專利名稱：一種取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物、其制備方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化合物，特別是取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物，其制備方法及其作為液晶化合物的用途，屬于化合物領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
液晶材料是隨著液晶顯示器(LCD)的發(fā)展而迅速發(fā)展的，其中顯示用向列相液晶材料是發(fā)展最快、市場占有量最大的一種液晶材料。向列相液晶顯示有TN(扭曲向列相)模式、HTN(高扭曲向列相)模式、STN(超扭曲向列相)模式、TFT(薄膜晶體管)模式、PDLC(聚合物分散液晶)模式、DS(動態(tài)散射)模式、GH(賓主)模式、ECB(電控雙折射)模式、DAP模式以及DSTN(反射式雙穩(wěn)態(tài))模式等液晶顯示器(LCD)。特別是近年來的彩色液晶顯示中TN、STN、TFT型得到了顯著發(fā)展，投入了大規(guī)模生產(chǎn)，其中TFT模式倍受眾歡迎和注意。迄今為止，這些利用液晶特有的雙折射各向異性、介電各向異性等特性制造的許多液晶顯示器，已廣泛用于鐘表、電子計算器、文字處理、便攜式電腦、掌上電腦、信息處理終端顯示、電視機(jī)、移動通訊和各種儀器儀表等顯示器中，并隨著信息產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展，對液晶顯示裝置的需求量逐年增加。
因此，作為顯示用的液晶材料也得到了很大發(fā)展，出現(xiàn)了大量的液晶化合物。從聯(lián)苯腈、酯類、含氧雜環(huán)苯類、嘧啶環(huán)類液晶化合物逐漸發(fā)展到環(huán)己基(聯(lián))苯類、二苯乙炔類、乙基橋鍵類、烯端基類液晶和各種含氟芳環(huán)類液晶化合物，最近日本合成出結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的二氟乙烯類液晶化合物，其分子結(jié)構(gòu)越來越穩(wěn)定，不斷滿足TN、STN、TFT-LCD的性能要求。
因此，作為顯示用的液晶材料也得到了很大發(fā)展，出現(xiàn)了大量的液晶化合物。從聯(lián)苯腈、酯類、含氧雜環(huán)苯類、嘧啶環(huán)類液晶化合物逐漸發(fā)展到環(huán)己基(聯(lián))苯類、二苯乙炔類、乙基橋鍵類、烯端基類液晶和各種含氟芳環(huán)類液晶化合物，最近日本合成出結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的二氟乙烯類液晶化合物，其分子結(jié)構(gòu)越來越穩(wěn)定，不斷滿足TN、STN、TFT-LCD的性能要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物，所述化合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，具有寬的液晶態(tài)溫度范圍，良好的低溫互溶性，較小的雙折射率，較低的黏度、較高的比彈性常數(shù)，可以作為顯示用寬溫和低雙折射常向列相液晶材料，改善液晶組合物材料及顯示器的性能。
本發(fā)明的另一目的在于提供取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物的制備方法，所述的制備方法原料易得、合成路線簡單、適合規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)。
