專利名稱：生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法。
背景技術(shù)：
銀催化劑用于乙烯環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷已在工業(yè)裝置廣泛實施，高活性和高選擇性是銀催化劑的兩個重要性能，而載體性能對銀催化劑活性、選擇性起著至關(guān)重要的作用。銀催化劑通常以α-氧化鋁為載體，以銀作為主要活性組份，添加少量助催化劑制備得到。要獲得高活性催化劑，必須提供高的銀粒比表面，要求載體具有足夠大的比表面，但比表面過大，會導致反應系統(tǒng)撤熱困難，加劇反應深度氧化，降低產(chǎn)物環(huán)氧乙烷選擇性。如何協(xié)調(diào)催化劑活性和選擇性的關(guān)系，使催化劑同時具有高的活性和高選擇性，一直是人們長期關(guān)注研究的重點?，F(xiàn)有技術(shù)中，許多專利涉及生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的銀催化劑及催化劑載體，雖然目前設計的銀催化劑及載體已進行了充分改進，具有較高的活性和選擇性，但考慮到環(huán)氧乙烷生產(chǎn)規(guī)模，催化劑活性或選擇性稍有提高，都會帶來很高的經(jīng)濟效益，因此，現(xiàn)有技術(shù)中仍有開發(fā)更高活性、選擇性銀催化劑的需求。
US4742034介紹了一種乙烯環(huán)氧化反應的銀催化劑制備方法，使用富含堿金屬的氧化鋁載體，主體中加入堿金屬和氟，堿金屬主要以氟化物或硝酸鹽的形式引入，該催化劑具有較好的選擇性和穩(wěn)定性，含氟催化劑選擇性達到81.2％，比不含氟催化劑選擇性提高2％。
EP716884A2介紹了一種銀催化劑制備方法，在載體中預浸漬堿金屬，經(jīng)熱處理，使之負載到載體上，然后主體浸漬銀、錸、硫、堿金屬等，載體預處理的目的主要提高催化劑的初始選擇性和選擇性的穩(wěn)定性，如此得到的催化劑用于乙烯環(huán)氧化反應，選擇性達到82％，并具有長期穩(wěn)定的選擇性。
中國專利95196582.4(CN1168644A)提供了一種用于乙烯氧化為環(huán)氧乙烷銀催化劑的制備方法，將惰性載體浸漬在一種銀/胺溶液中，經(jīng)過焙燒后，引入Cs、Re、S等助催化劑，于100℃以上惰性氣氛中煅燒。由7％(V)O2、8％CO2、15％C2H4、70％N2組成的原料混合物以5500h-1空速通過催化劑，反應壓力21.69巴，當環(huán)氧乙烷流出濃度為1.5％(體積)時，體現(xiàn)催化劑活性的反應溫度為228～259℃，選擇性為81～83.7％。
中國專利00119774.6介紹了一種銀催化劑載體的制備方法，在氧化鋁原料中加入含氟化合物，高溫焙燒，生成α-氧化鋁，然后與制孔劑、粘結(jié)劑等添加劑捏合、成型，經(jīng)過第二次高溫焙燒制得α-氧化鋁載體，用該載體制備的銀催化劑，用于乙烯環(huán)氧化制備環(huán)氧乙烷反應，具有較高的選擇性，但催化劑反應活性還不夠高，在反應壓力2.1MPa(表壓)、空速7000小時-1條件下，當反應器出口環(huán)氧乙烷濃度為1.4摩爾％時，體現(xiàn)催化劑活性的反應溫度為225～230℃。
