專利名稱：用于防治動物害蟲的鹵代的硝基丁二烯類化合物的制作方法
本申請涉及新的不飽和的化合物、它們的制備方法和它們用于防治動物害蟲的用途。
已知各種被鹵素取代的1，3-丁二烯類化合物，例如4-溴-2-硝基-1，1，3，4-四氯-1，3-丁二烯(Yu.A.Ol′dekop等，Zh.Org.Khim.15，6，1979，1321-1322頁；V.I.Potkin等，Zh.Org.Khim.31，2，1995，1816-1822頁)、2-硝基-1，1，3，4，4-五氯-1，3-丁二烯(Yu.A.Ol′dekop等，Zh.Org.Khim.12，9，1976，2039-2040頁；Potkin等，Dokl.Nats.Akad.Nauk Belarusi 40，1，1996，68-71頁)或1，3-二硝基-1，2，4，4-四氯-1，3-丁二烯(N.I.Nechai等，Dokl.Nats.Akad.Nauk Belarusi 42，2，1989，75-78頁)并且這些化合物在化學合成中可以被用作合適的原料(參見例如V.A.Zapol′ski等，Russ.J.Org.Chem.35，31999，445-450頁)。
1，1-二(苯并三唑-1-基)-、1，1-二(3，5-二甲基-吡唑-1-基)-和1，1-二(1，2，4-三唑-1-基)-2-硝基三鹵代-1，3-丁二烯類化合物的高反應性同樣是已知的(參見V.A.Zapol′ski等，Russ.J.Org.Chem.33，10，1997，1461-1467頁；V.A.Zapol′skii等，Russ.J.Org.Chem.33，11，1997，1632-1637頁)。
此外，已描述了作為體外抗腫瘤活性化合物的三氯硝基二烯氨基金剛烷衍生物，例如1，1-二-[1-(1-金剛烷基)乙基氨基]-3，4，4-三氯-2-硝基-1，3-丁二烯(參見E.V.Vashkevich等，Russ.J.Org.Chem.35，12，1999，1773-1776頁)。
關(guān)于這些化合物作為植物保護劑并且尤其是用于防治動物害蟲的用途至今仍是未知的。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)式(I)的新化合物
其中A表示各自任選被取代的環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基或雜芳基，R1表示氫或烷基，R2表示氫或烷基，Z表示鹵素或NO2，Hal表示鹵素，X表示OR3、SR3或NR4R5，Y表示氫、鹵素、OR6、SR6或NR7R8，R3表示各自任選被取代的和任選被一個或多個雜原子間隔的烷基、烯基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基或各自任選被取代的芳基、雜芳基、芳基烷基或雜芳基烷基，R4和R5相互獨立表示氫，表示任選被一個或多個雜原子間隔的并且各自任選被取代的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烷氧基羰基或表示各自任選被取代的芳基、雜芳基、芳基烷基或雜芳基烷基，或R4和R5與和它們連接的氮原子一起形成任選被一個或多個雜原子間隔的并且任選被取代的環(huán)，R6表示任選被一個或多個雜原子間隔的并且任選被取代的烷基、烯基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基或任選被取代的芳基或芳基烷基，R7和R8相互獨立表示任選被一個或多個雜原子間隔的并且各自任選被取代的烷基、烯基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基或任選被取代的芳基、雜芳基、芳基烷基或雜芳基烷基，或R7和R8與和它們連接的氮原子一起形成任選被一個或多個其它雜原子間隔的并且任選被取代的環(huán)，或R2和R3與和它們連接的原子一起形成任選被一個或多個其它雜原子間隔的并且任選被取代的環(huán)，或R2和R5與和它們連接的原子一起形成任選被一個或多個其它雜原子間隔的并且任選被取代的環(huán)。
此外已發(fā)現(xiàn)，其中基團R2和R3和/或R2和R5與和它們連接的原子一起形成環(huán)并且Y表示氫或氯的本發(fā)明式(I)化合物可通過如下獲得式(II)化合物 其中Y1表示氫或氯，和Z表示氯、溴或硝基與式(III)化合物反應 其中D表示各自任選被取代的-CH2-CH2-或-CH2-CH2-CH2-，B表示OH、SH或 和A和R1具有上述含義，并且如此得到式(Ia)化合物
其中A、R1、D、Y1和Z具有上述含義，和B1表示O、S或 此外，式(Ib)化合物 其中A、R1、D、B1和Z具有上述含義，和Y2表示OR6、SR6或NR7R8，其中R6、R7和R8具有上述含義可通過其中Y1表示氯的式(Ia)化合物與式(IV)化合物反應得到H-Y2(IV)其中Y2具有上述含義。
在通式中，烷基本身或作為基團的組成部分表示優(yōu)選具有1至6，特別是1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基。例如可提及甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基-戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基和乙基丁基。
優(yōu)選可提及甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。
在通式中，烯基本身或作為基團的組成部分表示優(yōu)選具有2至6，特別是2至4個碳原子的直鏈或支鏈烯基。例如可提及乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。
優(yōu)選可提及2-丙烯基、2-丁烯基或1-甲基-2-丙烯基。
在通式中，炔基本身或作為基團的組成部分表示優(yōu)選具有2至6，特別是3至4個碳原子的直鏈或支鏈炔基。例如可提及任選被取代的2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1-甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。
優(yōu)選可提及2-丙炔基或2-丁炔基。
在通式中，環(huán)烷基本身或作為基團的組成部分表示優(yōu)選具有3至10，特別是具有3、5或7個碳原子的單-、雙-和三環(huán)環(huán)烷基。例如可提及環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、二環(huán)[2.2.1]庚基、二環(huán)[2.2.2]辛基和金剛烷基。
在通式中，鹵代烷基本身或作為基團的組成部分含有1至4個，特別是1或2個碳原子與優(yōu)選1至9，特別是1至5個相同或不同鹵素原子，鹵素原子優(yōu)選氟、氯或溴，特別是氟或氯。例如可提及三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、氯甲基、溴甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、五氟乙基和五氟叔丁基。
在通式中，烷氧基本身或作為基團的組成部分表示優(yōu)選具有1至6，特別是1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。例如可提及甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。
在通式中，烷氧基烷氧基本身或作為基團的組成部分表示優(yōu)選具有2至6，特別是2至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基烷氧基。例如可提及任選被取代的甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基正丙氧基和乙氧基異丙氧基。
在通式中，烷氧基烷氧基烷氧基本身或作為基團的組成部分表示優(yōu)選具有3至6，特別是3至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基烷氧基烷氧基。例如可提及甲氧基甲氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基和甲氧基乙氧基正丙氧基。
在通式中，鹵代烷氧基本身或作為基團的組成部分表示優(yōu)選具有1至6，特別是1至4個碳原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基。例如可提及任選被取代的二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2，2-二氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基和2-氯-1，1，2-三氟乙氧基。
在通式中，烷基硫基本身或作為基團的組成部分表示優(yōu)選具有1至6，特別是1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基硫基。例如可提及甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、異丙基硫基、正丁基硫基、異丁基硫基、仲丁基硫基和叔丁基硫基。
在通式中，鹵代烷基硫基本身或作為基團的組成部分表示優(yōu)選具有1至6，特別是1至4個碳原子的直鏈或支鏈鹵代烷基硫基。例如可提及二氟甲基硫基、三氟甲基硫基、三氯甲基硫基、氯二氟甲基硫基、1-氟乙基硫基、2-氟乙基硫基、2，2-二氟乙基硫基、1，1，2，2-四氟乙基硫基、2，2，2-三氟乙基硫基和2-氯-1，1，2-三氟乙基硫基。
在通式中，烷基羰基本身或作為基團的組成部分表示在烷基部分優(yōu)選具有1至6，特別是1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基羰基。例如可提及任選被取代的甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、異丙基羰基、仲丁基羰基和叔丁基羰基。
在通式中，環(huán)烷基羰基本身或作為基團的組成部分表示在環(huán)烷基部分優(yōu)選具有3至10，特別是3、5或7個碳原子的單-、雙-或三環(huán)環(huán)烷基羰基。例如可提及環(huán)丙基羰基、環(huán)丁基羰基、環(huán)戊基羰基、環(huán)己基羰基、環(huán)庚基羰基、環(huán)辛基羰基、二環(huán)[2.2.1]庚基羰基、二環(huán)[2.2.2]辛基羰基和金剛烷基羰基。
在通式中，烷氧基羰基本身或作為基團的組成部分表示優(yōu)選在烷氧基部分具有1至6，特別是1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基羰基。例如可提及甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、仲丁氧基羰基和叔丁氧基羰基。
芳基例如是單-、雙-或多環(huán)芳族基團如苯基、萘基、四氫萘基、2，3-二氫化茚基、芴基，但優(yōu)選苯基或萘基，特別是苯基。
在通式中，芳基烷基表示在芳基部分優(yōu)選具有6或10，特別是6個碳原子(優(yōu)選苯基或萘基，特別是苯基)和在烷基部分優(yōu)選具有1至4個，特別是1或2個碳原子的優(yōu)選在芳基部分和/或烷基部分任選被取代的芳基烷基，其中烷基部分可以是直鏈的或支鏈的。例如并優(yōu)選可提及芐基和1-苯基乙基。
通式中任選被取代的基團可以帶有一或多個，優(yōu)選1至3個，特別是1或2個相同或不同的取代基。作為取代基例如并且優(yōu)選可提及具有優(yōu)選1至4，特別是1至2個碳原子的烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；具有優(yōu)選1至4，特別是1至2個碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基；烷基硫基如甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、異丙基硫基、正丁基硫基、異丁基硫基、仲丁基硫基；具有優(yōu)選1至5，特別是1至3個鹵素原子的鹵代烷基，其中鹵素原子相同或不同并且作為鹵素原子時優(yōu)選氟、氯或溴，特別是氟或氯，如二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基；羥基；鹵素，優(yōu)選氟、氯、溴和碘，特別是氟和氯；氰基；硝基；氨基；每個烷基具有優(yōu)選1至4，特別是1或2個碳原子的一烷基-和二烷基氨基，如甲基氨基、甲基乙基氨基、二甲基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、甲基正丁基氨基；烷基羰基如甲基羰基；具有優(yōu)選2至4，特別是2至3個碳原子的烷氧基羰基，如甲氧基羰基和乙氧基羰基；具有1至4，特別是1至2個碳原子的烷基亞硫酰基；具有1至4，特別是1至2個碳原子和1至5個鹵素原子的鹵代烷基亞硫?；?，如三氟甲基亞硫?；?；具有1至4，特別是1至2個碳原子和1至5個鹵素原子的鹵代烷基磺?；?，如三氟甲基磺?；?、全氟代正丁基磺酰基、全氟代異丁基磺酰基；具有優(yōu)選6或10個芳基碳原子的芳基磺?；绫交酋；?；?；?、芳基、芳基氧基，這些基團本身可帶有一個上述的取代基以及亞胺甲基(-HC＝N-O-烷基)。
兩個相同或不同的取代基位于同一原子上是可能的。
在通式中，一-或二烷基氨基本身或者作為基團的組成部分中的烷基表示具有優(yōu)選1至6，特別是1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基。例如可提及的被取代的一-或二烷基氨基是甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二異丙基氨基或二丁基氨基。
在通式中，一-或二烷氧基烷基氨基本身或者作為基團的組成部分中的烷氧基烷基表示具有優(yōu)選2至6，特別是2至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基烷基。例如可提及的被取代的一-或二烷氧基烷基氨基是甲氧基甲基氨基、甲氧基乙基氨基、二-(甲氧基甲基)-氨基或二-(甲氧基乙基)-氨基。
