專利名稱：乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化學(xué)物質(zhì)的制備方法，特別是乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒?。
背景技術(shù)：
目前乙?；前匪徕浀幕瘜W(xué)合成方法有如下幾種(1)以氟或氯磺?；愲嫠狨?FSO2NCO或ClSO2NCO)與乙酰乙酸異丁基酯反應(yīng)，在此方法中，中間體氯磺?；愲嫠狨バ栌脛《舅嶯aCN來制備。因?yàn)镹aCN為劇毒藥品，極易發(fā)生人身死亡事故，所以不宜用在工業(yè)生產(chǎn)上，另外此反應(yīng)在低溫中進(jìn)行，能耗大，使產(chǎn)品成本增高，故此法不適合工業(yè)生產(chǎn)。
(2)乙酰乙酰胺與氟磺酰反應(yīng)。
(3)雙乙烯酮與氨基氟磺酰反應(yīng)。
在(2)、(3)方法中，SO2F2及NH2SO2F較難進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)，目前國內(nèi)尚無此產(chǎn)品，這兩種產(chǎn)品均需用HF，一般廠家生產(chǎn)不了。故此二法也不能采用。
(4)用SO3低溫環(huán)合法。
在此法中SO3用量為乙酰乙酰胺-N-磺酸的4～5倍。每生產(chǎn)1噸乙?；前匪徕浖从?噸硫酸付產(chǎn)物，給三廢處理帶來很大困難。環(huán)合反應(yīng)要在-40℃～-30℃低溫下進(jìn)行，故能耗很大，SO3非常容易聚合生成二聚或三聚物，它們的凝固點(diǎn)較高，在室溫下為固體，因此在實(shí)際操作中，SO3濃度不易掌握，如SO3濃度降低，則成品產(chǎn)率下降，要使SO3濃度合適，卻是一件不易做到的事，以致使產(chǎn)率經(jīng)常出現(xiàn)忽高忽低的波動(dòng)現(xiàn)象，另外SO3為強(qiáng)氧化物質(zhì)，吸水后成H2SO4，對(duì)設(shè)備腐蝕性很強(qiáng)，所以用此法生產(chǎn)也是不理想的方法。
中國專利93102189.8，名稱為(6-甲基-1，2，3-噁噻嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物及其鹽的合成方法)。
在該專利中，不足之處一第(2)步驟用NaN3生成的疊氮化物，在蒸餾溶劑時(shí)，溫度不能超過25℃，否則易引起爆炸，如不超過25℃殘留溶劑不易除盡，影響下一步反應(yīng)及產(chǎn)率。不足之處二第(3)步驟用NaBH4來還原疊氮化物，所用還原劑NaBH4在四氫呋喃中不溶，僅能用其混懸液，還原時(shí)間很長，效果也不理想，產(chǎn)率忽高忽低。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服上述專利93102189.8中的兩種不足之處，提供一種乙酰磺胺酸鉀的合在制備方法。
本發(fā)明的目的是以如下方式實(shí)現(xiàn)的乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒ǎ涮卣髟谟?1)取代苯氧基磺酰氯的制備用取代苯酚鈉或取代苯酚與磺酰氯反應(yīng)制得取代苯氧基磺酰氯，反應(yīng)溫度為-10℃～20℃，用烷基或烷氧基鹵化銨做催化劑，在烷基芳香烴或鹵代烷烴類的溶劑中進(jìn)行反應(yīng)；(2)取代苯氧基磺酰胺的制備在反應(yīng)塔中，將取代苯氧基磺酰氯溶在鹵代烷烴類的溶劑中，冷卻至-5℃～+30℃，壓力控制在2～10Mpa，在催化劑的作用下，通入液氨或氨氣，進(jìn)行反應(yīng)；(3)乙酰乙酰胺基-N-磺酰一取代苯氧基的制備用取代苯氧基磺酰胺與雙乙烯酮在苯、鹵代烷烴類，醚，酮，四氫呋喃和乙腈有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為-5℃～+5℃，用烷基胺或芳基胺做催化劑；
