑環(huán)，三唑環(huán)，四唑環(huán)，噻吩環(huán)，呋喃環(huán)，噻唑環(huán)，噁唑環(huán)，吲哚環(huán)，異吲哚環(huán)，吲唑環(huán)，苯并咪唑環(huán)，苯并三唑環(huán)，苯并噻唑環(huán)，苯并噁唑環(huán)，嘌呤環(huán)和咔唑環(huán)。
脂環(huán)族雜環(huán)的例子包括含有至少一個選自氮原子，氧原子和硫原子的原子的5-或6-元芳香單環(huán)雜環(huán)和含有至少一個選自氮原子，氧原子和硫原子的原子的稠合雙環(huán)或三環(huán)芳香雜環(huán)，其中3-至8-元環(huán)是稠合的，更具體的例子有吡咯烷環(huán)，哌啶環(huán)，哌嗪環(huán)，嗎啉環(huán)、硫代嗎啉環(huán)，高哌啶(homopiperidine)環(huán)，高哌嗪(homopiperazine)環(huán)，四氫吡啶環(huán)，四氫喹啉環(huán)，四氫異喹啉環(huán)，四氫呋喃環(huán)，四氫吡喃環(huán)，二氫苯并呋喃環(huán)和四氫咔唑環(huán)。
由R3和R4用一個相鄰的碳原子連接到一起形成的脂族烴環(huán)的例子包括可以為飽和或不飽和的具有3-8個碳原子的脂環(huán)族烴，具體的例子有環(huán)丙烷環(huán)，環(huán)丁烷環(huán)，環(huán)戊烷環(huán)，環(huán)己烷環(huán)，環(huán)庚烷環(huán)，環(huán)辛烷環(huán)，環(huán)戊烯環(huán)，1，3-環(huán)戊二烯環(huán)，環(huán)己烯環(huán)和環(huán)己二烯環(huán)。
芳烷基，芳基，烷氧基，由R3和R4用一個相鄰的碳原子連接到一起形成的的脂環(huán)族烴，由R3和R4用一個相鄰的碳原子連接到一起形成的雜環(huán)，和由相鄰的兩個R7用兩個每個R7都與其相鄰的碳原子連接到一起而形成的芳環(huán)和雜環(huán)基團的取代基的例子包括1-5個相同或不同的取代基，具體的例子有羥基，羰基，鹵原子，烷基，烷氧基，硝基和三氟代甲基。鹵原子，烷基和烷氧基團分別是如上面定義的。
烷基的取代基的例子包括1-3個相同或不同的取代基，具體的例子有羥基，羰基，鹵原子和烷氧基。鹵原子和烷氧基分別是如上面定義的。
氨基的取代基的例子包括1-2個相同或不同的烷基，和這種情況下的該烷基如上面所定義。
由兩個R6用兩個每個R6都與其相鄰的碳原子連接到一起而形成的芳環(huán)的取代基的例子包括鹵原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的烷氧基，任選地具有取代基的芳烷基，任選地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羥基，任選地具有取代基的氨基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團等，并且該鹵原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的烷氧基，任選地具有取代基的芳烷基，任選地具有取代基的芳基，任選地具有取代基的氨基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團分別是如上面定義的。
化合物(I)可以通過或以一種與公知方法(WO 01/44233等)相類似的方法制備，化合物(Ia)也可以用下述制備方法制備。
化合物(Ia)的制備方法 其中R2，R3，R4，R5，R7和n分別是如上面定義的。
化合物(II)可以通過或以一種與公知方法(Dyes and Pigments，21，227(1993)etc.)相類似的方法制備。化合物(III)可以通過或以一種與公知方法(日本公開的未審專利申請242526/89)相類似的方法制備。