作為合適的環(huán)氨基可以是具有一個或多個氮原子作為雜原子的雜芳族或脂族環(huán)體系，其中所述雜環(huán)可以是飽和的或不飽和的單環(huán)或多稠合環(huán)系，并任選含有其它的雜原子，例如一或兩個氮、氧和硫等。此外，環(huán)氨基還表示螺環(huán)或橋環(huán)體系。形成環(huán)氨基的原子的數(shù)目不限，例如在單環(huán)情況下由3至8個原子組成，在三環(huán)系的情況下由7至11個原子組成。
具有飽和和不飽和單環(huán)的具有一個氮原子作為雜原子的環(huán)氨基例如可提及1-氮雜環(huán)丁烷基、吡咯烷基、2-吡咯啉-1-基、1-吡咯基、哌啶子基、1，4-二氫吡嗪-1-基、1，2，5，6-四氫吡嗪-1-基、1，4-二氫吡啶-1-基、1，2，5，6-四氫吡啶-1-基、高哌啶基(Homopiperidinyl)；具有飽和和不飽和單環(huán)的具有兩個或多個氮原子作為雜原子的環(huán)氨基例如可提及1-咪唑烷基、1-咪唑基、1-吡唑基、1-三唑基、1-四唑基、1-哌嗪基、1-高哌嗪基、1，2-二氫噠嗪-1-基、1，2-二氫嘧啶-1-基、全氫嘧啶-1-基、1，4-二氮雜環(huán)庚烷-1-基；具有飽和和不飽和單環(huán)的具有一或兩個氧原子和1至3個氮原子作為雜原子的環(huán)氨基可提及例如噁唑烷-3-基、2，3-二氫異噁唑-2-基、異噁唑-2-基、1，2，3-噁二嗪-2-基、嗎啉代，具有飽和和不飽和單環(huán)的具有1至3個氮原子和一至兩個硫原子作為雜原子的環(huán)氨基可提及例如噻唑烷-3-基、異噻唑啉-2-基、硫代嗎啉代或二氧代硫代嗎啉代；具有飽和和不飽和的稠合的環(huán)基團的環(huán)氨基可提及吲哚-1-基、1，2-二氫苯并咪唑-1-基、全氫吡咯并[1，2-a]吡嗪-2-基；具有螺環(huán)基團的環(huán)氨基例如可提及2-氮雜螺[4，5]癸烷-2-基；具有橋環(huán)基團的環(huán)氨基例如可提及2-氮雜雙環(huán)[2，2，1]庚烷-7-基。
本發(fā)明化合物通過式(I)進行一般定義。
下面詳細說明上述和下述式中提到的基團的優(yōu)選的取代基或范圍。
A優(yōu)選表示任選被鹵素、(氟、氯、溴)、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的苯基。
A此外優(yōu)選表示吡唑基、1，2，4-三唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、1，2，5-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基或嘧啶基，其任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C2-烷基(其任選被氟和/或氯取代)、C1-C2-烷氧基(其任選被氟和/或氯取代)、C1-C2-烷基硫基(其任選被氟和/或氯取代)或C1-C2-烷基磺?；?其任選被氟和/或氯取代)取代。
A此外表示任選被鹵素或C1-C3-烷基取代的飽和的C5-C6-環(huán)烷基，其中任選一個亞甲基被O或S替代。
R1優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R2優(yōu)選表示氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
Hal優(yōu)選表示溴或氯。
X優(yōu)選表示OR3、SR3或NR4R5。
Y優(yōu)選表示氫、鹵素(特別是氯)、OR6、SR6或NR7R8。
Z優(yōu)選表示溴、氯或硝基。
R3優(yōu)選表示各自任選被氧或硫間隔的并且任選被鹵素、羥基或氰基取代的直鏈或支鏈C1-6-烷基、C3-6-烯基、C3-7-環(huán)烷基、C3-7-環(huán)烷基-C1-2-烷基，表示任選被C1-4-烷基、C1-2-鹵代烷基、鹵素、C1-4-烷氧基、C1-2-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基-C1-2-烷基，苯基、吡啶基、噻唑基、吡唑基或嘧啶基，或R2和R3優(yōu)選表示任選被C1-4-烷基取代的C2-4-亞烷二基(Alkylidendiyl)R4和R5優(yōu)選并相互獨立表示氫、各自任選被氧或硫間隔并且各自任選被鹵素取代的直鏈或支鏈的C1-6-烷基、C3-6-烯基、C3-6-炔基、C3-7-環(huán)烷基、C3-7-環(huán)烷基-C1-6-烷基、C1-6-烷氧基羰基或任選被C1-4-烷基、C1-2-鹵代烷基或鹵素取代的苯基、苯基-C1-2-烷基、吡啶基、噻唑基、吡啶基-C1-2-烷基或噻唑基-C1-2-烷基。
R4和R5此外優(yōu)選與和它們連接的N-原子一起表示4-、5-、6-或7-元環(huán)或表示7-至10-元雙環(huán)，其任選也被氧、硫、硫酰(Sulfoxyl)、磺?；?、羰基、N-R6或被季氮間隔并任選被C1-4-烷基取代，或R2和R5優(yōu)選與和它們連接的原子一起表示任選被C1-4-烷基取代的飽和的5-、6-或7-元環(huán)，其除了兩個氮原子外不含有其它雜原子。
R6優(yōu)選表示各自任選被氧或硫間隔的和任選被氟或氯取代的直鏈或支鏈C1-6-烷基、C3-6-烯基、C5-7-環(huán)烷基、C3-7-環(huán)烷基-C1-2-烷基或表示各自任選被鹵素、C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、C1-2-鹵代烷基、C1-2-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基-C1-2-烷基、吡啶基、噻唑基-C1-2-烷基、苯基、吡啶基、嘧啶基、噻唑基。
R7和R8優(yōu)選并且相互獨立表示各自任選被氧或硫間隔的和任選被氟、氯取代的直鏈或支鏈C1-6-烷基、C3-6-烯基、C3-7-環(huán)烷基、C3-7-環(huán)烷基-C1-6-烷基，表示各自任選被C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、鹵素、C1-2-鹵代烷基、C1-2-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基或苯基-C1-2-烷基。
R7和R8此外優(yōu)選與它們連接的氮原子一起表示4-、5-、6-或7-元環(huán)或表示7-至11-元雙環(huán)，其任選也被氧、硫、硫酰、磺?；?、羰基、-N-R6或被季氮間隔和任選被C1-4-烷基取代。
A特別優(yōu)選表示噻唑基或吡啶基，它們各自任選被鹵素(特別是氯)或C1-C3-烷基(特別是甲基)取代。
A此外特別優(yōu)選表示任選被鹵素(特別是氯)或C1-C3-烷基(特別是甲基)取代的四氫呋喃基。
R1特別優(yōu)選表示氫或甲基。
R2特別優(yōu)選表示氫、甲基或乙基。
Hal特別優(yōu)選表示溴或氯。
X特別優(yōu)選表示SR3或NR4R5。
Y特別優(yōu)選表示氫、氯、SR6或NR7R8。
Z特別優(yōu)選表示氯或硝基。
R3特別優(yōu)選表示直鏈或支鏈C1-4-烷基，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、羥基-C1-4-烷基，特別是2-羥基乙基、3-羥基-丙基、C3-4-烯基，特別是2-丙烯基、2-丁烯基、C5-7-環(huán)烷基、特別是環(huán)戊基、環(huán)己基、C3-7-環(huán)烷基-C1-2-烷基，特別是環(huán)丙基甲基、任選被氟、氯、溴、C1-4-烷基、C1-4-烷氧基、C1-2-鹵代烷基、C1-2-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基或芐基，或R2和R3特別優(yōu)選表示C2-3-亞烷二基(Alkylidendiyl)。
R4和R5特別優(yōu)選并且相互獨立表示氫、直鏈或支鏈C1-4-烷基或C1-4-鹵代烷基，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、三氟乙基、1，1，1-三氟-異丙基、C3-4-烯基，特別是2-丙烯基、2-丁烯基R4和R5此外特別優(yōu)選表示任選被甲基或乙基取代的任選被氧、硫或N-R6間隔的C4-6-亞烷二基，特別是與和它們連接的氮原子一起表示吡咯烷基、嗎啉代、硫代嗎啉代、哌啶子基、1-咪唑基(Imidazolo)或1-哌嗪基(Piperazino)，或R2和R5特別優(yōu)選與和它們連接的原子一起表示飽和的5-、6-或7-元環(huán)，其除了兩個所述氮原子外不含有其它雜原子。
R6特別優(yōu)選表示直鏈或支鏈C1-4-烷基，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基，或表示各自任選被氟、氯、溴、C1-4-烷基、C1-2-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基R7和R8特別優(yōu)選并且相互獨立表示直鏈或支鏈C1-4-烷基，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、C3-4-烯基、特別是2-丙烯基、2-丁烯基、C3-7-環(huán)烷基，特別是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)庚基、C3-7-環(huán)烷基-C1-2-烷基，特別是環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基或環(huán)庚基甲基、或表示任選被硝基、氰基、鹵素，特別是溴、氯或氟、C1-4-烷基，特別是甲基、C1-4-鹵代烷基，特別是三氟甲基、C1-4-烷氧基，特別是甲氧基或鹵代-C1-2-烷氧基，特別是三氟甲氧基取代的苯基或芐基。
R7和R8此外特別優(yōu)選并且與它們連接的氮原子一起表示5-、6-或7-元環(huán)或表示7-至11-元雙環(huán)，其任選也被氧、硫、羰基、N-甲基、N-乙基、N-烯丙基、N-苯基、N-氯代苯基、N-芐基間隔并且任選被甲基或乙基取代。
A十分特別優(yōu)選表示下述基團之一 R1十分特別優(yōu)選表示氫或甲基。
R2十分特別優(yōu)選表示氫或甲基。
Hal十分特別優(yōu)選表示溴或氯，特別是表示氯。
X十分特別優(yōu)選表示SR3或NR4R5。
Y十分特別優(yōu)選表示氯、SR6或NR7R8。
Z十分特別優(yōu)選表示氯。
R3十分特別優(yōu)選表示甲基或苯基。
R2和R3十分特別優(yōu)選表示C2-3-亞烷二基。
R4和R5十分特別優(yōu)選并且相互獨立表示氫、甲基和乙基，或R2和R5十分特別優(yōu)選與和它們連接的原子一起表示飽和的5-或6-元環(huán)，該環(huán)除了所述的兩個氮原子外不含有其它雜原子。
R6十分特別優(yōu)選表示直鏈或支鏈C1-4-烷基，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基或表示各自任選被氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基。
R7和R8十分特別優(yōu)選并且相互獨立表示直鏈或支鏈C1-4-烷基，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、C3-4-烯基，特別是2-丙烯基、2-丁烯基、C3-7-環(huán)烷基，特別是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)庚基、C3-7-環(huán)烷基C1-2-烷基、特別是環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基、苯基-C1-2-烷基、硝基、或表示任選被氰基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、溴、氯或氟、三氟甲氧基取代的苯基或芐基。
R7和R8此外十分特別優(yōu)選并且與它們連接的氮原子一起表示5-、6-或7-元環(huán)或表示7-至11-元雙環(huán)，其任選也被氧、硫、羰基、N-甲基、N-乙基、N-烯丙基、N-苯基、N-氯代苯基、N-芐基間隔并且任選被甲基取代。
在一組特別強調(diào)的式(I)化合物中，A表示 在另一組特別強調(diào)的式(I)化合物中，A表示 在另一組特別強調(diào)的式(I)化合物中，A表示 在另一組特別強調(diào)的化合物中，R1表示氫。
在另一組特別強調(diào)的化合物中，Z表示氯。
在另一組特別強調(diào)的化合物中，Hal表示氯。
在另一組特別強調(diào)的式(I)化合物中，化合物R2和X表示-CH2-CH2-S-。
在另一組特別強調(diào)的式(I)化合物中，R2和X表示-CH2-CH2-NH-。
在另一組特別強調(diào)的式(I)化合物中，R2和X表示-CH2-CH2-CH2-S-。
在另一組特別強調(diào)的式(I)化合物中，R2和X表示-CH2-CH2-CH2-NH-。
在另一組特別強調(diào)的式(I)化合物中，Y表示NR7R8，和R7和R8與和其連接的氮原子一起表示5-、6-或7-元環(huán)，該環(huán)任選被氧、硫或N-R6間隔。
上述描述的一般的基團定義或者在優(yōu)選范圍給出的基團定義或說明既適用于終產(chǎn)物，也適用于相應的原料或中間體。這些基團定義可以相互組合，即各種優(yōu)選范圍之間也任意組合。
本發(fā)明優(yōu)選的這樣的式(I)化合物，其中的組合是上述作為優(yōu)選給出的含義的組合。
本發(fā)明特別優(yōu)選的這樣的式(I)化合物，其中的組合是上述作為特別優(yōu)選給出的含義的組合。
本發(fā)明十分特別優(yōu)選的這樣的式(I)化合物，其中的組合是上述作為十分特別優(yōu)選給出的含義的組合。
在上述和下述給出的基團定義中，烴基，如烷基-包括在與雜原子連接的情況下，例如在烷氧基中-只要可能各為直鏈和支化的。
通式(I)化合物是新化合物，這些化合物例如可以按照上述方法制備。
下面根據(jù)選擇的實施例說明本發(fā)明方法(也參見制備實施例)。