本發(fā)明的再一目的在于提供取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物在液晶材料組合物及液晶顯示器上的用途。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為一種取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物，所述化合物具有通式I所示的結(jié)構(gòu) 其中R為1-15個碳的烷基或烯基、1-15個碳的烷氧基或烯氧基；環(huán)A為1，4亞環(huán)己基、亞苯基或被至少一個F取代的亞苯基；m為數(shù)字0或1；X1、X2、X3分別為-H、-CN、-F、-Cl、-Br、-I、-CH3、-OCF3、-CF2CF3、-OCHF2、-CF3、-NO2。或C1-C7直鏈烷基。
在本發(fā)明中，優(yōu)選R為1-15個碳的直鏈烷基或直鏈烯基、1-15個碳的直鏈烷氧基或直鏈烯氧基。
還優(yōu)選R為C1-C7直鏈烷基或直鏈烯基、C1-C7直鏈烷氧基或直鏈烯氧基。
更優(yōu)選R為C1-C7直鏈烷基。
本發(fā)明中，優(yōu)選X1、X2、X3分別為-H、-F、-Cl、-CN或CF3；還優(yōu)選X1、X3分別為-H、-F或-Cl；X2為-F、-Cl、-CN或CF3，更優(yōu)選X1、X3分別為-H或-F，X2為-F或-CN。
本發(fā)明中的環(huán)A優(yōu)選為反式1，4亞環(huán)己基或亞苯基。
本發(fā)明優(yōu)選的化合物為R為C1-C7直鏈烷基；m為0或1；X1、X3分別為-H或-F，X2為-F或-CN。
在本發(fā)明中，優(yōu)選m為0。
本發(fā)明所述化合物的典型結(jié)構(gòu)式如下
優(yōu)選其中的R為C1-C7直鏈烷基，環(huán)A為反式1，4亞環(huán)己基、亞苯基。
本發(fā)明的一種取代的苯1，3-二氧五環(huán)衍生物液晶化合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，具有寬的液晶態(tài)溫度范圍，良好的低溫互溶性，較小的雙折射率，較低的黏度、較高的比彈性常數(shù)，可以作為顯示用寬溫和低雙折射常向列相液晶材料，改善液晶組合物材料及顯示器的性能。
本發(fā)明中，通式(I)所示的化合物可以單獨(dú)或與其他現(xiàn)有技術(shù)中已知的液晶化合物組成液晶組合物用做液晶顯示材料，當(dāng)用于液晶組合物時，用量一般為2-50％。
本發(fā)明中通式(I)所代表的化合物，可由如下兩種方法制備。
本發(fā)明中通式(I)所代表的化合物的第一種制備方法包括如下步驟將4-R’-鄰苯二酚(A)和1-(二氯甲基)-3-X1-5-X3二取代苯(B)在堿存在下，在溶劑中進(jìn)行縮合反應(yīng)，經(jīng)后處理，得2-(3-X1-5-X3二取代苯基)-5-R’-苯并1，3-二氧五環(huán)(C)，其中的R’為 得到的2-(3-X1-5-X3二取代苯基)-5-R’-苯并1，3-二氧五環(huán)(C)即為通式I中，X2為-H時所示的結(jié)構(gòu)。
其中縮合反應(yīng)采用的溶劑為DMSO，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸氫鈉。
該制備方法還包括低溫下在溶劑中，在正丁鋰的作用下用碘取代化合物(C)，得到2-(3-X1-5-X3二取代-4-碘苯基)-5-R’-苯并1，3-二氧五環(huán)(D)；該2-(3-X1-5-X3二取代-4-碘苯基)-5-R’-苯并1，3-二氧五環(huán)(D)即為通式I中，X2為-I時所示的結(jié)構(gòu)。
上述反應(yīng)所述的低溫為-20至-60℃下THF溶劑中進(jìn)行。
該制備方法還進(jìn)一步包括將化合物(D)與亞銅類化合物在溶劑中回流反應(yīng)，得到目標(biāo)化合物(E)。
其中的溶劑為DMF，亞銅類化合物為CuX2，本發(fā)明中通式(I)所代表的化合物的第二種制備方法包括如下步驟將4-R’-鄰苯二酚(A)和3-X1-4-X2-5-X3三取代的二氯甲基苯(B’)在堿存在下，在溶劑中進(jìn)行縮合反應(yīng)，經(jīng)后處理，得目標(biāo)化合物(E)。