(4)乙酰磺胺酸鉀的制備在室溫中，將乙酰乙酰胺-N-磺酰—取代苯氧基溶在低級(jí)醇中，在攪拌下，滴加堿金屬的氫氧化物或其碳酸鹽的低級(jí)醇類溶液，進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)。所述步驟(1)中使用的取代苯氧基鈉鹽或取代苯酚其取代基R可以為H-，2-CH3，6-CH3-，2，6-二CH3-，2-Cl-，4-Cl-，6-Cl-，2-NH2-，6-NH2-，催化劑采用烷基或烷氧基鹵化銨鎓鹽，具體選自芐基三乙基氯化銨，芐基三乙基溴化銨，四正丁基溴化銨，四叔丁基氯化銨，四叔丁基溴化胺。所述步驟(1)中使用的有機(jī)溶劑選自苯，各種甲苯，一氯甲烷，二氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷。所述步驟(2)中使用的氨為液態(tài)或氣態(tài)氨；催化劑選自六亞甲基四胺，SiO-Al2O3，TiO2，ThO2及各種金屬氧化物的混合物；溶劑選自苯，二氯甲烷，三氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷，甲苯，鄰、間、對(duì)-三種二甲苯，四氫呋喃。所述步驟(3)中，所用溶劑選自苯，一氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯化碳，一氯代乙烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷，乙醚，甲、乙醚，丙酮，四氫呋喃，乙腈，烷基胺選自二乙胺，三乙胺。所述步驟(4)中，所述的堿金屬的氫氧化物或其碳酸鹽選自NaOH、KOH、Na2CO3，K2CO3；醇類溶劑選自1-3個(gè)碳原子的低級(jí)烷基醇，甲醇，乙醇，丙醇；閉環(huán)溫度范圍控制在10℃～30℃，PH值為8-12。
本發(fā)明的要點(diǎn)是將專利93102189.8中公布的第(2)步驟中所用的NaN3去掉，改用液氨，在催化劑和一定的壓力、溫度下進(jìn)行反應(yīng)。
在反應(yīng)塔中，裝入催化劑SiO-Al2O3，將取代苯氧基磺酰氯二氯甲烷液用泵加入反應(yīng)塔中，在0～15℃下通入液氨，液氨通入速度不可太快，使表壓在2小時(shí)內(nèi)達(dá)到5Mpa，在此壓力溫度下反應(yīng)3小時(shí)，壓力下降可適量通入液氨調(diào)節(jié)，取樣檢查取代苯氧基磺酰胺，含量達(dá)到85～90％時(shí)反應(yīng)即可完畢。將反應(yīng)后的溶液放入蒸餾器中，減壓蒸出多余的氨再減壓蒸去二氯甲烷，得到對(duì)氯苯氧基磺酰胺。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于工藝方法簡便，反應(yīng)時(shí)間較短，三廢處理容易?？朔藢＠?3102189.8中的幾點(diǎn)不足之處。
具體實(shí)施方式
下面以實(shí)施例進(jìn)一步詳述本發(fā)明乙酰磺胺酸鉀的合成制備方法，其特征在于(1)取代苯氧基磺酰氯的制備用取代苯酚鈉或取代苯酚與磺酰氯反應(yīng)制得取代苯氧基磺酰氯，反應(yīng)溫度為-10℃～20℃，用烷基或烷氧基鹵化銨做催化劑，在烷基芳香烴或鹵代烷烴類的溶劑中進(jìn)行反應(yīng)；(2)取代苯氧基磺酰胺的制備在反應(yīng)塔中，將取代苯氧基磺酰氯溶在鹵代烷烴類的溶劑中，冷卻至-5℃～+30℃，壓力控制在2～10Mpa，在催化劑的作用下，通入液氨或氨氣，進(jìn)行反應(yīng)；(3)乙酰乙酰胺基-N-磺酰一取代苯氧基的制備用取代苯氧基磺酰胺與雙乙烯酮在苯、鹵代烷烴類，醚，酮，四氫呋喃和乙腈有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為-5℃～+5℃，用烷基胺或芳基胺做催化劑；(4)乙?；前匪徕浀闹苽湓谑覝刂?，將乙酰乙酰胺-N-磺?！〈窖趸茉诘图?jí)醇中，在攪拌下，滴加堿金屬的氫氧化物或其碳酸鹽的低級(jí)醇類溶液，進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)。
所述步驟(1)中使用的取代苯氧基鈉鹽或取代苯酚其取代基R可以為H-，2-CH3，6-CH3-，2，6-二CH3-，2-Cl-，4-Cl-，6-Cl-，2-NH2-，6-NH2-，催化劑采用烷基或烷氧基鹵化銨鎓鹽，具體選自芐基三乙基氯化銨，芐基三乙基溴化銨，四正丁基溴化銨，四叔丁基氯化銨，四叔丁基溴化胺。
所述步驟(1)中使用的有機(jī)溶劑選自苯，各種甲苯，一氯甲烷，二氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷。