在本發(fā)明方法中，為了制備通式(Ia)新的不飽和化合物，如果應用2-硝基-1，1，3，4，4-五氯-1，3-丁二烯作為通式(II)化合物和N-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-亞乙基-1，2-二胺(R12-氯-吡啶-5-基；A-H；D-CH2-CH2-；B-NH2)作為通式(III)的氨基化合物，那么該方法可通過下述反應路線I表示反應路線1 在應用通式(II)被鹵素取代的1，3-丁二烯類化合物的情況下，在本發(fā)明方法中生成的通式(I)化合物任選以E和Z-異構(gòu)體混合物形式存在。
用于實施本發(fā)明方法作為原料需要的被鹵素取代的1，3-丁二烯類化合物通過式(II)進行一般定義。
作為原料應用的被鹵素取代的1，3-丁二烯類化合物是已知的(參見Yu.A.Ol′dekop等，Zh.Org.Khim.15，6，1979，第1321-1322頁；V.I.Potkin等，Zh.Org.Khim.31，2，1995，第1816-1822頁；Yu.A.Ol′dekop等，Zh.Org.Khim.12，9，1976，第2039-2040頁；Potkin等，Dokl.Nats.Akad.Nauk Belarusi 40，1，1996，第68-71；N.I.Nechai等，Dokl.Nats.Akad.Nauk Belarusi 42，2，1998，第75-78頁)。
此外，用于實施本發(fā)明方法作為原料應用的化合物通過式(III)進行一般定義。
在式(III)中，A、B、D和R1具有上述含義。
通式(III)化合物部分是已知的并且可按照已知方法得到(參見例如具有B＝OH的羥基化合物EP 192060；具有B＝SH的巰基化合物Jap-Pat.05070431；具有B＝NHR4的氨基化合物DE-OS 19710613，JP-Pat.07242633，JP-Pat.06016636，JP-Pat.05310697，JP-Pat.04217957，EP 609811，EP 542086，EP 474057，EP 163855；S.Kagabu等，Biosci.，Biotechnol.，Biochem.62，6，1998，第1216-1224頁)。
一般情況下，有利的是通式(II)被鹵素取代的1，3-丁二烯與通式(III)化合物的反應在稀釋劑存在下進行。有利的是以如此的量應用稀釋劑，即反應混合物在整個過程中能夠很好地攪拌。用于實施本發(fā)明方法的稀釋劑可以是所有對反應物呈惰性的有機溶劑。
作為舉例可提及鹵代烴類，特別是氯代烴，如四氯乙烯、四氯乙烷、二氯丙烷、二氯甲烷、二氯丁烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、五氯乙烷、二氟苯、1，2-二氯乙烷、氯苯、溴苯、二氯苯、氯甲苯、三氯苯；醇類如甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇；醚類如乙基丙基醚、甲基-叔丁基醚、正丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、環(huán)己基甲基醚、二甲基醚、二乙基醚、二丙基醚、二異丙基醚、二-正丁基醚、二異丁基醚、二異戊基醚、乙二醇二甲基醚、四氫呋喃、二噁烷、二氯二乙基醚和環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚醚、硝基烴類如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、氯硝基苯、鄰-硝基甲苯；腈類如乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、芐腈、間-氯芐腈以及化合物如四氫噻吩二氧化物和二甲基亞砜、四亞甲基亞砜、二丙基亞砜、芐基甲基亞砜、二異丁基亞砜、二丁基亞砜、二異戊基亞砜；砜類如二甲基-、二乙基-、二丙基-、二丁基-、二苯基-、二己基-、甲基乙基-、乙基丙基-、乙基異丁基-和五亞甲基砜；脂肪族、脂環(huán)族或芳香族烴類如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和工業(yè)烴類，例如所謂的含有熔點范圍例如40℃至250℃的石油溶劑、異丙基苯甲烷、沸程為70℃至190℃的汽油餾分、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、石油醚、粗汽油、辛烷、苯、甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯、二甲苯；酯類如甲基-、乙基-、丁基-、異丁基的乙酸酯，以及二甲基-、二丁基-、亞乙基的碳酸酯；酰胺類例如六甲基磷酸三酰胺、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N，-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二丙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、N-甲基-吡咯烷酮、N-甲基己內(nèi)酰胺、1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2(1H)-嘧啶、辛基吡咯烷酮、辛基己內(nèi)酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉二酮、N-甲?；?哌啶、N，N′-1，4-二甲?；哙海煌惾绫?、苯乙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮。
當然在本發(fā)明的方法中也可應用上述溶劑和稀釋劑的混合物。
但是，用于實施本發(fā)明方法的優(yōu)選的稀釋劑是腈類如乙腈、丙腈、丁腈或異丁腈，特別是乙腈或丙腈，酯類如甲基-、乙基-、丁基-、異丁基的乙酸酯，特別是乙酸甲酯和乙酸乙酯；酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二丙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮，尤其是N，N-二甲基甲酰胺、N，N，-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，醇類如甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇，特別是甲醇，醚類如乙基丙基醚、甲基叔丁基醚、環(huán)己基甲基醚、二甲基醚、二乙基醚、二異丙基醚、四氫呋喃、二噁烷，特別是甲基叔丁基醚、四氫呋喃和二噁烷以及二甲基亞砜。
通式(II)化合物按照本發(fā)明方法的反應通過如下進行通式(II)被鹵素取代的1，3-丁二烯類化合物在通式(III)化合物的存在下在給定的稀釋劑中反應。
反應時間為10分鐘至48小時。該反應在-100℃至+70℃，優(yōu)選在-78℃至+50℃，特別優(yōu)選在-50℃至+30℃下進行。該反應原則上在常壓下進行。優(yōu)選在常壓和任選在保護氣氛(氮或氬)下進行。但也可在加壓下進行。
用于實施本發(fā)明方法，在應用1摩爾通式(II)被鹵素取代的1，3-丁二烯的情況下一般應用0.5至4.0摩爾，優(yōu)選1.0至3.5摩爾，特別優(yōu)選1.5至2.5摩爾通式(III)化合物。
反應完成后以常規(guī)方式分離反應產(chǎn)物。所述產(chǎn)物可以通過重結(jié)晶、真空蒸餾或柱色譜純化(也參見制備實施例)。
在本發(fā)明方法中，為了制備通式(Ib)新的不飽和化合物，如果應用此前得到的2-氯-5-[2-(2，3，3-三氯-1-硝基烯丙叉基(allyliden))-咪唑烷-1-基甲基]吡啶作為通式(Ia)化合物和硫代嗎啉(Y2NR7R8，其中R7-R8-CH2-CH2-S-CH2-CH2)作為通式(IV)氨基化合物，那么該方法可以通過下述反應路線II表示反應路線II 在應用通式(Ia)被鹵素取代的1，3-丁二烯類化合物的情況下，在本發(fā)明方法中生成的通式(Ib)化合物任選以E和Z-異構(gòu)體混合物形式存在。
用于實施本發(fā)明方法作為原料需要的被鹵素取代的1，3-丁二烯類化合物通過式(Ia)進行一般定義。
在式(Ia)中Y1表示鹵素，特別是表示氯。
作為原料應用的被鹵素取代的1，3-丁二烯類化合物可按照上述方法得到。
此外，為實施本發(fā)明方法作為原料應用的化合物通過通式(IV)進行定義。
通式(IV)化合物部分是已知的，部分可商購并且可按照已知方法得到(參見例如用于制備醇類、硫化合物和有機氮化合物的反應描述于“Reaktionen der organischen Synthese”，C.Fern，Georg ThiemeVerlag Stuttgart 1978，第375-384頁；第462-468頁和第496-512頁；Organikum，Johann Ambrosius Barth Leipzig-Berlin-Heidelberg，Ed.Deutscher Verlag der Wissen-schaften，Lieraturhinweise第228和第229頁)。
一般情況下，通式(Ia)化合物與通式(IV)化合物的反應在稀釋劑存在下進行是有利的。有利的是以如此的量應用稀釋劑，即反應混合物在整個過程中能夠很好地攪拌。用于實施本發(fā)明方法的稀釋劑可以是所有上述惰性的有機溶劑。
但是，用于實施本發(fā)明方法的優(yōu)選的稀釋劑是腈類如乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈，特別是乙腈或丙腈，酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二丙基甲酰胺、N，N-二丁基-甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮，特別是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，醇類如甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇，特別是甲醇以及二甲基亞砜。
通式(Ia)化合物按照本發(fā)明的反應通過如下進行通式(Ia)化合物在通式(IV)化合物存在下，在給定溶劑中反應。
反應時間為10分鐘至48小時。該反應在-70℃至+200℃，優(yōu)選在-30℃至+150℃，特別優(yōu)選在0℃至+100℃下進行。該反應原則上在常壓下進行。優(yōu)選在常壓和任選在保護氣氛(氮或氬)下進行。但也可在加壓下進行。
用于實施本發(fā)明方法，在應用1摩爾通式(Ia)被鹵素取代的1，3-丁二烯的情況下一般應用1.0至5.0摩爾，優(yōu)選1.5至4.5摩爾，特別優(yōu)選2.0至3.5摩爾通式(IV)化合物。
反應完成后以常規(guī)方式分離反應產(chǎn)物。所述產(chǎn)物可以通過重結(jié)晶、真空蒸餾或柱色譜純化(也參見制備實施例)。
本發(fā)明活性化合物適于防治動物害蟲，特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、倉庫蟲害防治和材料的保護，以及衛(wèi)生領(lǐng)域中發(fā)生的昆蟲、蜘蛛類動物和線蟲，同時具有很好的植物耐受性以及對恒溫動物的可接受的毒性。它們可優(yōu)選用作植物保護劑。它們對正常敏感和抗性種類以及對所有或某些發(fā)育階段具有活性。上述害蟲包括
等足目，例如，潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲、鼠婦。
倍足目，例如，具斑馬陸。
唇足目，例如，食果地蜈蚣、蚰蜒屬。
綜合目，例如，庭園么蚰。
纓尾目，例如，臺灣衣魚。
彈尾目，例如，武裝棘跳蟲。
直翅目，例如，家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬、沙漠蝗。
蜚蠊目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊。
革翅目，例如，歐洲球螋。
等翅目，例如，散白蟻屬。
虱目，例如，體虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬、畜虱屬。
纓翅目，例如，溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬、苜蓿薊馬。
異翅亞目，例如，扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、椎獵蝽屬。
同翅目，例如，甘藍粉虱、甘薯粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍蚜、茶_隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬、木虱屬。
鱗翅目，例如，棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細蛾(lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrixt hurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、臟切夜蛾、埃及鉆夜蛾、實夜蛾屬、甘藍夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾卷葉蛾、煙卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬、水稻負泥蟲。
鞘翅目，例如，家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、藍毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜、稻水象。
膜翅目，例如，松葉蜂屬、實葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻、胡蜂屬。
雙翅目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實蠅、油橄欖果實蠅、沼澤大蚊、種蠅屬、斑潛蠅屬。
蚤目，例如，印鼠客蚤、角葉蚤屬。