其中縮合反應(yīng)采用的溶劑為DMSO，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸氫鈉，以及適合本發(fā)明的其他堿。
本發(fā)明的制備方法中的原料化合物(A)的制備方法為含對位取代基的苯酚類化合物 和乙酰氯在溶劑中，在三乙胺的作用下進(jìn)行回流反應(yīng)，去除溶劑得乙酸-(對位取代基)-苯酚酯，再經(jīng)三氯化鋁轉(zhuǎn)位，冰鹽酸分解三氯化鋁，反應(yīng)完后經(jīng)后處理得4-取代基-2-乙?；椒?，再經(jīng)氧化反應(yīng)得化合物(A)。收率為65％。其中乙酰氯和對位取代苯酚為市售產(chǎn)品。
本發(fā)明所述的合成方法中所用化合物(B)與(B’)由如下方法制得取代苯甲醛與三氯化磷、五氯化磷反應(yīng)，減壓蒸餾得化合物(B)或(B’)。
至于反應(yīng)中具體采用哪一種方法，取決于反應(yīng)化合物是否有商品及合成的難易，這對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是公知的。
兩種方法的反應(yīng)過程如下所示 或 反應(yīng)示意其中R’為 本發(fā)明的制備方法原料易得、合成路線簡單、適合規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)。
由于本發(fā)明液晶化合物的應(yīng)用，大大改善了顯示用向列相液晶材料的低溫性能，改善了液晶顯示的響應(yīng)特性，提高了響應(yīng)速度，可以用于TN、HTN、STN、TFT顯示器。即在廣泛適當(dāng)?shù)臈l件下，本發(fā)明的化合物具有1)提高液晶組合物的清亮點(diǎn)的效果。
2)降低組合物粘度的效果。
3)防止組合物的介電各向異性降低的效果。
良好的低溫互溶性使本發(fā)明的液晶化合物可作為改善顯示性能的寬溫和低雙折射率顯示用向列相液晶材料。
本發(fā)明提供了一種取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物液晶化合物及其制備方法，所述化合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，具有寬的液晶態(tài)溫度范圍，良好的低溫互溶性，較小的雙折射率，較低的黏度、較高的比彈性常數(shù)，大大改善顯示用向列相液晶材料的低溫性能，改善液晶顯示的響應(yīng)特性，提高了響應(yīng)速度，可以作為顯示用寬溫和低雙折射常向列相液晶材料，改善液晶組合物材料及顯示器的性能，可以用于TN、HTN、STN、TFT顯示器。
具體實施例方式
以下是本發(fā)明的實施例，本發(fā)明給出的實施例是為了進(jìn)一步說明本發(fā)明的具體實施例方案，而不是用來限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實施例1(方法一)2-(3′，5′-二氟苯基)-5-丙基-苯并1，3-二氧五環(huán)的合成 (1)乙酸-(對丙基)-苯酚酯的合成在500ml的三口燒瓶中，將1.0mol的對丙基苯酚溶于300ml甲苯中，加入95ml三乙胺。安裝好攪拌裝置和回流裝置，在加熱攪拌下，滴加乙酰氯1.1mol，約1小時加畢，回流5小時，冷卻至室溫，水洗至中性，分液、棄水層，甲苯層用無水硫酸鈉干燥，濾除干燥劑，旋干溶劑，得到乙酸-(對丙基)-苯酚酯備用。
(2)4-丙基-2-乙?；椒拥暮铣蓪?.8mol 乙酸-(對丙基)-苯酚酯移入反應(yīng)瓶中，加入AlCl31.6mol，攪拌下升溫至90℃反應(yīng)15分鐘，趁熱倒入由250ml濃鹽酸和500ml冰水配成的鹽酸溶液中。攪拌20分鐘，用二氯甲烷提取鹽酸溶液，并水洗二氯甲烷層至中性，用無水硫酸鈉干燥二氯甲烷層，濾除干燥劑，旋干溶劑后，減壓蒸餾，收集96～100℃/3mmHg餾分，得淡黃色4-丙基-2-乙?；椒右后w103g，收率90％。
