一種石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜的制備方法，這種方法不僅克服了高能耗造成的成本高的問(wèn)題，而且石墨烯能很好的分散在基體中，提高了與基體之間的相容性，降低了界面間熱阻的影響，有利于復(fù)合膜材料的導(dǎo)熱。
【專利說(shuō)明】
一種石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于石墨烯導(dǎo)熱材料領(lǐng)域，具體涉及一種石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著科技的不斷發(fā)展和進(jìn)步，電子產(chǎn)品日趨智能化和復(fù)雜化，其產(chǎn)品內(nèi)部電子元件越來(lái)越多，集成度不斷提高。在運(yùn)行過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生很多的熱量，易積累形成高溫，而高溫的產(chǎn)生將會(huì)降低電子產(chǎn)品的性能、可靠性和使用壽命。因此，當(dāng)前電子行業(yè)對(duì)于作為熱控系統(tǒng)核心部件的散熱材料提出了越來(lái)越高的要求，迫切需要一種高效導(dǎo)熱、輕便的材料能夠?qū)崃垦杆俚貍鬟f出去，以保障電子設(shè)備的正常運(yùn)行。石墨價(jià)格低廉、來(lái)源廣泛、導(dǎo)熱效果好，是目前廣泛使用的復(fù)合導(dǎo)熱材料。然而在使用中存在一定的問(wèn)題，由于石墨在材料中分散不均勻，導(dǎo)致制備的導(dǎo)熱膜表面不平整，導(dǎo)熱性能低、達(dá)不到理論導(dǎo)熱值。因此，尋求較石墨更好的導(dǎo)熱材料迫在眉睫。
[0003]石墨烯具有完美的二維晶體結(jié)構(gòu)，它是一種由碳原子以叩2雜化軌道組成的六角形呈蜂巢晶格的平面薄膜，只有一個(gè)碳原子厚度的二維材料。它是已知的世上最薄、最堅(jiān)硬的納米材料。導(dǎo)熱系數(shù)高達(dá)5300W/m.K，高于碳納米管和金剛石，常溫下其電子迀移率超過(guò)15000cm2/v.s，又比納米碳管或硅晶體高，而電阻率只有約10—6Ω.cm，比銅或銀更低，為世上電阻率最小的材料。正是因?yàn)樗倪@種電阻率極低，電子迀移的速度極快的特性，有望用來(lái)發(fā)展更薄、導(dǎo)電速度更快的新一代電子元件或晶體管。而且石墨烯還具有高強(qiáng)度(IlOOGPa)、高斷裂強(qiáng)度(125GPa)、超大的比表面積(2630m2/g)。這些優(yōu)異的性能使得石墨烯在移動(dòng)設(shè)備、航空航天、新能源電池領(lǐng)域等有光明的應(yīng)用前景，吸引了廣大科研工作者和工業(yè)界的青睞。石墨烯的導(dǎo)熱率是石墨導(dǎo)熱率(2200W/m.K)的2.3倍，且具有更低的線膨脹系數(shù)，因此石墨烯散熱片是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ母咝?dǎo)熱材料，是理想的石墨導(dǎo)熱材料的升級(jí)換代產(chǎn)品。
[0004]中國(guó)專利CN103080005A公開(kāi)的石墨膜及其制造方法，該技術(shù)通過(guò)高溫炭化及高溫石墨化高分子薄膜制備復(fù)合膜，該散熱膜材料膜厚可設(shè)計(jì)，散熱效果較好，且密度較小，能很好地滿足電子產(chǎn)品輕薄的要求，但是該種復(fù)合膜在制造過(guò)程中高溫炭化及石墨化需要消耗大量能量，造成成本過(guò)高，動(dòng)輒每平米上千元，導(dǎo)致散熱膜材料的價(jià)格居高不下。