蛛形綱，例如，蝎(Scorpio maurus)、紅斑蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、柑橘皺葉剌癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、癢螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、半跗線螨屬、短須螨屬。
植物寄生線蟲包括，例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結(jié)屬、滑刃線蟲屬、長針線蟲屬、劍線屬、毛刺屬、傘滑刃線蟲屬。
本發(fā)明化合物在一定的濃度或用量下還可任選用作除草劑和殺微生物劑，例如用作殺真菌劑、抗霉菌劑和殺細菌劑。如需要，還可以作為合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括自然長出的農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和重組方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括可獲得或不能獲得植物品種保護的植物品種，植物的部分應理解為植物的所有地上和地下部分以及器官，如莖、葉、花和根，可提及的實例為葉片、針葉、葉柄、樹干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲材料以及無性和有性繁殖材料，例如插條、塊莖、根狀莖、壓枝和種子。
采用活性化合物進行植物和植物部分的本發(fā)明處理方法是通過常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒衔镒饔糜谒鼈兊沫h(huán)境、棲息地或貯藏區(qū)進行處理，例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進行一層或多層包衣。
本發(fā)明活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)制劑如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細粉劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、濃懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊劑。
這些制劑是以已知方法制備的，例如通過將活性化合物與增量劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn)，制劑中任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烴類或氯代脂肪烴類，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烴類，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如石油餾份、礦物油和植物油；醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無機和有機粉末顆粒，以及有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖；適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳狀的天然或合成聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1-95％，優(yōu)選0.5-90％的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物也可以其本身或在其制劑中與已知的殺真菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合應用，以例如拓寬活性譜或者避免產(chǎn)生抗性。由此，在很多情況下可以獲得協(xié)同效應，即混合物的活性大于單個組分的活性。
作為混合組分例如可考慮如下化合物殺真菌劑Aldimorph，氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、Andoprim、敵菌靈、戊環(huán)唑、腈嘧菌酯，苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸-異丁酯、雙丙氨酰膦、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌素、磺嘧菌靈、粉病定，石硫合劑、Capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、Carvon、滅螨錳、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、硫雜靈、清菌脲、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、酯菌胺，雙乙氧咪唑威、雙氯酚、芐氯三唑醇、Diclofluanid、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、嗎菌靈、多果定、敵菌酮，克瘟散、氧唑菌、乙環(huán)唑、乙菌定、氯唑靈，噁唑酮菌、菌拿靈、異嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹定、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、福美鐵、嘧菌腙、氟定胺、氟聯(lián)苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、調(diào)嘧醇、氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺、粉唑胺、滅菌丹、藻菌磷(Fosetyl-Aluminium)、藻菌磷(Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麥穗寧、呋氨丙靈、呋吡唑靈、滅菌安(Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺、雙胍鹽、六氯苯、己唑醇、噁霉靈，烯菌靈、酰胺唑、雙胍辛(Iminoctadin)、雙胍辛對十二烷基苯磺酸鹽(Iminoctadinealbesilate)、雙胍辛醋酸鹽、Iodocarb、環(huán)戊唑醇、異稻瘟腈(IBP)、異丙定、Irumamycin、富士一號、氯苯咪菌酮，春雷霉素、亞胺菌、銅制品，如，氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉銅、和堿式硫酸銅混合物，錳銅混劑、代森錳鋅、代森錳、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧滅銹胺、甲霜靈、環(huán)戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森聯(lián)、苯吡洛菌(Metomeclam)、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利，福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺、噁霜靈、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈(Oxycarboxim)、Oxyfenthiin，多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、雙氯苯磷、多馬霉素、Picoxystrobin、粉病靈、多氧霉素、Ployoxorim、噻菌靈、丙氯靈、殺菌利、百維靈、Propanosine-Natrium、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、Pyraclostrobin、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚，唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、調(diào)環(huán)烯、氟醚唑、涕必靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、對甲抑菌靈、三唑酮、菌唑醇、葉銹特、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、克啉菌、Trifloxystrobin、氟菌唑、嗪氨靈、戊叉唑菌，烯效唑，有效霉素、烯菌酮、烯霜芐唑，氰菌胺、代森鋅、福美鋅以及咪草酯G、OK-8705、OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸-1-異丙基酯，1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟，
1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，1-[(二碘甲基)-磺?；鵠-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol)，2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺(carboxanilid)，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基環(huán)丙烷甲酰胺，2，6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-3-D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺2-氯-N-(2，6-二甲基苯基-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，
8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲胺，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?-氧基]-2，5-噻吩二甲酸酯，順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙?；?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯-4，5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨酰胺(methanimidamid)，N-甲酰基-N-羥基-DL-丙氨酸-鈉鹽，O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(ethylphosphoramidothioat)
O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯，1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羥酸S-甲酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1′(3′H)-異苯并呋喃]-3′-酮，4-[(3，4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)-丙烯?；鵠-嗎啉殺菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、氯定、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴威、涕滅威、涕滅砜威、甲體氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲體氯氰菊酯(Alphamethrin)、雙甲脒、齊墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫，波林桿菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敵克菌、蘇金桿菌、Baculoviruses、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、Bistrifluron、BPMC、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁基噠螨靈(Butylpyridaben)、硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、Chlovaporthrin、Chromafenozide、順式滅蟲菊(Cis-Resmethrin)、Cispermethrin、Clocythrin、除線威、四螨嗪、Clothianidine、殺螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺，溴氰菊酯、內(nèi)吸磷M、內(nèi)吸磷S、甲基內(nèi)吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、氟脲殺、開樂散、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、Eflusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthoraspp.、高氰戊菊酯、苯蟲威、乙硫磷、滅克磷、醚菊酯、特苯噁唑、氧嘧啶磷，克線磷、喹螨醚、殺螨錫、殺螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、雙氧威、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶胺、氟啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟氯苯菊酯、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲磷、丁苯硫磷、噻唑酮磷、Fubfenprox、呋線威，顆粒層增殖病毒，特丁苯酰肼、HCH、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯，吡蟲啉、噁二唑蟲、氯唑磷、丙胺磷、異噁唑磷、齊墩螨素，核多角體病毒，氯氟氰菊酯、氟丙氧脲，馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、滅蟲威、蒙五一五、滅多蟲、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲酮、速滅磷、米爾螨素、Milbemyein、久效磷，二溴磷、硝胺烯啶、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲，氧樂果、甲胺叉威、砜吸磷，Paecilomyces fumosoroseus、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、蟲螨磷A、甲基蟲螨磷、丙溴磷、克螨特、猛殺威、殘殺威、丙硫磷、發(fā)果、拒嗪酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠螨酮、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚，喹噁磷，Ribavirin，殺抗松、硫線磷、滅蟲硅醚、艾克敵、Spirodiclofen、治螟磷、乙丙硫磷，氟胺氰菊酯、雙苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲威、特丁磷、殺蟲威、三氯殺螨砜、辛體氯氰菊酯、噻蟲啉(Thiacloprid)、Thiamethoxam、蛾蠅腈、Thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敵百蟲、殺蟲隆、混殺威，蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾，YI 5302，Zeta-cypermethrin、Zolaprofos，