(3)4-丙基鄰苯二酚的合成將0.1mol 4-丙基-2-乙酰基苯酚加入反應(yīng)瓶中，加入由0.1mol NaOH和40ml水配成的溶液，在40分鐘內(nèi)滴加0.3mol雙氧水和66ml水配成的溶液，攪拌反應(yīng)4小時，加入新配制的亞硫酸氫鈉飽和液，以除去過量的雙氧水，用二氯甲烷提取二次，棄水層，用干燥劑干燥二氯甲烷層，濾除干燥劑，旋干溶劑后減壓蒸餾，收集110～120℃/3mmHg餾份，加入50ml石油醚(90-105℃)，振蕩結(jié)晶，得白色粉末狀4-丙基鄰苯二酚固體產(chǎn)物，收率65％，氣相色譜檢測，其純度≥99.5％。
(4)1-(二氯甲基)-3，5二氟苯的合成反應(yīng)瓶中加入3，5-二氟苯甲醛1.0mol，200ml三氯化磷和200ml二氯甲烷，安裝攪拌裝置，在攪拌下，加入1.2mol五氯化磷，加畢，室溫攪拌8小時。常壓蒸出大部分溶劑和五氯化磷，減壓蒸餾收集94～99℃/40mmHg餾分，得無色1-(二氯甲基)-3，5二氟苯液體，收率75％，氣相色譜色譜檢測，其純度≥98％。
(5)2-(3，5-二氟苯基)-5-丙基-苯并1，3-二氧五環(huán)的合成在反應(yīng)瓶中將0.2mol 4-丙基-鄰苯二酚，0.4mol氫氧化鈉懸浮于200mlDMSO中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，加熱至100℃，攪拌20分鐘，在1小時內(nèi)滴加1-(二氯甲基)-3，5-二氟苯0.2mol，控制溫度在95±5℃，滴加完后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)6小時。冷卻至室溫，加入300ml水，用約200ml二氯甲烷提取二次，水洗二氯甲烷層至中性，棄水層，用干燥劑干燥二氯甲烷層，濾除干燥劑，蒸干二氯甲烷，濃縮物溶于150ml石油醚(90-105℃)過硅膠柱脫色，洗脫液為石油醚，收集洗脫液并蒸除石油醚，濃縮物減壓蒸餾收集154～160℃/3mmHg餾分，得淡黃色液體，收率60％，氣相色譜含量99.5％。
其結(jié)構(gòu)鑒定情況如下分子式C16H14O2F2；MSM+/z＝276；元素分析理論值C 69.56％。H 5.11％，實測值C 69.50％，H 5.08％。
實施例22-(3，5-二氟-4-碘苯基)-5-丙基-苯并1，3-二氧五環(huán)的合成 將100mlTHF，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，降溫至-20℃，在30分鐘內(nèi)滴加正丁鋰0.15mol，滴加過程中控溫小于0℃，滴畢，降溫至-60℃以下，在1小時內(nèi)滴加實施例1得到的產(chǎn)物，也就是0.1mol 2-(3，5-二氟苯基)-5-丙基-苯并1，3-二氧五環(huán)的50mlTHF溶液，控制溫度為-60℃--65℃，滴完后攪拌反應(yīng)20分鐘，40分鐘內(nèi)滴加0.13mol碘的50ml THF溶液，控制溫度低于-60℃--65℃。滴畢，攪拌下自然升溫至0℃以上，加入200ml水和0.1mol亞硫酸鈉，攪拌溶解，用100ml二氯甲烷提取二次，合并提取液并水洗至中性，用無水硫酸鈉干燥溶劑層，濾除干燥劑，用活性炭脫色，蒸干溶劑，濃縮物用甲醇重結(jié)晶，得白色粉末狀2-(3，5-二氟-4-碘苯基)-5-丙基-苯并1，3-二氧五環(huán)固體，收率80％，氣相色譜含量99.5％。
其結(jié)構(gòu)鑒定情況如下分子式C16H13F2IO2；MSM+/z＝402；元素分析理論值C 47.78％，H 3.26％。實測值C 47.80％。H 3.24％。
實施例32-(3，5-二氟-4-氰基苯基)-5-丙基-苯并1，3-二氧五環(huán)的合成 將0.04mol 2-(3，5-二氟-4-碘苯基)-5-丙基-苯并1，3-二氧五環(huán)和0.06mol氰化亞銅溶于100mlDMF中，加熱回流5小時，冷卻至室溫，過濾，加入50ml氨水，用100ml甲苯提取二次，合并甲苯層并用干燥劑干燥，蒸干甲苯，減壓蒸餾，收集189～1910C/3mmHg餾分得淡黃色液體，將該淡黃色液體溶于50ml石油醚中，以石油醚為洗脫液過硅膠柱，洗脫液濃縮除去石油醚，得2-(3，5-二氟-4-氰基苯基)-5-丙基-苯并1，3-二氧五環(huán)無色液體，收率60％，氣相色譜純度99.5％。