[0005]中國(guó)專利CN104085143A報(bào)道了“石墨烯復(fù)合導(dǎo)熱膜的制備方法和產(chǎn)品”，它先是通過(guò)噴涂的方法制備氧化石墨烯薄膜，將其還原后得到的石墨烯薄膜進(jìn)行覆蓋處理來(lái)得到復(fù)合的導(dǎo)熱膜。該方法是將石墨烯引入到基體材料表面，導(dǎo)熱主要通過(guò)石墨烯來(lái)進(jìn)行，兩界面之間存在較大的熱阻，影響界面間能量的傳輸，不利于發(fā)揮的材料導(dǎo)熱性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種簡(jiǎn)單的方法來(lái)合成石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜，這種方法不僅克服了高能耗造成的成本高的問(wèn)題，而且石墨烯能很好的分散在基體中，提高了與基體之間的相容性，降低了界面間熱阻的影響，有利于復(fù)合膜材料的導(dǎo)熱。
[0007]本發(fā)明是通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:一種石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜材料的制備方法，包括以下步驟:
[0008]步驟1:通過(guò)改進(jìn)的Hmimers法合成氧化石墨??；
[0009]步驟2:然后通過(guò)酰胺化反應(yīng)制備氨基功能化的石墨烯；
[0010]步驟3:將步驟2中得到的氨基功能化的石墨烯與均苯四甲酸酐進(jìn)行縮合反應(yīng)，制備復(fù)合的聚酰亞胺前驅(qū)體；
[0011]步驟4:利用熱壓成膜的方法將步驟3得到的前驅(qū)體壓制成膜，并在高溫下進(jìn)行燒結(jié)，得石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜。
[0012]進(jìn)一步地，所述步驟I的改進(jìn)的Hmimers法具體方法如下，
[0013](I)將質(zhì)量比為石墨:高錳酸鉀=1:6的比例加入到濃硫酸濃磷酸混合液中，在50°(:條件下攪拌反應(yīng)12小時(shí)，其中濃硫酸與濃磷酸的體積比為9:1;
[0014](2)將上述反應(yīng)液與冰水按體積比1:1混合，再加入占上述混合液體積3?4%。的雙氧水，待溫度達(dá)到24?26攝氏度后，放入轉(zhuǎn)速為3500-5500rpm的離心機(jī)中離心4小時(shí)；
[0015](3)依次用蒸餾水、30 %鹽酸、乙醇洗滌上述混合物，每次洗滌后都在4000轉(zhuǎn)/分離心機(jī)中分離4小時(shí)，然后加入乙醚、抽濾，并在室溫下真空干燥，制得氧化石墨烯。
[0016]進(jìn)一步地，所述的步驟2中氨基功能化的氧化石墨稀是通過(guò)以下方法制備的，將步驟I的200毫克氧化石墨烯粉末超聲分散在200毫升N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，超聲處理O?3小時(shí)，得氧化石墨烯懸浮液;然后向其中加入30克4，4 ’ -二氨基二苯醚和5克二環(huán)己基碳酰亞胺，超聲5分鐘，在120 °C反應(yīng)24?72小時(shí)，加入60毫升無(wú)水乙醇，靜置過(guò)夜;然后過(guò)濾并用乙醇和去離子水洗滌，所得樣品在70°C下烘干，得氨基功能化的石墨烯。
[0017]進(jìn)一步地，所述的步驟3中的聚酰亞胺前驅(qū)體是通過(guò)以下方法制備的，將步驟2得到的氨基功能化的石墨烯溶于N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，超聲處理，通入氮?dú)獬?，然后分多次連續(xù)性的加入均苯四甲酸酐，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌過(guò)夜，然后過(guò)濾并在50°C真空條件下干燥，制得復(fù)合的聚酰亞胺前驅(qū)體。