上述催化劑均具有較好的選擇性、活性和穩(wěn)定性，但催化劑反應活性還不夠高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有文獻制得的銀催化劑反應活性還不夠高的缺陷，提供一種生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法，將該方法得到的載體制備生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的銀催化劑，具有反應溫度低、反應活性高的優(yōu)點，同時保持催化劑的高選擇性。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法，依次包括以下步驟a)以水合氧化鋁、過渡相氧化鋁或其混合物為原料，加入粘結(jié)劑、致孔劑和水，捏合均勻、成型，于1000～1700℃下焙燒1～20小時，得到α-氧化鋁載體；b)用堿性物質(zhì)對載體進行堿處理，包括使用堿性物質(zhì)溶液或氣體兩種處理方式，堿性物質(zhì)用量以載體重量百分比計為0.01～500％，處理溫度30～800℃，處理時間1～30小時；c)水洗滌堿處理后的載體至流出液為中性，干燥，得到銀催化劑載體。
上述技術(shù)方案中，使用的氧化鋁原料，可以是水合氧化鋁、過渡相氧化鋁或二者的混和物，水合氧化鋁包括一水氧化鋁、假一水氧化鋁、三水氧化鋁或無定形鋁膠等；過渡相氧化鋁包括γ-氧化鋁、η-氧化鋁、χ-氧化鋁、κ-氧化鋁、θ-氧化鋁或δ-氧化鋁等，考慮到原料成本問題，所用氧化鋁原料最好選用水合氧化鋁，可以是上述水合氧化鋁中的一種，也可以是其中兩種或兩種以上的混和物，更加優(yōu)選一水氧化鋁、三水氧化鋁或二者混合物。
由于氟化物有利于氧化鋁在焙燒中轉(zhuǎn)化成α-氧化鋁晶體，消除不必要的微孔，提高載體作為催化劑的選擇性。本發(fā)明制備α-氧化鋁載體時，在氧化鋁原料中加入粘結(jié)劑、致孔劑和水，同時可以非強制性加入含氟化合物，得到一種混和物料；其中含氟化合物的加入量以氟計為氧化鋁重量的0.01～20％，粘結(jié)劑加入量為氧化鋁重量的0.01～10％，致孔劑加入量為氧化鋁重量的5～50％；使用的含氟化合物包括堿金屬氟化物、堿土金屬氟化物、NH4F、(NH4)HF2、AlF3或HF等等，優(yōu)選采用氟化銨、氟化氫或氟化鋁；使用的粘結(jié)劑包括硝酸、鋁膠、無機粘土、硅酸鎂、硅酸鈣、硅酸鋇、鋁酸鋇、纖維素、甲基或乙基或羧乙基纖維素、硬脂酸甲酯或乙酯、蠟類、聚烯烴氧化物等；合適的致孔劑包括含碳材料，如焦炭、碳粉、石墨；粉末塑料如聚乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、松香；纖維素和纖維素系材料；木屑和其它植物材料如粉末狀硬核殼如山核桃殼、胡桃殼、榛殼等。
將上述混和物料充分捏合后，制成一定的形狀，載體形狀可以是球狀、塊狀、丸狀、圓柱狀、拉西環(huán)狀、多孔圓柱狀、三葉草狀等。把上述成型物于60-200℃干燥，再經(jīng)過高溫焙燒，即得到經(jīng)氟處理或不經(jīng)氟處理的α-氧化鋁載體。所述焙燒溫度為1000℃-1700℃，優(yōu)選范圍1200℃-1600℃，更好優(yōu)選范圍1300℃-1500℃，焙燒時間為0.5-20小時，優(yōu)選范圍1-10小時，更好優(yōu)選范圍1-6小時。有時，也可以通過用不同粒度的α-氧化鋁粉末混和的方法來控制載體的孔分布。
氟處理后的氧化鋁，經(jīng)高溫焙燒具有片狀晶體構(gòu)型，通過選取合適的起始氧化鋁原料和加入的含氟化合物含量，可以控制片狀晶體寬度為0.1-30微米，優(yōu)選范圍為0.5-10微米；厚度為0.1-4微米，優(yōu)選范圍為0.1-2微米。