其結(jié)構(gòu)鑒定情況如下

元素分析理論值C 67.77％，H 4.35％，N 4.65％。實測值C 67.79％，H4.33％，N 4.67％。
實施例4(方法二)2-(4-氰基苯基)-5-丙基-苯并1，3-二氧五環(huán)的合成

(1)4-二氯甲基苯氰的合成同實施例1中步驟(4)的合成方法，不同的是用對氰基苯甲醛與三氯化磷和五氯化磷反應(yīng)，減壓收集216～220℃/3mmHg餾分，加入石油醚重結(jié)晶，得4-二氯甲基苯氰白色晶體，收率75％，mp＝40.0℃，氣相色譜分析其純度為98.5％。
(2)2-(4-氰基苯基)-5-丙基-苯并1，3-二氧五環(huán)的合成將0.25mol 4-丙基-鄰苯二酚，0.4mol氫氧化鈉懸浮于100mlDMSO中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，加熱至100℃，攪拌20分鐘，30分鐘內(nèi)滴加0.25mol 4-二氯甲基苯氰的50mlDMSO溶液，控制溫度在95±5℃，滴加完后，攪拌反應(yīng)6小時。冷卻至室溫，加入300ml水，用300ml二氯甲烷提取二次，合并二氯甲烷層并水洗至中性，用干燥劑干燥，濾除干燥劑后旋干二氯甲烷，濃縮物溶于50ml石油醚過硅膠柱，蒸除洗脫出的石油醚溶液，剩下的濃縮物減壓蒸餾，收集226～230℃/3mmHg餾分，得淡黃色2-(4-氰基苯基)-5-丙基-苯并1，3-二氧五環(huán)液體，收率60％，用石油醚重結(jié)晶該淡黃色液體，得白色粉末狀固體，mp35.65～37.27℃，收率60％，氣相色譜分析其純度為99.5％。
其中反應(yīng)混合物水洗、提取后，也可以用活性炭脫色后，干燥并濃縮，然后直接用石油醚重結(jié)晶，得到的淡黃色粉末狀2-(4-氰基苯基)-5-丙基-苯并1，3-二氧五環(huán)固體，收率85％，氣相色譜分析其純度為92.1％。
其結(jié)構(gòu)鑒定情況如下
C3H7-B(O2)-B-CN

元素分析理論值C 76.96％，H 5.70％，N 5.28％。實測值C 76.93％，H 5.72％，N 5.31％。
實施例52-(4-氰基苯)-5-[反-(4-丙基)環(huán)己基]苯并1，3-二氧五環(huán)的合成

(1)對-[反-(4-丙基)環(huán)己基]苯酚為市售產(chǎn)品。
(2)[反-(4-丙基)環(huán)己基]-3-乙酰基-4-羥基苯的合成同實施例1中(1)-(2)的合成方法，不同的是反應(yīng)物為對反-(4-丙基)環(huán)己基苯酚，經(jīng)減壓蒸餾，收集96～100℃/3mmHg餾分，得淡黃色液體，收率92％。
(3)[反-(4-丙基)環(huán)己基]-3，4-二羥基苯的合成參照實施例1中步驟(4)的方法，將0.1mol[反-(4-丙基)環(huán)己基]-3-乙?；?4-羥基苯加入反應(yīng)瓶中，加入120ml甲苯，0.1mol氫氧化鈉和50ml水配成的溶液，攪拌，50分鐘內(nèi)滴加0.3mol雙氧水和80ml水配成的溶液，加畢，溫度升至45℃，攪拌4小時，降至室溫，加入新配制的亞硫酸氫鈉飽和液，以除去過量的雙氧水，用二氯甲烷提取二次，干燥劑干燥，濾除干燥劑，旋干溶劑，用甲苯重結(jié)晶，得[反-(4-丙基)環(huán)己基]-3，4-二羥基苯固體，收率72％，氣相色譜分析其純度為≥99.0％。
(4)2-(4-氰基苯)-5-[反-(4-丙基)環(huán)己基]苯并1，3-二氧五環(huán)的合成參照實施例1的方法，將0.05mol[反-(4-丙基)環(huán)己基]-3，4-二羥基苯，0.08mol氫氧化鈉懸浮于120ml(多少量)DMSO中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌加熱至100℃，滴加0.05mol 4-二氯甲基苯氰的DMSO溶液。加畢，維持100℃攪拌反應(yīng)4小時。冷卻至室溫，反應(yīng)混合物水洗、提取后，溶劑層用活性炭脫色、過濾后，干燥、過濾并濃縮，然后用石油醚重結(jié)晶，得到的白色粉末狀2-(4-氰基苯)-5-[反-(4-丙基)環(huán)己基]苯并1，3-二氧五環(huán)固體，收率63％，氣相譜分析其純度為≥99.0％。