[0018]進(jìn)一步地，所述的步驟4中石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜是通過(guò)以下方法制備的，將步驟3的復(fù)合聚酰亞胺前驅(qū)體在熱壓機(jī)上熱壓成膜，得石墨烯/聚酰亞胺共聚膜，再將石墨烯/聚酰亞胺共聚膜在高溫反應(yīng)爐中燒結(jié)處理，得石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜。
[0019]優(yōu)選的，所述步驟3中氨基功能化的石墨稀的用量為0.1%?10%。
[0020]優(yōu)選的，所述步驟4中熱壓溫度為200?550°C。
[0021 ]優(yōu)選的，所述步驟4中燒結(jié)溫度為700?2500°C。
[0022]進(jìn)一步地，步驟2中所述的N，N-二甲基甲酰胺溶劑還可以為水、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜中的一種或多種。
[0023]本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)，具有以下有益效果:
[0024](I)本發(fā)明通過(guò)增加高錳酸鉀的用量，并將體系改為濃H2S04與H3P04的體積比為9:1，對(duì)傳統(tǒng)Hummers法進(jìn)行改進(jìn)制備氧化石墨稀，改進(jìn)Hummers法不但工藝簡(jiǎn)單易操作，而且所制備的氧化石墨烯不僅具備更多數(shù)量的羥基和羧基，且含有一定數(shù)量的環(huán)氧基團(tuán)，同時(shí)層間距較大，更方便之后的超聲剝離，制備層數(shù)較少的氧化石墨烯。
[0025](2)本發(fā)明改性后的石墨烯能分散在聚酰亞胺基體中，降低了界面熱阻，有助于復(fù)合材料的能量傳輸，從而可較大的提高復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能。
[0026](3)本發(fā)明的制備方法有利于發(fā)揮基質(zhì)本身所具有的其他優(yōu)良性能，符合工業(yè)生產(chǎn)中對(duì)高性能導(dǎo)熱膜的需求，能很好地應(yīng)用于很多高發(fā)熱量的電子產(chǎn)品中，對(duì)現(xiàn)有的膜導(dǎo)熱材料具有較好的替代性。
【具體實(shí)施方式】
[0027]下面通過(guò)實(shí)例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步具體的說(shuō)明。
[0028]實(shí)施例1:
[0029]通過(guò)改進(jìn)的Hmnmers法合成氧化石墨稀，具體如下:將3.0克石墨、18.0克高猛酸鉀加入到濃硫酸:濃磷酸(360:40毫升)混合液中，在50°(:攪拌反應(yīng)12小時(shí)。將反應(yīng)液傾倒入400毫升冰水+3毫升雙氧水，待溫度降至室溫后在4000轉(zhuǎn)/分離心分離4小時(shí)，依次用200毫升蒸餾水、200毫升30 %鹽酸、200毫升乙醇，每次洗滌后都在4000轉(zhuǎn)/分離心分離4小時(shí)，然后加入乙醚、抽濾，并在室溫下真空干燥，制得氧化石墨烯。
[0030]通過(guò)酰胺化反應(yīng)制備4，4’_二氨基二苯醚化學(xué)改性的氧化石墨烯:200毫克氧化石墨烯粉末超聲分散在200毫升N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，超聲處理2.5小時(shí)，得氧化石墨烯懸浮液;然后向其中加入30克4，4’_二氨基二苯醚，5克二環(huán)己基碳酰亞胺，超聲5分鐘，在120 °C反應(yīng)48小時(shí)，加入60毫升無(wú)水乙醇，靜置過(guò)夜;然后過(guò)濾并用乙醇和去離子水洗滌，所得樣品在70°C下烘干，得氨基功能化的石墨烯。