化合物(Ia)可以通過化合物(II)和0.5-2倍摩爾的化合物(III)在80-120℃下在溶劑中反應(yīng)1-15小時得到。溶劑沒有特別限定，但是醇例如乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇或辛醇，或上面的醇和芳烴例如苯，甲苯或二甲苯的混合溶劑(含有不低于50％體積/體積的醇)是優(yōu)選的。
反應(yīng)后，如果必要，需要的化合物可以使用用于合成有機化學(xué)方面的常規(guī)方法(柱色譜法，重結(jié)晶法，用溶劑洗滌法等)提純。
化合物(I)的優(yōu)選實施方案在以下的表1-1和1-2中和其后的式中(化合物43-46)加以說明。在表和化合物43-46的結(jié)構(gòu)式中，Me是甲基，Pr是丙基，iPr是異丙基，Bu是丁基，tBu是叔丁基，Ph是苯基和Z是-CH＝CH-CH＝CH-。
表1-1化合物(Ib)的實例
表中，“Me”表示甲基，“Ph”表示苯基，“iPr”表示異丙基，“Pr”表示丙基，“compound”表示化合物。
表1-2化合物(Ib)的實例
表中，“Me”表示甲基，“Ph”表示苯基，“iPr”表示異丙基，“Pr”表示丙基，“compound”表示化合物。 化合物43 化合物44 化合物45 化合物46下面說明本發(fā)明的用于電子顯示器的濾波器。
優(yōu)選地是，在氯仿溶液中的用于本發(fā)明的電子顯示器的濾波器的化合物(I)在550-610nm的吸收區(qū)具有最大的吸收值，更優(yōu)選在570-600nm的吸收區(qū)具有最大的吸收值。也優(yōu)選含化合物(I)的膜在550-610nm的吸收區(qū)具有最大吸收值，更優(yōu)選在570-610nm的吸收區(qū)具有最大吸收值。含有化合物(I)的膜通過直接在樹脂組成的潔凈底物上溶解或分散化合物(I)，然后使混合物形成膜來制備。也優(yōu)選在吸收最大波長處50％透過率的吸收寬度(在最大吸收波長附近具有不超過50％透過率的最大和最小吸收波長的差值；最大吸收波長是具有最大吸收值的波長)不超過80nm。也優(yōu)選化合物(I)在400-500nm區(qū)域具有足夠的透過率，例如，在化合物(I)在550-610nm區(qū)具有最大吸收值的情況下，優(yōu)選在500nm的透過率不低于80％。
本發(fā)明用于電子顯示器的濾波器優(yōu)選具有不低于4.5的摩爾消光系數(shù)的對數(shù)，更優(yōu)選不低于4.8。
優(yōu)選用于電子顯示器的濾波器通過將化合物(I)的涂覆溶液涂于潔凈的底物上并蒸發(fā)有機溶液來制備。
該涂覆溶液可以通過在有機溶劑中用粘結(jié)劑溶解含有化合物(I)的有機溶劑的溶液來制備。
有機溶劑的例子包括醚例如二甲氧基乙烷，甲氧基乙氧基乙烷，四氫呋喃和二氧雜環(huán)乙烷，酮例如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮和環(huán)己酮，和芳烴例如苯，甲苯，二甲苯和單氯苯，優(yōu)選該有機溶劑以基于化合物(I)(重量)的10至3000倍的量使用。
粘合劑的例子包括聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醋酸乙烯樹脂等，優(yōu)選粘合劑以基于化合物(I)(重量)的10至500倍的量使用。
潔凈的底物不作特別限定，只要其是具有低吸收和分散性的潔凈的樹脂或玻璃，該樹脂的例子包括聚酯樹脂，聚碳酸酯樹脂，聚丙烯酸樹脂，聚苯乙烯樹脂，聚氯乙烯樹脂，聚醋酸乙烯酯等。
就將化合物(I)的涂覆溶液涂于潔凈底物上的方法而言，已知的涂覆方法例如條涂覆法，噴霧法，滾涂法或浸涂法可以應(yīng)用(美國專利2681294等)。
化合物(I)在有機溶劑中具有高溶解性并適合使用上述的涂覆溶液制備用于電子顯示器的濾波器的方法。
本發(fā)明的用于電子顯示器的濾波器的制備也可以通過直接在樹脂組成的潔凈底物上溶解或分散化合物(I)，然后使混合物形成膜，并且如果必要，用其他的潔凈底物碾壓該膜。
由于本發(fā)明的用于電子顯示器的濾波器能選擇性地屏蔽具有降低色純度的波長的光而同時保持圖像的亮度，其顏色校正功能是優(yōu)良的。因此，上面的濾波器能提供色彩優(yōu)質(zhì)而清晰的圖像。