其結(jié)構(gòu)鑒定情況如下MSM+/Z＝347。
元素分析理論值C 79.51％，H 7.25％，N 4.03％。實測值C 79.52％，H 7.23％，N 4.07％。
實施例6參照實施例1的方法合成2-(4-氰基苯)-5-(4-丙基苯)-苯并1，3-二氧五環(huán) (1)對(4-丙基苯)苯酚為市售產(chǎn)品。
(2)1-(4-丙基苯)-3-乙酰基-4-羥基苯的合成同實施例1中(1)-(2)的合成方法，不同的是反應(yīng)物為對(4-丙基苯)苯酚，經(jīng)減壓蒸餾，收集96～100℃/3mmHg餾分，得淡黃色液體，收率85％。
(3)1-(4-丙基苯)-3，4-二羥基苯的合成參照實施例1的方法，將0.15mol 1-(4-丙基苯)-3-乙?；?4-羥基苯加入反應(yīng)瓶中，加入150ml甲苯、2M氫氧化鈉溶液100ml，1小時內(nèi)滴加10％的雙氧水140ml，加畢，50℃下反應(yīng)4.5小時。降至室溫處理，經(jīng)氯仿重結(jié)晶，得1-(4-丙基苯)-3，4-二羥基苯，收率63％，氣相色譜含量≥99.0％。
(4)2-(4-氰基苯)-5-(4-丙基苯)-苯并1，3-二氧五環(huán)的合成參照實施例1的方法，將0.05mol 1-(4-丙基苯)-3，4-二羥基苯加入到100mlDMSO中，再加入0.08mol氫氧化鈉，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌加熱至100℃，在20分鐘內(nèi)滴加0.05mol 4-二氯甲基苯氰的DMSO溶液20ml。維持98±2℃，攪拌反應(yīng)6小時。冷卻至室溫進(jìn)行后處理，再經(jīng)100ml乙醇重結(jié)晶處理，得白色固體，收率60％，氣相譜分析其純度為≥99.0％。
其結(jié)構(gòu)鑒定情況如下MSM+/Z＝341。
元素分析理論值C 80.92％，H 5.61％，N 4.10％。
實測值C 80.90％，H 5.63％，N 4.12％。
實施例7-21參照實施例1-6的合成方法，合成如下化合物
實施例7-21的化合物可以采用實施例1或4的合成方法合成。當(dāng)然，當(dāng)R為烯基時，應(yīng)該首先對烯基保護(hù)，再進(jìn)行合成反應(yīng)，-OCF3、-CF2CF3、-OCHF2、-CF3或-NO2取代化合物的合成，也是液晶化合物經(jīng)常采用的基團(tuán)和反應(yīng)，這對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是公知的，另外現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)公開了且有各種商業(yè)上可得的各種 基取代的苯酚，但如果上述結(jié)構(gòu)的合成中，存在沒有公開的相應(yīng)取代苯酚，則可以參考現(xiàn)有技術(shù)制備，這對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員也是公知得技術(shù)，這里就不一一描述了。
權(quán)利要求