所述步驟(2)中使用的氨為液態(tài)或氣態(tài)氨；催化劑選自六亞甲基四胺，SiO-Al2O3，TiO2，ThO2及各種金屬氧化物的混合物；溶劑選自苯，二氯甲烷，三氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷，甲苯，鄰、間、對(duì)—三種二甲苯，四氫呋喃。
所述步驟(3)中，所用溶劑選自苯，一氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯化碳，一氯代乙烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷，乙醚，甲、乙醚，丙酮，四氫呋喃，乙腈，烷基胺選自二乙胺，三乙胺。
所述步驟(4)中，所述的堿金屬的氫氧化物或其碳酸鹽選自NaOH、KOH、Na2CO3，K2CO3醇類溶劑選自1-3個(gè)碳原子的低級(jí)烷基醇，甲醇，乙醇，丙醇；閉環(huán)溫度范圍控制在10℃～30℃，PH值為8-12。所述取代基R為4-Cl-；催化劑為四丁基溴化胺或芐基三乙基氯化銨。所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷或苯。所述壓力控制在5～10Mpa。所述堿金屬的氫氧化物為KOH。
實(shí)驗(yàn)一 對(duì)氯苯氧基硫酰氯的制備在100升反應(yīng)釜中加入干燥的二氯甲烷60升，加入9公斤(60mol)對(duì)氯苯酚鈉，在不斷攪拌下，至釜內(nèi)溶液溫度降至0℃，在1.5小時(shí)內(nèi)滴加8.1公斤(60mol)溶在3000mlCH2Cl2的磺酰氯溶液，滴加完畢后，在0℃下攪拌1.5小時(shí)，再在室溫繼續(xù)攪拌2小時(shí)，然后抽濾，蒸去溶劑，得對(duì)氯苯氧基磺酰氯9.1kg，產(chǎn)率63％。
實(shí)驗(yàn)二，對(duì)氯苯氧基磺酰胺的制備將9公斤(37mol)對(duì)氯苯氧基磺酰胺和900克六亞甲基四胺溶在60升二氯甲烷中，送入反應(yīng)塔中，在反應(yīng)塔中先加入固體催化劑SiO2-Al2O31800～3000克，然后通入冷卻鹽水，并開動(dòng)轉(zhuǎn)軸，使溶液冷卻至-5℃～15℃，通入液氨，壓力保持在2～5Mpa，時(shí)間約為2小時(shí)左右，在此壓力和溫度下，繼續(xù)攪動(dòng)反應(yīng)2小時(shí)，停止冷卻，使溫度升至室溫，在此溫度下再攪動(dòng)反應(yīng)2小時(shí)，取樣分析，分析溶液中對(duì)氯苯氧基磺酰胺濃度為12.4％。計(jì)算收率為90％。
實(shí)驗(yàn)三 乙酰乙酰胺-N-磺酰一對(duì)氯苯氧基的制備取2.08公斤(10mol)對(duì)氯苯氧基磺酰胺和1.01公斤(10mol)三乙胺放入50升反應(yīng)塔中，加入20升二氯甲烷，攪拌使之全部溶解，并將溶液溫度降至-5℃～0℃，然后將1.05kg雙乙烯酮溶在5升二氯甲烷液體中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢，反應(yīng)混合物溫度保持在-5℃-0℃繼續(xù)攪拌1.5小時(shí)，再升至室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后減壓，蒸去CH2Cl2殘留物再用CH2Cl2重結(jié)晶，得2.35公斤乙酰乙酰胺-N-磺酰一對(duì)氯苯氧基，收率80％。
實(shí)驗(yàn)四 乙酰磺胺酸鉀的制備將2.35公斤乙酰乙酰胺-N-磺酰一對(duì)氯苯氧基溶在10升無水甲醇中，使溶液溫度保持在10℃～30℃，在不斷攪拌下，滴加460克KOH溶在10升無水甲醇中的溶液，滴完后在同一溫度下攪拌1小時(shí)，溶液PH值應(yīng)在8-10，減壓蒸去甲醇，得乙酰磺胺酸鉀1.38公斤，產(chǎn)率82％。
權(quán)利要求