本發(fā)明的用于電子顯示器的濾波器能用于例如，陰極射線管，螢光顯示管，電致發(fā)光面板，發(fā)光二極管，等離子面板，白熾燈，激光顯示，液晶顯示，電致變色顯示(electrochromic display)等。
1H NMR 6(DMSO-d6)ppm1.58(6H，s)，3.50(3H，s)，5.55(1H，s)，7.31-7.50(7H，m)，7.61-7.62(1H，m)。
參考實施例1正丁醇(3ml)和1.5ml的甲苯添加到0.54g 3-(1-叔-丁基-5-羥基-3-丙基吡唑-4-基)-4-羥基環(huán)丁烯-1，2-二酮，0.60g 2，3-二甲基苯并噻唑鎓碘化物和0.28g喹啉中，該混合物在110℃下加熱5小時，將5ml的甲醇添加進去，然后過濾收集沉淀物得到化合物44(0.64g)。
1H NMRδ(CDCl3)ppm0.99(3H，t，J＝7.3Hz)，1.59(9H，s)，1.65-1.75(2H，m)，2.81-2.85(2H，m)，3.80(3H，s)，5.94-6.04(1H，br s)，7.32-7.37(2H，m)，7.46-7.50(1H，m)，7.66-7.68(1H，m)。
參考實施例2正丁醇(4ml)和2ml的甲苯添加到0.52g 3-羥基-4-(5-羥基-3-甲基-1-苯基吡唑-4-基)環(huán)丁烯-1，，2-二酮，1.19g 1，3-二丁基-2-甲基咪唑[4，5，b]喹啉噁鎓碘化物和0.35g喹啉中，該混合物在110℃下加熱8小時，將10ml的甲醇添加進去，然后過濾收集沉淀物得到化合物46(0.77g)。
1H NMRδ(CDCl3)ppm0.96(6H，t，J＝7.6Hz)，1.33-1.43(4H，m)，1.82-1.90(4H，m)，2.50(3H，s)，3.56(3H，s)，4.76(4H，t，J＝7.3Hz)，5.74(1H，s)，7.74-7.78(2H，m)，8.09-8.14(2H，m)。
實施例2在氯仿溶液中的化合物1-29，31，32和36-46的最大吸收波長(λmax)和摩爾消光系數(shù)對數(shù)(logε)被測量(800-300nm)，結(jié)果如表2-1和2-2中所示。化合物1-29，31，32和36-42能以與在WO01/44233中的方法或其他方法相似的方法制備。
表2-1季鎓鹽化合物的分光性能
表2-2季鎓鹽化合物的分光性能
實施例30.5wt％的化合物1，13，29，41，43，44或46在二甲氧基乙烷中的溶液和20wt％的聚酯樹脂(vylon 200(由TOYOBO Co.LTd.制造)在二甲氧基乙烷中的溶液以7∶2混合(對于化合物41以6∶2的比例混合)，并且將該混合物用條涂器涂在玻璃底物上，然后干燥形成涂覆膜。這種膜的透過曲線被測量(800-300nm)，然后測量最大吸收波長，50％透過率的吸收寬度和在該膜上在500nm處的透過率。結(jié)果如表3示。
表3在該膜中的季鎓鹽化合物的最大吸收波長，50％透過率的吸收寬度和在500nm處的透過率
從上面的結(jié)果，能看出本發(fā)明的用于電子顯示器的濾波器選擇性地屏蔽具有降低色純度的波長的光從而能產(chǎn)生清晰圖像。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明提供了能選擇性地屏蔽具有能夠降低色純度的波長的光從而能產(chǎn)生清晰圖像的用于電子顯示器的濾波器。
權(quán)利要求
1.一種用于電子顯示器的濾波器，其含有通式(I)所表示的季鎓鹽化合物 