1.一種取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物，所述化合物具有通式I所示的結(jié)構(gòu) 其中R為1-15個碳的烷基或烯基、1-15個碳的烷氧基或烯氧基；環(huán)A為1，4亞環(huán)己基、亞苯基或被至少一個F取代的亞苯基；m為數(shù)字0或1；X1、X2、X3分別為-H、-CN、-F、-Cl、-Br、-I、-CH3、-OCF3、-CF2CF3、-OCHF2、-CF3、-NO2?；駽1-C7直鏈烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物，其中R為1-15個碳的直鏈烷基或直鏈烯基、1-15個碳的直鏈烷氧基或直鏈烯氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物，其中R為C1-C7直鏈烷基或直鏈烯基、C1-C7直鏈烷氧基或直鏈烯氧基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物，其中R為C1-C7直鏈烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任何一項所述的取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物，其中X1、X2、X3分別為-H、-F、-Cl、-CN或CF3；優(yōu)選X1、X3分別為-H、-F或-Cl；X2為-F、-Cl、-CN或CF3，更優(yōu)選X1、X3分別為-H或-F，X2為-F或-CN。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任何一項所述的取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物，其中本發(fā)明中的環(huán)A優(yōu)選為反式1，4亞環(huán)己基或亞苯基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5任何一項所述的取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物，其中R為C1-C7直鏈烷基；m為0或1；X1、X3分別為-H或-F，X2為-F或-CN；優(yōu)選m為0。
8.權(quán)利要求1-7任何一項所述取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物的制備方法，包括如下步驟將4-R’-鄰苯二酚(A)和1-(二氯甲基)-3-X1-5-X3二取代苯(B)在堿存在下，在溶劑中進(jìn)行縮合反應(yīng)，經(jīng)后處理，得2-(3-X1-5-X3二取代苯基)-5-R’-苯并1，3-二氧五環(huán)(C)，其中的R’為 得到的2-(3-X1-5-X3二取代苯基)-5-R’-苯并1，3-二氧五環(huán)(C)即為通式I中，X2為-H時所示的結(jié)構(gòu)。
9.根據(jù)權(quán)利要求9所述的取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物的制備方法，還包括低溫下在溶劑中，在正丁鋰的作用下用碘取代化合物(C)，得到2-(3-X1-5-X3二取代-4-碘苯基)-5-R’-苯并1，3-二氧五環(huán)(D)；該2-(3-X1-5-X3二取代-4-碘苯基)-5-R’-苯并1，3-二氧五環(huán)(D)即為通式I中，X2為-I時所示的結(jié)構(gòu)。
10.權(quán)利要求1-7任何一項所述取代的苯并1，3-二氧五環(huán)衍生物在液晶組合物或液晶顯示器上的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開一種取代的苯并1，3－二氧五環(huán)衍生物液晶化合物，所述化合物具有通式I所示的結(jié)構(gòu)其中R代表1－15個碳的烷基或烯基、1－15個碳的烷氧基或烯氧基；環(huán)A代表反式1，4亞環(huán)己基、亞苯基或被－F取代的亞苯基；m代表數(shù)字0、1；X
文檔編號C07D317/50GK1504468SQ0215371
公開日2004年6月16日 申請日期2002年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月2日
發(fā)明者康杰, 仲錫軍, 田秋峰, 康 杰 申請人:石家莊實力克液晶材料有限公司