將制得的α-氧化鋁載體(包括經(jīng)氟處理或不經(jīng)氟處理)用堿性物質(zhì)進行堿處理，使用的堿性物質(zhì)包括所有可配制成堿性溶液的化合物及呈堿性的氣體，例如無機堿性化合物、有機堿性化合物或它們的混合物，其中無機堿性化合物可以選自堿金屬或堿土金屬的氧化物、氫氧化物，選自堿金屬或堿土金屬的弱酸鹽，如碳酸鹽、醋酸鹽、草酸鹽、羧酸鹽或它們的混合物，所述的堿金屬優(yōu)選鋰、鈉、鉀或銫，堿土金屬優(yōu)選鎂或鈣；無機堿性化合物也可以選用氨，氨可以采用氨水和氨氣兩種物態(tài)；有機堿性化合物選自胺類化合物、吡啶類化合物或它們的混合物，胺類化合物如乙二胺、乙醇胺、甲胺、乙胺、苯胺或其混合物，優(yōu)選乙二胺、乙醇胺或其混合物，吡啶類化合物如吡啶、三甲基吡啶等；堿性物質(zhì)用量以載體重量百分比計為0.01～500％，優(yōu)選0.05～300％，處理溫度30～800℃，優(yōu)選50～500℃，更加優(yōu)選80～400℃，處理時間1～30小時，優(yōu)選2～20小時，一般來說處理溫度越高，處理時間越短。
堿處理方式可以采用堿性物質(zhì)溶液或氣體兩種物態(tài)方式進行處理，用堿性物質(zhì)溶液處理時，溶液的配制是將以載體重量百分比計為0.01～500％的堿性物質(zhì)溶解在水、甲醇、乙醇、丙酮或氯仿等溶劑中，溶劑優(yōu)先選用水或乙醇，使配制的溶液體積至少能夠浸濕載體，溶液與載體的體積比可以是0.1～20∶1，優(yōu)選1～5∶1，使用的具體堿性物質(zhì)溶液可以是氫氧化鋰水溶液、氫氧化鈉甲醇溶液、氫氧化鉀水溶液、氫氧化銫乙醇溶液、氨水、碳酸鈉水溶液、乙二胺、乙醇胺、吡啶或三甲基吡啶等；用堿性物質(zhì)氣體處理時，所用的氣體可以是氨氣、氨氣和空氣的混合氣或氨氣和氮氣的混合氣，其中空氣(或氮氣)∶氨氣的摩爾比為0～10∶1，使氣體以一定速率通過載體床層，處理時間為1～30小時，堿氣體通入量以載體重量百分比計為0.01～500％。
上述堿處理后的載體用水反復多次洗滌，水可以是蒸餾水或去離子水，直至洗滌流出液顯示中性，于80～200℃下干燥，即得到本發(fā)明生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的銀催化劑載體。通過上述方法得到的載體，其比表面積一般為0.2-1.5米2/克，吸水率一般為0.2-0.8毫升/克，堆比重一般為0.4-1.0克/毫升。
本發(fā)明方法主要特征在于采用液態(tài)或氣態(tài)的堿性物質(zhì)在一定條件下對α-氧化鋁載體進行堿處理，堿處理后載體所含的堿性物質(zhì)如堿金屬、堿土金屬等陽離子及OH-等陰離子并不留在載體中，通過多次洗滌將其從載體中除去，堿處理目的主要微觀調(diào)節(jié)載體表面及內(nèi)部微孔結(jié)構(gòu)，使載體表面產(chǎn)生大量高能位點，有效改善α-氧化鋁作為銀催化劑載體的反應性能。
本發(fā)明經(jīng)過堿處理制備的α-氧化鋁載體具有優(yōu)良性能。在本發(fā)明載體上負載銀和一些催化劑助劑，銀的負載量為載體重量的5～40％，助劑可以選用Re、S、W、Mo、堿金屬或堿土金屬等，助劑以元素重量計的負載量為載體重量的0.001～1％，制得銀催化劑，對催化劑性能進行評價。由于該催化劑的載體經(jīng)過堿處理后，載體表面富含大量高能位點，使得負載在這些高能位點上的銀和助催化劑比通常顯現(xiàn)更高的反應活性，該催化劑用于乙烯環(huán)氧化反應生產(chǎn)環(huán)氧乙烷，在固定反應器出口環(huán)氧乙烷濃度的情況下，催化劑的反應溫度比現(xiàn)有技術(shù)降低10～20℃，催化劑的活性得到了顯著提高，同時保持催化劑的高選擇性。另外，在α-氧化鋁載體制備中加入含氟化合物，經(jīng)氟處理載體制備的催化劑選擇性高于不經(jīng)氟處理載體制備的催化劑選擇性，從而提高了整個催化劑的反應性能。
下面通過實施例對本發(fā)明作進一步的闡述。
具體實施例方式
實施例11、制備載體A取一水氧化鋁粉料500克置于捏和機中，加入石墨125克、硅酸鈣3克，水160克，充分捏和，擠壓成外徑8毫米，內(nèi)徑4毫米，高6.4毫米的拉西環(huán)。120℃烘干，1500℃焙燒4小時，得到拉西環(huán)狀α-氧化鋁載體。