1.乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒?，其特征在于(1)取代苯氧基磺酰氯的制備用取代苯酚鈉或取代苯酚與磺酰氯反應(yīng)制得取代苯氧基磺酰氯，反應(yīng)溫度為-10℃～20℃，用烷基或烷氧基鹵化銨做催化劑，在烷基芳香烴或鹵代烷烴類的溶劑中進(jìn)行反應(yīng)；(2)取代苯氧基磺酰胺的制備在反應(yīng)塔中，將取代苯氧基磺酰氯溶在鹵代烷烴類的溶劑中，冷卻至-5℃～+30℃，壓力控制在2～10Mpa，在催化劑的作用下，通入液氨或氨氣，進(jìn)行反應(yīng)；(3)乙酰乙酰胺基-N-磺酰一取代苯氧基的制備用取代苯氧基磺酰胺與雙乙烯酮在苯、鹵代烷烴類，醚，酮，四氫呋喃和乙腈有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為-5℃～+5℃，用烷基胺或芳基胺做催化劑；(4)乙?；前匪徕浀闹苽湓谑覝刂校瑢⒁阴Ｒ阴０?N-磺?！〈窖趸茉诘图?jí)醇中，在攪拌下，滴加堿金屬的氫氧化物或其碳酸鹽的低級(jí)醇類溶液，進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒ǎ涮卣髟谟?，所述步驟(1)中使用的取代苯氧基鈉鹽或取代苯酚其取代基R可以為H-，2-CH3，6-CH3-，2，6-二CH3-，2-Cl-，4-Cl-，6-Cl-，2-NH2-，6-NH2-，催化劑采用烷基或烷氧基鹵化銨鎓鹽，具體選自芐基三乙基氯化銨，芐基三乙基溴化銨，四正丁基溴化銨，四叔丁基氯化銨，四叔丁基溴化胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒?，其特征在于，所述步驟(1)中使用的有機(jī)溶劑選自苯，各種甲苯，一氯甲烷，二氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒ǎ涮卣髟谟?，所述步驟(2)中使用的氨為液態(tài)或氣態(tài)氨；催化劑選自六亞甲基四胺，SiO-Al2O3，TiO2，ThO2及各種金屬氧化物的混合物；溶劑選自苯，二氯甲烷，三氯甲烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷，甲苯，鄰、間、對(duì)—三種二甲苯，四氫呋喃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒?，其特征在于，所述步驟(3)中，所用溶劑選自苯，一氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯化碳，一氯代乙烷，1，1-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷，乙醚，甲、乙醚，丙酮，四氫呋喃，乙腈，烷基胺選自二乙胺，三乙胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒?，其特征在于，所述步驟(4)中，所述的堿金屬的氫氧化物或其碳酸鹽選自NaOH、KOH、Na2CO3，K2CO3；醇類溶劑選自1-3個(gè)碳原子的低級(jí)烷基醇，甲醇，乙醇，丙醇；閉環(huán)溫度范圍控制在10℃～30℃，PH值為8-12。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒ǎ涮卣髟谟?，所述取代基R為4-Cl-；催化劑為四丁基溴化胺或芐基三乙基氯化銨。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的乙酰磺胺酸鉀的合成制備方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷或苯。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒?，其特征在于，所述壓力控制在5～10Mpa。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒?，其特征在于，所述堿金屬的氫氧化物為KOH。
全文摘要
本發(fā)明涉及乙?；前匪徕浀暮铣芍苽浞椒?取代苯氧基磺酰氯的制備:取代苯氧基磺酰胺的制備:乙酰乙酰胺基－N－磺酰一取代苯氧基的制備:乙?；前匪徕浀闹苽?本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:工藝方法簡便,反應(yīng)時(shí)間較短,三廢處理容易。
文檔編號(hào)C07D291/06GK1336363SQ0112059
公開日2002年2月20日 申請(qǐng)日期2001年7月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月25日
發(fā)明者田年壽, 劉海明 申請(qǐng)人:張?jiān)e, 三河市原野食品化工有限公司