2，2-二甲基環(huán)丙烷甲酸(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)呋喃亞基)-甲基]酯，2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷甲酸[(3-苯氧基苯基)-甲基]酯，1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亞胺，2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基1-4，5-二氫-噁唑，2-(乙酰基氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮，2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲酰胺，丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯，4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯，4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)噠嗪酮，蘇云金桿菌菌株EG-2348，苯甲酸[2-苯甲?；?1-(1，1-二甲基乙基)-酰肼，丁酸[2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基]酯，[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亞基]-氨基氰，二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛，[2-[[1，6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯，N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍，N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二硫代甲酰胺，
N-甲基-N′-2-丙烯基-1，2-肼二硫代甲酰胺，O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯，N-氰基甲基-4-三氟甲基-煙酰胺3，5-二氯-1-(3，3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]-苯。
與其它已知活性化合物例如除草劑或肥料以及生長調(diào)節(jié)劑的混合物也是可能的。
當用作殺蟲劑時，本發(fā)明活性化合物可以以其市售制劑和由上述制劑制備的應用形式與增效劑的混合物的形式存在。增效劑是能夠增加活性化合物活性的化合物，但加入的增效劑本身不是必須有活性。
由市售制劑制備的應用形式中活性化合物的含量可以在很寬的范圍內(nèi)變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001-95重量％、優(yōu)選0.0001-1重量％。
以適用于應用形式的常規(guī)方法進行使用。
當用于防治衛(wèi)生害蟲和儲藏物品中的害蟲時，活性化合物具有優(yōu)良的木材和粘土殘留活性以及對刷有石灰的基底具有很好的堿穩(wěn)定性。
如上所提及，可按照本發(fā)明處理所有植物及其部分。在一個優(yōu)選的實施方案中，處理已有的或通過常規(guī)的生物育種方法，如雜交或原生質(zhì)體融合得到的植物種類和植物品種和其部分。在另一個優(yōu)選的實施方案中，處理通過基因工程方法，任選與常規(guī)方法聯(lián)合(基因修飾生物體)得到的轉(zhuǎn)基因植物和植物品種及其部分。術(shù)語“部分”或“植物的部分”或“植物部分”在上面已作過解釋。
按照本發(fā)明，特別優(yōu)選處理在各種情況下市售可得的或在使用的植物品種的植物。植物品種應理解為表示具有新的特征(“特性”)，并且已通過常規(guī)育種、通過誘變或通過重組DNA技術(shù)獲得的植物。它們可以是品種型、生物屬型或基因型。
根據(jù)植物種類或植物品種、它們的棲息地和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養(yǎng))，按照本發(fā)明的處理方法還可導致超加和的(“協(xié)同”)作用。因此，例如，可減少用量和/或拓寬活性譜和/或提高本發(fā)明所用的物質(zhì)和組合物的活性、改善植物生長、增強對高或低溫的耐受性、增強對旱災或水災或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、提高收獲量、提高收獲產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高產(chǎn)品的營養(yǎng)價值、提高產(chǎn)品的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性，這些超出了本身所期望的效果。
屬于按照本發(fā)明優(yōu)選進行處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物品種(即通過基因工程得到的那些)包括通過基因材料的基因工程修飾得到的所有植物，所述基因修飾賦予這些植物特別有利的有用的性能(“特性”)。這種性能的例子是較好的植物生長、增強對高或低溫的耐受性、增強對旱災或水災或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、較高的收獲產(chǎn)量、收獲產(chǎn)品較好的質(zhì)量和/或較高的營養(yǎng)價值、收獲產(chǎn)品較好的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性。進一步和特別強調(diào)的所述性能的例子是提高植物對動物和微生物的害蟲，如昆蟲、螨、植物病菌真菌、細菌和/或病毒的抵御性，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性?？商峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的例子是重要的農(nóng)作物，如谷類農(nóng)作物(小麥、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽油菜和水果植物(水果為蘋果、梨、柑橘屬水果和葡萄)，特別強調(diào)的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特別強調(diào)的特性是通過在植物中產(chǎn)生的毒素，特別是通過來自Thuringiensis桿菌的基因物質(zhì)(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它們的聯(lián)合)(下文稱作“Bt植物”)在植物中產(chǎn)生的那些增強植物對昆蟲的抵御。還特別需要強調(diào)的特性是提高通過系統(tǒng)獲得的抗性(SAR)、系統(tǒng)素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相應表達的蛋白和毒素來抗真菌、細菌和毒素的植物防護作用。此外，特別強調(diào)的特性是植物對某些除草活性化合物，如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦類或膦基麥黃酮(例如“PAT”基因)的增強的耐受性。給予所述的需要的特性的基因也可以在轉(zhuǎn)基因植物中相互聯(lián)合存在?？商峒暗摹癇t植物”的例子是以商標名YIELDGARD_(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut_(例如玉米)、StarLink_(例如玉米)、Bollgard_(棉花)、Nucotn_(棉花)和Newleaf_(土豆)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和土豆品種?？商峒暗哪褪艹輨┑闹参锸且陨虡嗣鸕oundup Ready_(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link_(耐受膦基麥黃酮，例如油菜籽油菜)、IMI_(耐受咪唑啉酮類)和STS_(耐受磺酰脲類，例如玉米)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種?？商峒暗哪统輨┑闹参?以常規(guī)方式除草劑耐受育種)包括以商標名Clearfield_(例如玉米)出售的品種。當然，這些敘述也適用于具有所述特性或?qū)磉€要改良的基因特性的將來開發(fā)的植物或?qū)硗斗攀袌龅闹参锲贩N。
所列的植物可按照本發(fā)明以特別有利的方式用本發(fā)明通式(I)的活性化合物或者本發(fā)明的活性混合物進行處理。上述優(yōu)選的活性化合物或混合物范圍也適用于這些植物的處理。特別強調(diào)的是用本文中特別提及的化合物或混合物處理植物。
本發(fā)明活性化合物不僅對植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和儲藏物品中的害蟲具有活性，而且在獸醫(yī)領(lǐng)域，對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性，例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、虱狀蒲螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲包括虱目，例如，血虱屬、顎虱屬、虱屬、Phtirus spp.、管虱屬；食毛目以及鈍角亞目和細角亞目，例如，毛羽虱屬、Menoponspp.、巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬、貓羽虱屬；雙翅目以及長角亞目和短角亞目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena spp.、蜱蠅屬；蚤目，例如，蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬、角葉蚤屬；異翅亞目，例如，臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、全圓蝽屬；蜚蠊目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊、蜚蠊屬；蜱螨目以及后氣門亞目和中氣門亞目，例如，銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬、瓦螨屬；輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目)，例如，蜂跗線螨屬、姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、癢螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬、皮膜螨屬。
本發(fā)明的式(I)活性化合物也適用于防治侵擾農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動物，所述農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂，其它家養(yǎng)動物，例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水族館的魚，還有所謂的試驗動物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節(jié)肢動物，旨在減少動物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情況，因此，通過使用本發(fā)明的式(I)活性化合物可以使畜牧業(yè)管理更經(jīng)濟而簡便。