取α-氧化鋁載體100克，加入氫氧化鉀水溶液(0.05克氫氧化鉀溶于100毫升水)，于300 ℃處理10小時。冷卻后，用去離子水反復洗滌載體至流出液為中性，于120℃干燥。
2、制備催化劑A稱取硝酸銀59.1克溶于200毫升水中。另取草酸銨26.8克溶于364毫升水中。上述兩溶液在40℃下進行沉淀反應，將得到的草酸銀沉淀用去離子水洗滌，過濾。將草酸銀濾餅用32.8毫升乙二胺和32.8毫升水的乙二胺水溶液溶解。加入碳酸銫0.115克，再加水，制成銀胺絡合液。將載體A在真空下過量浸漬上述的銀胺絡合液，撈出濕料瀝干，放入熱分解器中，用260℃熱空氣吹掃8分鐘，取出，得催化劑A。催化劑A以重量計含13.0％的銀，326ppm的銫。
3、催化劑A的反應性能測試采用10毫升微型反應評價系統(tǒng)，把催化劑破碎至10～20目，取10毫升裝入內(nèi)徑為8毫米的不銹鋼反應器中，在微型反應評價系統(tǒng)中進行乙烯環(huán)氧化反應性能測試，有關(guān)反應條件如下原料氣摩爾組成C2H428％ O26.4％ CO25％ 抑制劑微量 N2其余壓力2.1MPa(表壓)空速7000小時-1出口環(huán)氧乙烷濃度1.4摩爾％催化劑A的乙烯環(huán)氧化反應結(jié)果見表1。
以下實施例2～7、比較例1～2制備的催化劑性能測試方法與實施例1的性能測試方法相同，反應結(jié)果見表1。
比較例11、制備載體A1取一水氧化鋁粉料500克置于捏和機中，加入石墨125克、硅酸鈣3克，水160克，充分捏和，擠壓成外徑8毫米，內(nèi)徑4毫米，高6.4毫米的拉西環(huán)。120℃烘干，1500℃焙燒4小時，得到拉西環(huán)狀α-氧化鋁載體A1。
2、制備催化劑A1
載體A1不用任何堿性物質(zhì)處理，按照與實施例1相同的方法制備催化劑A1，只是改變銫的用量，催化劑A1以重量計含13.0％的銀，290ppm的銫。
實施例21、制備載體B取實施例1的α-氧化鋁載體100克，加入碳酸鈉水溶液(50克碳酸鈉溶于500毫升水中)，于300℃下處理10小時。冷卻、用去離子水反復洗滌載體至流出液為中性，干燥。
2、制備催化劑B按實施例1的方法制備催化劑B，不同的是用載體B代替載體A，改變催化劑中銀和銫的用量，制得的催化劑B以重量計含20％的銀，250ppm的銫。
實施例31、制備載體C取一水氧化鋁粉料900克置于捏和機中，加入石墨225克、硅酸鈣4.5克，氟化銨0.5克，水290克，充分捏和，擠壓成外徑8毫米，內(nèi)徑4毫米，高6.4毫米的拉西環(huán)。120℃烘干，1400℃焙燒4小時，得到拉西環(huán)狀α-氧化鋁載體。
取α-氧化鋁載體100克，加入氫氧化銫乙醇溶液(10克氫氧化銫溶于500毫升乙醇中)，于500℃下處理2小時，冷卻、用去離子水反復洗滌載體至流出液為中性，120℃干燥。
2、制備催化劑C取59.1克硝酸銀溶于200毫升水中。另取草酸銨26.8克溶于364毫升水中。上述兩溶液在40℃下進行沉淀反應，將得到的草酸銀沉淀用去離子水洗滌，過濾。將草酸銀濾餅用32.8毫升乙二胺和32.8毫升水的乙二胺水溶液溶解。加入濃度為0.0627克/毫升的高錸酸溶液1.5毫升，硫酸銨0.0495克，碳酸銫0.143克，再加水，制成銀胺絡合液。將載體C在真空下過量浸漬上述的銀胺絡合液，撈出濕料瀝干，放入熱分解器中，用260℃熱空氣吹掃8分鐘，取出，得催化劑C。催化劑C以重量計含13.0％的銀，243ppm的錸，41.7ppm的硫，405ppm的銫。
比較例21、制備載體C1
取α-氧化鋁粉料900克置于捏和機中，加入石墨225克、硅酸鈣4.5克，氟化銨0.5克，水290克，充分捏和，擠壓成外徑8毫米，內(nèi)徑4毫米，高6.4毫米的拉西環(huán)。120℃烘干，1400℃焙燒4小時，得到拉西環(huán)狀α-氧化鋁載體C1。