[0031]將氨基功能化的石墨烯與均苯四甲酸酐進(jìn)行縮合反應(yīng)，制備復(fù)合的聚酰亞胺前驅(qū)體:將20毫克氨基功能化的石墨烯分散在100毫升N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，超聲處理，通入氮?dú)獬酰缓蠓侄啻芜B續(xù)性的加入4克均苯四甲酸酐，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌過(guò)夜，然后過(guò)濾并在50°C真空條件下干燥，制得復(fù)合的聚酰亞胺前驅(qū)體。
[0032]利用熱壓成膜的方法將聚酰亞胺前驅(qū)體壓制成成品復(fù)合膜:將I克上述獲得的前驅(qū)體放在一個(gè)鋼模中，以4°C/分鐘的速度加熱升溫到260°C，保持在1-2兆帕的壓力下10分鐘，然后繼續(xù)升溫到320°C，保持在5-10兆帕的壓力下I小時(shí)，在應(yīng)用的壓力下冷卻至100°C以下，最后從鋼模中移出成品膜，得到功能化石墨烯/聚酰亞胺共聚膜。
[0033]經(jīng)燒結(jié)處理得共聚導(dǎo)熱膜，平均厚度為120±10微米，導(dǎo)熱系數(shù)為670W/m.K。
[0034]實(shí)施例2:
[0035]通過(guò)改進(jìn)的Hmnmers法合成氧化石墨稀，具體如下:將3.0克石墨、18.0克高猛酸鉀加入到濃硫酸:濃磷酸(360:40毫升)混合液中，在50°(:攪拌反應(yīng)12小時(shí)。將反應(yīng)液傾倒入400毫升冰水+3毫升雙氧水，待溫度降至室溫后在4000轉(zhuǎn)/分離心分離4小時(shí)，依次用200毫升蒸餾水、200毫升30 %鹽酸、200毫升乙醇，每次洗滌后都在4000轉(zhuǎn)/分離心分離4小時(shí)，然后加入乙醚、抽濾，并在室溫下真空干燥，制得氧化石墨烯。
[0036]通過(guò)酰胺化反應(yīng)制備4，4’_二氨基二苯醚化學(xué)改性的氧化石墨烯:200毫克氧化石墨烯粉末超聲分散在200毫升N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，超聲處理2.5小時(shí)，得氧化石墨烯懸浮液;然后向其中加入30克4，4’_二氨基二苯醚，5克二環(huán)己基碳酰亞胺，超聲5分鐘，在120 °C反應(yīng)48小時(shí)，加入60毫升無(wú)水乙醇，靜置過(guò)夜;然后過(guò)濾并用乙醇和去離子水洗滌，所得樣品在70°C下烘干，得功能化的石墨烯。
[0037]將氨基功能化的石墨烯與均苯四甲酸酐進(jìn)行縮合反應(yīng)，制備復(fù)合的聚酰亞胺前驅(qū)體:將40毫克氨基功能化的石墨烯分散在100毫升N，N_二甲基甲酰胺溶劑中，超聲處理，通入氮?dú)獬?，然后分多次連續(xù)性的加入4克均苯四甲酸酐，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌過(guò)夜，然后過(guò)濾并在50°C真空條件下干燥，制得復(fù)合的聚酰亞胺前驅(qū)體。
[0038]利用熱壓成膜的方法將聚酰亞胺前驅(qū)體壓制成成品復(fù)合膜:將I克上述獲得的前驅(qū)體放在一個(gè)鋼模中，以4°C/分鐘的速度加熱升溫到260°C，保持在1-2兆帕的壓力下10分鐘，然后繼續(xù)升溫到320°C，保持在5-10兆帕的壓力下I小時(shí)，在應(yīng)用的壓力下冷卻至100°C以下，最后從鋼模中移出成品膜，得到功能化石墨烯/聚酰亞胺共聚膜。
[0039]經(jīng)燒結(jié)處理得共聚導(dǎo)熱膜，平均厚度為120±10微米，導(dǎo)熱系數(shù)為800W/m.K。
[0040]實(shí)施例3:
[0041 ] 通過(guò)改進(jìn)的Hmnmers法合成氧化石墨稀，具體如下:將3.0克石墨、18.0克高猛酸鉀加入到濃硫酸:濃磷酸(360:40毫升)混合液中，在50°(:攪拌反應(yīng)12小時(shí)。將反應(yīng)液傾倒入400毫升冰水+3毫升雙氧水，待溫度降至室溫后在4000轉(zhuǎn)/分離心分離4小時(shí)，依次用200毫升蒸餾水、200毫升30 %鹽酸、200毫升乙醇，每次洗滌后都在4000轉(zhuǎn)/分離心分離4小時(shí)，然后加入乙醚、抽濾，并在室溫下真空干燥，制得氧化石墨烯。