應用于獸醫(yī)領(lǐng)域時，本發(fā)明式(I)活性化合物可通過已知方法即經(jīng)腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、喂食方法、栓劑等形式給藥；非經(jīng)腸給藥，例如通過注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等)，植入法給藥；經(jīng)鼻給藥；經(jīng)皮膚給藥，例如以浸泡或藥浴、噴霧、潑澆、擦、洗刷、撒粉方式給藥，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等給藥。
當用于家畜、家禽、寵物等時，可將式(I)活性化合物作為含有1-80重量％的活性化合物的制劑形式(例如粉劑、乳劑、流動劑)直接或100-10,000倍稀釋后使用，或用作藥浴。
另外，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明活性化合物還對損壞工業(yè)材料的昆蟲具有很強的殺蟲活性。
作為實例并優(yōu)選列出下述昆蟲，但并不限于此鞘翅目昆蟲，如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、Bostrychuscapucins、褐異翅長蠹、棘長蠹屬、竹竿粉長蠹。
革翅目，例如藍黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerus augur)。
白蟻，例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達爾文澳白蟻、內(nèi)華達古白蟻、臺灣乳白蟻。
纓尾目，例如臺灣衣魚。
本發(fā)明意義上的工業(yè)材料可以理解為表示無生命材料，例如優(yōu)選合成材料、粘合劑、膠、紙和板、皮革、木材、木制品和涂料。
木材以及木制品是特別需要優(yōu)選保護使其免受昆蟲侵襲的材料。
可用本發(fā)明組合物或含有本發(fā)明組合物的混合物保護的木材和木制品可以理解為表示，例如建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、橋型碼頭、木制交通工具、箱子、貨架、集裝箱、電話線桿、木外罩、木窗和木門、膠合板、粗紙板、在房屋建筑或建筑細木工行業(yè)中常用的細木工或木制品。
所述活性化合物可直接，或以濃縮形式或常規(guī)制劑，如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或糊劑方式使用。
上述制劑可以已知方法制備，例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、抗水劑混合，以及如需要加入催干劑和UV穩(wěn)定劑以及如需要加入染料和顏料，和其它加工助劑。
用于保護木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物中包括0.0001至95重量％，特別是0.001至60重量％濃度的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據(jù)昆蟲的種類和個體密度以及介質(zhì)而確定的。最佳施用量各自可在應用時通過系列試驗確定。然而基于需保護的材料，通常使用0.0001至20重量％，優(yōu)選0.001至10重量％的活性化合物是足夠的。
適合的溶劑和/或稀釋劑是有機化學溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油類有機化學溶劑或溶劑混合物和/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物和/或水，如需要可加入乳化劑和/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機化學溶劑是油性或油類溶劑，其蒸發(fā)值大于35以及閃點大于30℃，并優(yōu)選大于45℃。用作上述低揮發(fā)度以及不溶于水的油性和油類溶劑物質(zhì)是相應的礦物油或它們的芳族餾分，或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優(yōu)選使用沸程為170-220℃的礦物油、沸程為170-220℃的石油溶劑、沸程為250-350℃的錠子油、沸程為160-280℃的石油或芳烴，以及松節(jié)油等。
在一個優(yōu)選實施方案中，使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸程混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值大于35以及閃點大于30℃并優(yōu)選大于45℃的低揮發(fā)度的有機油性或油類溶劑可用易揮發(fā)或中揮發(fā)度的有機溶劑部分替換，條件是溶劑混合物的蒸發(fā)值同樣大于35以及閃點大于30℃并優(yōu)選大于45℃，以及該殺蟲劑-殺菌劑混合物可溶或可乳化于上述溶劑混合物中。
在優(yōu)選實施方案中，部分有機化學溶劑或溶劑混合物被脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物替代。優(yōu)選使用含有羥基和/或酯基和/或醚基的脂族有機溶劑，例如乙二醇醚、酯等。
本發(fā)明使用的有機化學粘合劑是合成樹脂和/或粘合干性油，它們本身已知可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的機化學溶劑中，特別是由下列物質(zhì)組成的或包含下列物質(zhì)的粘合劑丙烯酸樹脂、乙烯基樹脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯類樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、酚醛樹脂、烴類樹脂，如茚/香豆酮樹脂、有機硅樹脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳劑、分散劑或溶液形式使用。瀝青或瀝青狀物質(zhì)也可用作粘合劑，用量至多為10重量％。還可以使用已知的染料、顏料、防水劑、氣味調(diào)節(jié)劑和抑制劑或防腐劑等。
在本發(fā)明組合物或濃縮物中優(yōu)選包括作為有機化學粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用含油量大于45重量％，優(yōu)選50-68重量％的醇酸樹脂。
上述粘合劑可全部或部分被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01至30％的粘合劑(以使用的粘合劑為100％計)。
增塑劑選自鄰苯二甲酸酯類的化學物質(zhì)，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯；磷酸酯類如磷酸三丁酯；己二酸酯，如二-(2-乙基己基)己二酸酯；硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，如油酸丁酯；甘油醚或高分子量的乙二醇醚；甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑在化學上基于聚乙烯烷基醚，如聚乙烯基甲基醚或酮，如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
其它適用的溶劑或稀釋劑特別是水，任選與一種或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑混合使用。
特別有效的木材保護方法是通過大批量的浸漬方法，例如通過真空、雙真空或加壓方法達到。
現(xiàn)用制劑還可任選包含其它的殺蟲劑和任選其它的一種或多種殺菌劑。
其它的共混組分優(yōu)選包括在WO 94/29 268中提及的殺蟲劑和殺菌劑。將在這些文獻中提及的化合物引入本文并作為本申請的一部分。
十分特別優(yōu)選的共混組分可以是殺蟲劑，如毒死蜱、腈肟磷、滅蟲硅醚(Silafluofin)、甲體氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、NI-25、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、噻蟲啉、Methoxyphenoxid和殺蟲隆，以及殺菌劑，如Epoxyconazole、己唑醇、戊環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、環(huán)戊唑菌、烯菌靈、抑菌靈、對甲抑菌靈、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基-異噻唑啉-3-酮。
同樣，本發(fā)明的活性化合物可用于保護經(jīng)常與海水或鹽水接觸的各種物品，如船體、濾器、網(wǎng)、船體結(jié)構(gòu)、錨和信號裝置免受生物附著。
由于定居性寡毛綱目，如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒)類，如各種茗荷屬和鎧茗荷屬，或藤壺亞目(藤壺蟲)，如藤壺屬或指茗荷屬的附著增加了船體的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及此外經(jīng)常滯留干船塢，這樣明顯增加了運營成本。
此外附著生物還有海藻，例如水云屬和仙菜屬，特別重要的是定居性軟甲亞綱(昆甲類)的附著，該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動物)中。
令人驚奇地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的活性化合物本身或者與其它活性物質(zhì)的組合具有突出的防污(抗植被)作用。
通過使用本發(fā)明的活性化合物本身或者與其它活性物質(zhì)組合，可以不使用重金屬，如，例如硫化二(三烷基錫)、月桂酸三正丁基錫、氯化三正丁基錫、氧化亞銅、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、苯基-(聯(lián)吡啶)-三氯化鉍、氟化三正丁基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲?；鶃喴一p硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸亞銅、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和鹵化三丁基錫，或顯著降低上述化合物濃度。
即用防污漆還可任選包含其它活性化合物，優(yōu)選殺藻劑、殺菌劑、除草劑、殺軟體動物劑或其它防污活性化合物。
下列組分優(yōu)選用于本發(fā)明防污組合物的混合組分殺藻劑，如2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、草藻滅、醋酸三苯基錫、異丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁凈，殺菌劑，如苯并[b]噻吩甲酸環(huán)己基酰胺-S，S-二氧化物、抑菌靈、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、對甲抑菌靈和唑類，如戊環(huán)唑、環(huán)唑醇、氧唑菌、己唑醇、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑和戊唑醇；殺軟體動物劑，如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、滅蟲威、貝螺殺、硫雙威和混殺威；或常用防污活性化合物，如4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲?；蚧?-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鉀、銅、鈉和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺?；?-吡啶、2，4，5，6-四氯間苯二腈、二硫化四甲基秋蘭姆和2，4，6-三氯苯基馬來酰亞胺。
使用的防污組合物中包含濃度為0.001至50重量％，特別是0.01至20重量％的本發(fā)明活性化合物。
本發(fā)明防污組合物還包括在下述文獻例如Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973中公開的常用組分。
除了殺藻、殺菌、殺軟體動物活性化合物和本發(fā)明的殺蟲活性化合物外，防污涂料組合物中還特別包括粘合劑。
公知的粘合劑的實例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸樹脂、水分散體形式或有機溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、干性油，如亞麻子油，樹脂酯或與焦油或瀝青、柏油以及環(huán)氧化合物、少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬樹脂。
涂料中還任選可包含優(yōu)選不溶于海水的無機顏料、有機顏料或染料。涂料中還可包括如松香類物質(zhì)，以使活性化合物可防治地釋放。此外，涂料中可以包含增塑劑，影響流變性質(zhì)的改良劑，以及其它常規(guī)組分。還可以將本發(fā)明化合物或上述混合物加入自拋光防污體系中。
本發(fā)明的活性化合物還適于防治封閉空間，如公寓、廠房、辦公室、車廂等空間中發(fā)生的有害動物，特別是昆蟲、蜘蛛和螨。它們本身或與其它活性物質(zhì)和助劑組合可通過被加入用于防治上述害蟲的家用殺蟲劑產(chǎn)品中使用。它們對敏感和抗性種群以及所有發(fā)育階段都有殺蟲活性。這些有害動物包括蝎目，例如鉗蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目，例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵螨、粉塵螨。