2、制備催化劑C1載體C1不用任何堿性物質(zhì)處理，按照與實施例3相同方法制備催化劑C1，不同的是改變錸、硫、銫的用量，催化劑C1以重量計含13.0％的銀，215ppm的錸，50.0ppm的硫，445ppm的銫。
實施例41、制備載體D取實施例3的α-氧化鋁載體100克，加入重量濃度為25％的濃氨水200毫升，于50℃下處理25小時，冷卻、用去離子水反復洗滌載體至流出液為中性，120℃干燥。
2、制備催化劑D按實施例3的方法制備催化劑D，不同的是用載體D代替載體C，改變催化劑中銀、錸、硫、銫的用量，制得的催化劑D以重量計含15.0％的銀，306ppm的錸，81ppm的硫，600ppm的銫。
實施例51、制備載體E取一水氧化鋁粉料400克和三水氧化鋁粉料200克置于捏和機中，加入石墨90克、硅酸鈣3克，氟化銨6克，水190克，充分捏和，擠壓成外徑8毫米，內(nèi)徑4毫米，高6.4毫米的拉西環(huán)。100℃烘干，1460℃焙燒4小時，得到拉西環(huán)狀α-氧化鋁載體。
取α-氧化鋁載體100克，加入乙二胺300克，在100℃下處理20小時。冷卻后，用蒸餾水反復洗滌載體至流出液為中性，于150℃干燥。
2、制備催化劑E按實施例3的方法制備催化劑E，不同的是用載體E代替載體C，用鉬酸銨代替硫酸銨，改變催化劑中銀、錸、銫的用量，制得的催化劑E以重量計含10.0％的銀，280ppm的錸，65ppm的鉬，283ppm的銫。
實施例61、制備載體F取一水氧化鋁粉料600克和三水氧化鋁粉料600克置于捏和機中，加入石墨300克、6克硅酸鈣，24克氟化胺，水380克，充分捏和，擠壓成外徑8毫米，內(nèi)徑4毫米，高6.4毫米的拉西環(huán)。120℃烘干，1460℃焙燒4小時，得到拉西環(huán)狀α-氧化鋁載體。
取100克α-氧化鋁載體，于200℃下通入氨氣和空氣的混合氣體，空氣∶氨氣(摩爾)比為5∶1，空速18升/小時，保持10小時。冷卻后，用蒸餾水反復洗滌載體至流出液為中性，于150℃干燥。
2、制備催化劑F取59.1克硝酸銀溶于200毫升水中。另取草酸銨26.8克溶于364毫升水中。上述兩溶液在40℃下進行沉淀反應，將得到的草酸銀沉淀用去離子水洗滌，過濾。將草酸銀濾餅用32.8毫升乙二胺和32.8毫升水的乙二胺水溶液溶解，加入濃度為0.0627克/毫升的高錸酸1.8毫升，鎢酸0.180克，再加入碳酸銫0.185克，再加水，制成銀胺絡合液。取100克載體F在真空下過量浸漬上述的銀胺絡合液，撈出濕料瀝干，放入熱分解器中，用260℃熱空氣吹掃8分鐘，取出，在氫氣氛下400℃處理4小時，得催化劑F。催化劑F以重量計含13.0％的銀，291ppm的錸，460ppm的鎢，525ppm的銫。
實施例71、制備載體G取實施例6的α-氧化鋁載體100克，加入吡啶200克，于400℃下處理5小時。冷卻后，用蒸餾水反復洗滌載體至流出液為中性，于150℃干燥。
2、制備催化劑G按實施例6的方法制備催化劑G，不同的是用載體G代替載體F，用鉬酸銨、硫酸銨代替鎢酸，改變催化劑中銀、錸、銫的用量，制得的催化劑G以重量計含14.0％的銀，410ppm的錸，92.0ppm的鉬，32.0ppm的硫，700ppm的銫。
表1 催化劑的乙烯環(huán)氧化反應結(jié)果

權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法，依次包括以下步驟a)以水合氧化鋁、過渡相氧化鋁或其混合物為原料，加入粘結(jié)劑、致孔劑和水，捏合均勻、成型，于1000～1700℃下焙燒1～20小時，得到α-氧化鋁載體；b)用堿性物質(zhì)對載體進行堿處理，包括使用堿性物質(zhì)溶液或氣體兩種處理方式，堿性物質(zhì)用量以載體重量百分比計為0.01～500％，處理溫度30～800℃，處理時間1～30小時；c)水洗滌堿處理后的載