其中X表示氮原子或氧原子；Q表示碳原子，氮原子，氧原子或硫原子；R1表示氫原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的芳基，任選地具有取代基的芳烷基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團，條件是當X是氧原子時，則R1不存在；R2表示氫原子，鹵素原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的烷氧基，任選地具有取代基的芳烷基，任選地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羥基，任選地具有取代基的氨基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團；R3和R4相同或不同，表示氫原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的芳基，任選地具有取代基的芳烷基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團，或者R3和R4可以用相鄰的碳原子連接到一起形成任選地具有取代基的的脂環(huán)族烴環(huán)，或任選地具有取代基的雜環(huán)，條件是當Q是氮原子時，則R4不存在，和，當Q是氧原子或硫原子時，則R3和R4不存在；R5表示氫原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的芳基，任選地具有取代基的芳烷基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團；R6表示鹵素原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的烷氧基，任選地具有取代基的芳烷基，任選地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羥基，任選地具有取代基的氨基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團；和m是0-2的整數(shù)，其中當m是2時，各個R6可以是相同的或不相同的，或進一步兩個R6可以用兩個每個R6都與其相鄰的碳原子連接到一起以形成任選地具有取代基的芳環(huán)。
2.一種用于電子顯示器的濾波器，其含有通式(Ia)所表示的季鎓鹽化合物 其中R2，R3，R4，R5分別是如上面定義的；R7是鹵素原子，任選地具有取代基的烷基，任選地具有取代基的烷氧基，任選地具有取代基的芳烷基，任選地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羥基，任選地具有取代基的氨基，或任選地具有取代基的雜環(huán)基團；和n是0-4的整數(shù)，其中當n是2-4時，則各個R7可以相同或不同，或進一步地，相鄰的兩個R7可以用兩個每個R7都與其相鄰的碳原子連接到一起以形成任選地具有取代基的芳環(huán)。
3.一種用于電子顯示器的濾波器，其含有通式(Ib)所表示的季鎓鹽化合物 其中R1，R2，R3，R4，R5，R7和n分別是如上面定義的。
4.一種用于電子顯示器的濾波器，其含有通式(Ic)所表示的季鎓鹽化合物 其中R1，R2，R5，R7和n分別是如上面定義的。
5.一種用于電子顯示器的濾波器，其含有通式(Id)所表示的季鎓鹽化合物 其中R1，R2，R3，R5，和R7分別是如上面定義的；Y1和Y2相同或不同，表示碳原子或氮原子；和na是0-4的整數(shù)，條件是當Y1和Y2中的一個是氮原子并且另一個是碳原子時，則na是0-3的整數(shù)，并且當Y1和Y2都是氮原子時，則na是0-2的整數(shù)。
6.根據(jù)任一權(quán)利要求1-5的用于電子顯示器的濾波器，其還包括粘結(jié)劑。
7.一種由通式(Ia)表示的季鎓鹽化合物 其中R2，R3，R4，R5，R7和n分別是如上面定義的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種用于電子顯示器的濾波器，其含有通式(I)表示的季鎓鹽化合物其中X表示氮原子或氧原子；Q表示碳原子，氮原子，氧原子或硫原子；和R
文檔編號C07D403/08GK1435700SQ0310345
公開日2003年8月13日 申請日期2003年1月30日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月30日
發(fā)明者清水幾夫, 衣笠元晴, 豐田浩, 山田志保 申請人:協(xié)和油化株式會社