蛛形目，例如鳥蛤蛛科、園蛛科。
盲蛛目，例如擬蝎類(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目，例如潮蟲、鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸、山蛩蟲屬。
唇足目，例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目，例如櫛衣魚屬、臺灣衣魚、Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊屬(Blattellaasahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長須蜚蠊。
跳躍亞目，例如家蟀。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如木白蟻屬、散白蟻屬。
嚙蟲目，例如Lepinatus屬、粉嚙蟲屬。
鞘翅目，例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷蠹、隱跗郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、尖音庫蚊、Culex tarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目，例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目，例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula屬、鋪道蟻。
虱目，例如頭虱、體虱、陰虱。
異翅亞目，例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、侵擾錐獵蝽。
在家用殺蟲劑領(lǐng)域的應用通過它們本身或者與其它合適的活性物質(zhì)，如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、生長調(diào)節(jié)劑類或其它已知殺蟲劑類的活性化合物聯(lián)合進行。
它們可以如下述使用氣溶膠，非增壓噴霧劑，例如泵噴霧、噴灑噴霧、煙霧發(fā)生器、濃霧、泡沫、凝膠、帶有纖維素或聚合物制成的蒸發(fā)片的蒸發(fā)產(chǎn)品、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、推進式蒸發(fā)器、不需能量或被動式蒸發(fā)系統(tǒng)、捕蛀蟲紙、捕蛾袋和捕蟲膠、作為顆粒劑或粉劑、在撒布餌料中或餌料位置。
制備實施例實施例(I-1)將6.84g(8.1mmol)22％的N-(6-氯-吡啶-3-基甲基)-亞乙基-1，2-二胺的水溶液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮至約3克，轉(zhuǎn)移至含有20mlMeOH的50ml燒瓶中并冷卻至-40℃。然后在3分鐘內(nèi)向該混合物中滴加1g(3.7mmol)2-硝基五氯-1，3-丁二烯在10ml MeOH中的溶液，在-40℃下繼續(xù)攪拌1小時，然后在室溫下攪拌1小時。抽濾生成的沉淀，用水(3×10ml)和乙醚(3×10ml)洗滌并減壓干燥，得到0.42g(30％)2-氯-5-[2-(2，3，3-三氯-1-硝基-烯丙叉基)-咪唑烷-1-基-甲基]-吡啶。
實施例(I-1)另一種制備路線在室溫下，向1.08g(3mmol)1-(4-甲基苯基硫基)-2-硝基-1，3，4，4-四氯-丁-1，3-二烯在30ml甲醇中的懸浮體中加入10g(12mmol)22％的N-(6-氯-吡啶-3-基甲基)-亞乙基-1，2二胺的水溶液并在室溫下攪拌該混合物1天。然后過濾出生成的1，1-二-(4-甲基苯基硫基)-2-硝基-3，4，4-三氯-丁-1，3-二烯沉淀，用水和冷的甲醇(2×3ml)洗滌并減壓干燥，收率0.27g(20％)。在0℃、攪拌下將合并的濾液用濃HCl中和并與50ml水混合。抽濾出沉淀，用水和乙醚(3×5ml)洗滌并用甲醇重結(jié)晶，得到0.13g(15％)2-氯-5-[2-(2，3，3-三氯-1-硝基-烯丙叉基)-咪唑烷-1-基甲基]吡啶。
實施例(I-2)在室溫下，向0.5g(1.3mmol)2-氯-5-[2-(2，3，3-三氯-1-硝基-烯丙叉基)-咪唑烷-1-基甲基]吡啶(按照實施例(I-1)的化合物)在20ml甲醇(MeOH)中的懸浮體中滴加0.35g(4mmol)嗎啉在5ml MeOH中的溶液并在室溫下攪拌所得到的混合物3小時并在40-45℃下攪拌3小時，冷卻至10℃后，用5％的HCl中和過量的嗎啉(至pH6-7)，然后攪拌加入70ml水，抽濾出生成的沉淀，用水充分洗滌，先在玻璃料上干燥，然后減壓干燥得到0.34g(60％)2-氯-5-[2-(2-嗎啉基-3，3-二氯-1-硝基-烯丙叉基)咪唑烷-1-基-甲基]吡啶。
如果與水混合后沉淀出油狀產(chǎn)物，則將水傾析出，將油狀物溶于10ml MeOH中，于冰箱中保存或者放在通風櫥中。1-2天后大部分產(chǎn)物以固體形成沉淀出。
實施例(I-3)在0℃下，向0.5g(1.3mmol)2-氯-5-[2-(2，3，3-三氯-1-硝基-烯丙叉基)咪唑烷-1-基甲基]吡啶(按照實施例(I-1)的化合物)和0.17g(1.4mmol)4-甲基硫基苯酚在15ml甲醇中的懸浮體中加入0.08g(1.5mmol)甲醇鈉在5ml甲醇中的溶液并在室溫下攪拌2小時，在35℃下攪拌10小時，冷卻至50℃后，向其中加入3滴濃鹽酸，然后將反應混合物加到50ml冰水中。抽濾生成的沉淀，用甲醇(3×7ml)、石油醚(3×7ml)并最后用水洗滌。得到0.31g(50％)2-氯-5-[2-(2-(對甲苯基硫基)-3，3-二氯-1-硝基-烯丙叉基)-咪唑烷-1-基甲基]吡啶。
類似地，也得到在下表中列出的其它式(I)化合物表
表(續(xù))
表(續(xù)) *以Z，E異構(gòu)體混合物形式存在實施例(II-1)Z-1，3-二硝基-1，4，4-三氯-1，3-丁二烯 1. 1，2-二氯乙烯的自由基二聚合將100g 75％的含水苯甲?；^氧化物溶于0.5升1，2-二氯乙烯(異構(gòu)體混合物，約1∶1，d20＝1.27g/ml)中，分離出有機相，經(jīng)CaCl2干燥，然后加到2升燒瓶中。向其中倒入另外1.2升1，2-二氯乙烯，投入3至5粒沸石并加熱回流30天(約10小時/天)。(很重要的是，每天向燒瓶中加入3至4粒新的沸石，以確保該混合物均勻沸騰。建議在回流冷凝器的玻璃出口追蹤CO2-的生成)。在反應過程中，反應混合物的沸騰溫度升高10-15℃。反應結(jié)束后，在水泵減壓下除去未反應的1，2-二氯乙烯(約1升)并在油泵真空下蒸餾剩余的反應混合物。
得到約1.25kg(d20＝1.47g/ml)1，3，4，4-四氯-1-丁烯，為約3∶7的Z∶E-異構(gòu)體混合物(沸點78-82℃/1 Torr)，收率(基于反應的1，2-二氯乙烯)70％。
2. 1，3，4，4-四氯-1-丁烯的溴化在40-45℃下，用3小時向300g 1，3，4，4-四氯-1-丁烯(電磁攪拌器，100W-白熾燈用于照射)中滴加90ml溴并在該溫度下繼續(xù)攪拌8小時。反應完成后(DC-測試)，在攪拌下，向冷卻的反應混合物中加入100ml 5％的Na2S2O3-溶液，繼續(xù)攪拌1小時，分離出有機相(1，2-二溴-1，3，4，4-四氯丁烷，約500g)，用水洗滌并且不用進一步純化用于脫鹵化氫反應。
3. 1，2-二溴-1，3，4，4-四氯丁烷脫鹵化氫在10-15℃、攪拌下，用2小時向500g 1，2-二溴-1，3，4，4-四氯丁烷中滴加173g KOH和20g TEBA在300ml水中的溶液，在室溫下繼續(xù)攪拌6小時，用濃鹽酸中和該反應混合物，用氯仿萃取產(chǎn)物，經(jīng)CaCl2干燥，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑并在油泵真空下蒸餾殘余的混合物，得到237g 1-溴-1，4，4-三氯-1，3-丁二烯(E∶Z＝1∶4)，收率71％。
4. 1-溴-1，4，4-三氯-1，3-丁二烯的消化準備由400ml 65％的HNO3和120ml濃H3PO4組成的硝化酸，將其加到具有KPG-攪拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的1升-兩頸瓶中并在攪拌下加熱至100-105℃(對此，油浴溫度不能超過115℃)。然后用2小時向該硝化酸中滴加230g 1-溴-1，4，4-三氯-1，3-丁二烯并在110-115℃油浴溫度下繼續(xù)攪拌所得到的混合物1小時。冷卻至室溫后分出有機層，水層用石油醚(2×100ml)洗滌，合并的有機相用水洗滌并用CaCl2干燥。通過濾紙過濾該混合物，在攪拌下冷卻至-10至-15℃，抽濾出生成的沉淀并用石油醚洗滌，得到43g Z-1，3-二硝基-1，4，4-三氯-1，3-丁二烯(熔點70-71℃)，收率18％。
實施例II-2Z，E-4-溴-2-硝基-1，1，3，4-四氯-1，3-丁二烯
1.三氯乙烯的自由基二聚將100g 75％的含水苯甲?；^氧化物溶于0.5升三氯乙烯(d420＝1.46g/ml)中，在分液漏斗中分離出有機相，經(jīng)CaCl2干燥，然后加到2升燒瓶中。向其中倒入另外1.2升三氯乙烯，投入3至5粒沸石并加熱回流12天(約10小時/天)。(很重要的是，每天向燒瓶中加入3至4粒新的沸石，以確保該混合物均勻沸騰。建議在回流冷凝器的玻璃出口追蹤CO2-的生成)。在反應過程中，反應混合物的沸騰溫度從86℃(純?nèi)纫蚁?升高到97-105℃。反應結(jié)束后，在水泵減壓下除去未反應的三氯乙烯(約1升)并在油泵真空下蒸餾剩余的反應混合物。
得到約0.87kg(約0.52升，d20＝1.67g/ml)1，1，3，3，4，4-六氯-1-丁烯(沸點73-75℃/1 Torr)，收率(基于反應的三氯乙烯)85％。
2. 1，1，3，3，4，4-六氯-1-丁烯的脫氯用2小時，向263g 1，1，3，3，4，4-六氯-1-丁烯在200ml乙醇中的溶液中加入67g Zn-粉，使反應溫度不超過60℃，并在55-60℃繼續(xù)攪拌5小時。將該反應混合物冷卻至室溫，在攪拌下加入500ml1％的鹽酸，用氯仿萃取，用CaCl2干燥并在油泵真空下蒸餾，得到173g Z，E-1，1，3，4-四氯-1，3-丁二烯(沸點68-69℃/1 Torr)，收率90％。
3. 1，1，3，4-四氯-1，3-丁二烯的溴化在45-50℃下，用1小時向96g 1，1，3，4-四氯-1，3-丁二烯(電磁攪拌器，100W-白熾燈用于照射)中滴加26ml溴并在該溫度下繼續(xù)攪拌12小時。反應完成后(DC-測試)，在攪拌下，向冷卻的反應混合物中加入40ml 5％的Na2S2O3-溶液，繼續(xù)攪拌1小時，分離出有機相(3，4-二溴-1，1，3，4-四氯-1-丁烯，約167g)，用水洗滌并且不用進一步純化用于脫溴化氫反應。
4. 3，4-二溴-1，1，3，4-四氯-1-丁烯的脫溴化氫在10-15℃、攪拌下，用1小時向35.2g 3，4-二溴-1，1，3，4-四氯-1-丁烯中滴加5.8gKOH和0.5g TEBA在30ml水中的溶液，在室溫下繼續(xù)攪拌12小時并在40-45℃攪拌4小時，用濃鹽酸中和該反應混合物，用氯仿萃取產(chǎn)物，經(jīng)CaCl2干燥，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑并在油泵真空下蒸餾殘余的混合物，得到20.2g Z，E-1-溴-1，2，4，4-三氯-1，3-丁二烯，收率75％。
5. 1-溴-1，2，4，4-四氯-1，3-丁二烯的硝化準備由200ml 65％的HNO3和65ml 98％的濃H2SO4組成的硝化酸，將其加到具有KPG-攪拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的0.5升-兩頸瓶中并在攪拌下加熱至95-100℃(對此，油浴溫度不能超過110℃)。然后用2小時向該硝化酸中滴加136g Z，E-1-溴-1，2，4，4-三氯-1，3-丁二烯并在100-105℃油浴溫度下繼續(xù)攪拌所得到的混合物3小時。冷卻至室溫后分出有機層，水層用氯仿萃取，合并的有機相用水、5％的NaHCO3-溶液和水洗滌、用CaCl2干燥并減壓蒸餾。作為第一餾分蒸出溴二氯丙烯醛(約總量的4-8％)。主要餾分為71g Z，E-4-溴-2-硝基-1，1，3，4-四氯-1，3-丁二烯，收率45％。
1-(4-甲基苯基硫基)-2-硝基-1，3，4，4-四氯-丁烷-1，3-二烯在室溫下，向10.00g(36.9mmol)2-硝基五氯-1，3-丁二烯在20ml乙醚中的溶液中加入4.72g(38mmol)4-甲基硫基苯酚并攪拌20小時。然后減壓蒸出乙醚，加入20ml甲醇，抽濾產(chǎn)生的沉淀，用冷的MeOH(2×10ml)洗滌并減壓干燥，收率9.9g(75％)。Rf＝0.72(Et2O∶石油醚＝1∶3)，熔點110-111℃。
1，1-二-(4-甲基苯基硫基)-2-硝基-3，4，4-三氯-丁烷-1，3-二烯在0℃下，向10.00g(36.9mmol)2-硝基五氯-1，3-丁二烯和9.3g(75mmol)4-甲基硫基苯酚在50ml乙醇中的溶液中加入5.05g(75mmol)乙醇鈉的10ml乙醇溶液。在0℃下攪拌2小時后分離出沉淀，用水和冷的甲醇(2×20ml)洗滌并減壓干燥，收率14.5g(88％)，Rf＝0.68(Et2O∶石油醚＝1∶3)，熔點117-118℃。
應用實施例實施例A瘤額蚜(Myzus)-試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被桃蚜蟲(桃瘤額蚜(Myzus persicae))嚴重侵襲的蠶豆秧苗(Vicia faba minor)通過浸入希望濃度的活性化合物制劑中進行處理并放在塑料盒中。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有動物都被殺死；0％表示沒有動物被殺死。
在該試驗中，例如下述制備實施例的化合物顯示出良好活性