體，至流出液為中性，干燥，得到銀催化劑載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法，其特征在于堿性物質(zhì)包括無機堿性化合物、有機堿性化合物或它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述用于生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法，其特征在于無機堿性化合物可以是堿金屬或堿土金屬的氧化物、氫氧化物、弱酸鹽或它們的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述用于生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法，其特征在于無機堿性化合物為氨，可以是氨水、氨氣、氨氣和空氣的混合氣或氨氣和氮氣的混合氣。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述用于生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法，其特征在于有機堿性化合物可以是胺類化合物、吡啶類化合物或它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法，其特征在于b步驟的堿性物質(zhì)用量以載體重量百分比計為0.05～300％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法，其特征在于b步驟的處理溫度為50～500℃，處理時間為2～20小時。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述用于生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法，其特征在于堿金屬可以是鋰、鈉、鉀或銫，堿土金屬可以是鎂或鈣。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述用于生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法，其特征在于a步驟的制備，原料中還加入含氟化合物，含氟化合物的加入量以氟計為氧化鋁重量的0.01～20％，然后捏合、成型及焙燒。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)環(huán)氧乙烷銀催化劑載體的制備方法。主要解決以往載體制得的銀催化劑活性還不夠高的缺陷。本發(fā)明通過采用將α－氧化鋁載體用堿性物質(zhì)進行堿處理，堿處理包括溶液或氣體兩種方式，堿性物質(zhì)用量以載體重量百分比計為0.01～500％，處理溫度30～800℃，處理時間1～30小時，堿處理后的載體用水洗滌至流出液為中性，干燥，制成銀催化劑載體的技術(shù)方案，較好地解決了該問題。用這種載體制成的銀催化劑用于生產(chǎn)環(huán)氧乙烷，具有反應溫度低、反應活性高的優(yōu)點，同時保持催化劑的高選擇性?？捎糜谏a(chǎn)環(huán)氧乙烷的銀催化劑工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號C07D301/10GK1467022SQ02112440
公開日2004年1月14日 申請日期2002年7月10日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月10日
發(fā)明者盧立義, 顧國耀, 程遠琳, 翁漪 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院