表A損害植物的昆蟲瘤額蚜試驗活性化合物 活性化合物的濃 6天后的殺死率，％度，ppmI-1 500100本發(fā)明I-2 500100本發(fā)明實施例B猿葉甲(Phaedon)-幼蟲試驗溶劑3重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過將甘藍(Brassica oleracea)葉子浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理并在葉子仍然潮濕時放上辣根猿葉甲蟲(Phaedoncochleariae)的幼蟲。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有甲蟲幼蟲都被殺死；0％表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在該試驗中，例如下述制備實施例的化合物顯示出良好活性表B損害植物的昆蟲猿葉甲幼蟲試驗活性化合物活性化合物的濃 6天后的殺死率，％度，ppmI-2 100100本發(fā)明實施例C菜娥(Plutella)-試驗溶劑100重量份丙酮1900重量份甲醇為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑混合，并用甲醇稀釋濃縮物至所需濃度。
在一標準量人工飼料上移入給定量的所需濃度的活性化合物制劑，在甲醇蒸發(fā)后，在該飼料上放上約200-300個菜娥(Plutellaxylostella)的卵。
在規(guī)定時間后測定用％表示的卵或幼蟲的殺死率。其中100％表示所有動物都被殺死；0％表示沒有動物被殺死。
在該試驗中，例如下述制備實施例的化合物顯示出比現(xiàn)有技術(shù)更好的活性表C損害植物的昆蟲菜娥試驗活性化合物 活性化合物的濃7天后的殺死率，％度，ppmI-2150 100本發(fā)明實施例D棉蚜(Aphis gossypii)-試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被棉蚜蟲嚴重侵襲的棉葉(Gossypium hirsutum)通過浸入希望濃度的活性化合物制劑中進行處理。
在規(guī)定的時間后確定用％表示的殺死率。其中100％表示所有蚜蟲都被殺死；0％表示沒有蚜蟲被殺死。
在該試驗中，例如下述制備實施例的化合物顯示出良好活性表D損害植物的昆蟲棉蚜試驗活性化合物 活性化合物的 6天后的殺死率，％濃度，ppmI-2500 100本發(fā)明實施例E臨界濃度試驗/根系作用測試昆蟲棉蚜溶劑3.5重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與給定量的溶劑混合，加入給定量乳化劑并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將活性化合物制劑倒到感染的皺葉甘藍植物的土壤上。如此，活性物質(zhì)可以通過植物根系從土壤中吸收并轉(zhuǎn)運至葉片。對此該制劑中活性化合物的濃度實際不起作用，起決定作用的只是每單位體積的土壤中活性化合物的重量，用ppm(mg/ml)表示。
為了證明根系作用，在10天后通過計數(shù)或估計死亡動物的數(shù)量進行評價。由死亡動物的數(shù)量可推理出活性化合物的根系作用。如果所有動物都被殺死，則其值為100％，如果存活的測試昆蟲與未處理的對照一樣，則其值為0％。
活性化合物、用量和結(jié)果列于下表中
表E臨界濃度試驗/根系作用棉蚜活性化合物 活性化合物的 10天后的殺死率，％濃度，ppmI-120 100本發(fā)明I-220 99本發(fā)明實施例F臨界濃度試驗/根系作用測試昆蟲桃瘤額蚜溶劑3.5重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與給定量的溶劑混合，加入給定量乳化劑并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將活性化合物制劑倒到感染的皺葉甘藍植物的土壤上。如此，活性物質(zhì)可以通過植物根系從土壤中吸收并轉(zhuǎn)運至葉片。對此該制劑中活性化合物的濃度實際不起作用，起決定作用的只是每單位體積的土壤中活性化合物的重量，用ppm(mg/ml)表示。
為了證明根系作用，在10天后通過計數(shù)或估計死亡動物的數(shù)量進行評價。由死亡動物的數(shù)量可推理出活性化合物的根系作用。如果所有動物都被殺死，則其值為100％，如果存活的測試昆蟲與未處理的對照一樣，則其值為0％。
活性化合物、用量和結(jié)果列于下表中
表F臨界濃度試驗/根系作用桃蚜活性化合物 活性化合物的 10天后的殺死率，％濃度，ppmI-1 20 100本發(fā)明I-220 100本發(fā)明實施例G瘤額蚜試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被桃蚜蟲(桃瘤額蚜)嚴重侵襲的甘藍(Brassia oleracea)通過浸入希望濃度的活性化合物制劑中進行處理。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有蚜蟲都被殺死；0％表示沒有蚜蟲被殺死。
在該試驗中，例如下述制備實施例的化合物顯示出良好活性
表G損害植物的昆蟲瘤額蚜試驗活性化合物 活性化合物的 6天后的殺死率，％濃度，ppmI-2 500 100本發(fā)明I-11 500 100本發(fā)明實施例H猿葉甲-幼蟲試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過將甘藍(Brassica oleracea)葉子浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理并在葉子仍然潮濕時放上辣根猿葉甲蟲(Phaedoncochleariae)的幼蟲。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有甲蟲幼蟲都被殺死；0％表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在該試驗中，例如下述制備實施例的化合物與現(xiàn)有技術(shù)相比顯示出較好活性
表H損害植物的昆蟲猿葉甲幼蟲試驗活性化合物活性化合物的7天后的殺死率，％濃度，ppmI-2 500 100本發(fā)明I-11 500 100本發(fā)明實施例I小粉虱(Bemisia)-試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被甘薯粉虱(Bemisia tabaci)的卵、幼蟲和蛹侵襲的棉花植物(Gossypium hirsutum)浸入到希望濃度的活性化合物制劑中進行處理。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有動物都被殺死；0％表示沒有動物被殺死。
表I損害植物的昆蟲小粉虱-試驗活性化合物 活性化合物的濃10天后的殺死率，％度，ppmI-2 500 100本發(fā)明I-10 500 100本發(fā)明實施例J草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)-試驗溶劑 7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過將甘藍(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理并在葉子仍然潮濕時放上草地貪夜蛾的毛蟲。
在規(guī)定時間后測定用％表示的殺死率。其中100％表示所有毛蟲都被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。
在該試驗中，例如下述制備實施例的化合物顯示出良好活性表J損害植物的昆蟲草地貪夜蛾試驗活性化合物 活性化合物的 7天后的殺死率，％濃度，ppmI-12 500 100本發(fā)明實施例K臨界濃度試驗/根系作用測試昆蟲桃瘤額蚜溶劑4重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與給定量的溶劑混合，加入給定量乳化劑并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將活性化合物制劑與土壤充分混合。對此該制劑中活性化合物的濃度實際不起作用，起決定作用的只是每單位體積的土壤中活性化合物的重量，用ppm(mg/ml)表示。將處理過的土壤裝到250ml的盆中并播種預發(fā)芽的蠶豆(Ackerbohnen)。如此，活性物質(zhì)可以通過植物根系從土壤中吸收并轉(zhuǎn)運至葉片。
為了證明根系作用，在7天后用上述測試動物感染該植物并再過7天后通過計數(shù)或估計死亡動物的數(shù)量進行評價。由死亡動物的數(shù)量可推理出活性化合物的根系作用。如果所有動物都被殺死，則其值為100％，如果存活的測試昆蟲與未處理的對照一樣，則其值為0％。
活性化合物、用量和結(jié)果列于下表中
表K土壤昆蟲臨界濃度試驗/根系作用活性化合物 在活性化合物的濃度4ppm下，下述時間后的殺死率，％I-1 2周 3周 4周 5周 100 100 99 100本發(fā)明I-2 2 3 4 100 100 99本發(fā)明實施例L用貓?zhí)?Katzenfl_hen)測試/口服吸收測試動物成年的貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis)溶劑二甲基亞砜(DMSO)為制備合適的制劑，用20mg活性化合物與1ml DMSO制備合適的活性化合物溶液，將15μl該制劑加到3ml檸檬酸化的(citriertem)牛血中并攪拌。
將10只空腹的成年跳蚤(貓櫛頭蚤，“Georgi”種)放置在筒(Kammer)中(直徑為3.2厘米)，上下用絲網(wǎng)封住。在所述筒中放置一金屬圓筒，其下端用封口膜密封。該圓筒中含有3ml血-活性化合物制劑，跳蚤通過封口膜可以吃到。將所述血溫熱至37℃，而將跳蚤室的溫度調(diào)節(jié)為25℃。對照用相同體積的DMSO不加化合物進行混合得到。進行三次重復試驗。
28小時后測定用％表示的殺死率(＝死亡的蚤)。
在28小時內(nèi)至少殺死25％的跳蚤的化合物被認為有效。
表L貓櫛頭蚤/口服
實施例M用家蠅(Musca domestica)測試試驗動物成年的家蠅，Reichswald種(OP、SP、氨基甲酸酯類抗性)溶劑二甲基亞砜將20mg活性化合物溶于1ml二甲基亞砜中，通過用蒸餾水稀釋制備較小濃度。
將2ml該制劑移液至與佩特里培養(yǎng)皿相應大小的濾紙片(Φ9.5cm)上。在濾紙片干燥后，將25只測試動物轉(zhuǎn)移至佩特里培養(yǎng)皿中并加上蓋。
在1、3、5、24和48小時后，確定活性化合物制劑的活性。其中100％表示所有家蠅都被殺死；0％表示沒有家蠅被殺死。
在該試驗中，例如下述制備實施例的化合物與現(xiàn)有技術(shù)相比顯示出較好活性表M家蠅
實施例N麗蠅幼蟲試驗/發(fā)育抑制作用測試動物綠蠅屬(Lucilia)cuprina的幼蟲溶劑二甲亞砜將20mg活性化合物溶于1ml二甲亞砜中，通過用蒸餾水稀釋制備較小濃度。
將約20只Lucilia cuprina幼蟲放入含有約1cm3馬肉和0.5ml待測活性化合物制劑的試管中。24和48小時后確定活性化合物制劑的活性。將試管轉(zhuǎn)移至用砂子覆蓋底部的燒杯中，再過2天后除去試管并計數(shù)蛹的數(shù)量。
根據(jù)在未處理的對照發(fā)育期1.5倍后的孵出蠅的數(shù)量評價活性化合物制劑的活性。對此，100％表示沒有蠅孵出；0％表示所有蠅正常孵出。
在該試驗中，例如下述制備實施例的化合物與現(xiàn)有技術(shù)相比顯示出較好活性表NLucilia cuprina(48h)
權(quán)利要求
1.式(I)化合物 其中A表示各自任選被取代的環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基或雜芳基，R1表示氫或烷基，R2表示氫或烷基，Z表示鹵素或NO2，Hal表示鹵素，X表示OR3、SR3或NR4R5，Y表示氫、鹵素、OR6、SR6或NR7R8，R3表示各自任選被取代的和任選被一個或多個雜原子間隔的烷基、烯基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基或各自任選被取代的芳基、雜芳基、芳基烷基或雜芳基烷基，R4和R5相互獨立表示氫、表示任選被一或多個雜原子間隔的和各自任選被取代的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烷氧基羰基或表示各自任選被取代的芳基、雜芳基、芳基烷基或雜芳基烷基，或R4和R5與和它們連接的氮原子一起形成任選被一個或多個雜原子間隔的和任選被取代的環(huán)，R6表示任選被一個或多個雜原子間隔的和任選被取代的烷基、烯基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基或任選被取代的芳基或芳基烷基，R7和R8相互獨立表示任選被一個或多個雜原子間隔的和各自任選被取代的烷基、烯基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基或任選被取代的芳基、雜芳基、芳基烷基或雜芳基烷基，或R7和R8與和它們連接的氮原子一起形成任選被一個或多個雜原子間隔的和任選被取代的環(huán)，或R2和R3與和它們連接的氮原子一起形成任選被一個或多個雜原子間隔的和任選被取代的環(huán)，或R2和R5與和它們連接的氮原子一起形成任選被一個或多個雜原子間隔的和任選被取代的環(huán)。
2.防治有害動物的組合物，其中含有一種或多種權(quán)利要求1的式(I)化合物。
3.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于防治有害動物的用途。
4.防治有害動物的組合物的制備方法，其特征在于，將一種或多種權(quán)利要求1的式(I)化合物與增量劑和/或表明活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的鹵代的硝基丁二烯類化合物、其制備方法和其用于防治有害動物的用途。
文檔編號C07D417/14GK1610677SQ02826458
公開日2005年4月27日 申請日期2002年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月5日
發(fā)明者R·菲斯徹, P·杰斯奇克, C·埃德倫, P·雷塞, U·雷克曼恩, D·考夫曼恩, V·扎波斯基 申請人:拜爾農(nóng)作物科學股份公司