[0042]通過(guò)酰胺化反應(yīng)制備4，4’_二氨基二苯醚化學(xué)改性的氧化石墨烯:200毫克氧化石墨烯粉末超聲分散在200毫升N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，超聲處理2.5小時(shí)，得氧化石墨烯懸浮液;然后向其中加入30克4，4’_二氨基二苯醚，5克二環(huán)己基碳酰亞胺，超聲5分鐘，在120 °C反應(yīng)48小時(shí)，加入60毫升無(wú)水乙醇，靜置過(guò)夜;然后過(guò)濾并用乙醇和去離子水洗滌，所得樣品在70°C下烘干，得功能化的石墨烯。
[0043]將氨基功能化的石墨烯與均苯四甲酸酐進(jìn)行縮合反應(yīng)，制備復(fù)合的聚酰亞胺前驅(qū)體:將80毫克氨基功能化的石墨烯分散在100毫升N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，超聲處理，通入氮?dú)獬?，然后分多次連續(xù)性的加入4克均苯四甲酸酐，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌過(guò)夜，然后過(guò)濾并在50°C真空條件下干燥，制得復(fù)合的聚酰亞胺前驅(qū)體。
[0044]利用熱壓成膜的方法將聚酰亞胺前驅(qū)體壓制成成品復(fù)合膜:將I克上述獲得的前驅(qū)體放在一個(gè)鋼模中，以4°C/分鐘的速度加熱升溫到260°C，保持在1-2兆帕的壓力下10分鐘，然后繼續(xù)升溫到320°C，保持在5-10兆帕的壓力下I小時(shí)，在應(yīng)用的壓力下冷卻至100°C以下，最后從鋼模中移出成品膜，得到功能化石墨烯/聚酰亞胺共聚膜。
[0045]經(jīng)燒結(jié)處理得共聚導(dǎo)熱膜，平均厚度為120±10微米，導(dǎo)熱系數(shù)為1220W/m.K。
[0046]實(shí)施例4:
[0047]通過(guò)改進(jìn)的Hmnmers法合成氧化石墨稀，具體如下:將3.0克石墨、18.0克高猛酸鉀加入到濃硫酸:濃磷酸(360:40毫升)混合液中，在50°(:攪拌反應(yīng)12小時(shí)。將反應(yīng)液傾倒入400毫升冰水+3毫升雙氧水，待溫度降至室溫后在4000轉(zhuǎn)/分離心分離4小時(shí)，依次用200毫升蒸餾水、200毫升30 %鹽酸、200毫升乙醇，每次洗滌后都在4000轉(zhuǎn)/分離心分離4小時(shí)，然后加入乙醚、抽濾，并在室溫下真空干燥，制得氧化石墨烯。
[0048]通過(guò)酰胺化反應(yīng)制備4，4’_二氨基二苯醚化學(xué)改性的氧化石墨烯:200毫克氧化石墨烯粉末超聲分散在200毫升N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，超聲處理2.5小時(shí)，得氧化石墨烯懸浮液;然后向其中加入30克4，4’_二氨基二苯醚，5克二環(huán)己基碳酰亞胺，超聲5分鐘，在120 °C反應(yīng)48小時(shí)，加入60毫升無(wú)水乙醇，靜置過(guò)夜;然后過(guò)濾并用乙醇和去離子水洗滌，所得樣品在70°C下烘干，得功能化的石墨烯。
[0049]將氨基功能化的石墨烯與均苯四甲酸酐進(jìn)行縮合反應(yīng)，制備復(fù)合的聚酰亞胺前驅(qū)體:將200毫克氨基功能化的石墨烯分散在100毫升N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，超聲處理，通入氮?dú)獬?，然后分多次連續(xù)性的加入4克均苯四甲酸酐，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌過(guò)夜，然后過(guò)濾并在50°C真空條件下干燥，制得復(fù)合的聚酰亞胺前驅(qū)體。
[0050]利用熱壓成膜的方法將聚酰亞胺前驅(qū)體壓制成成品復(fù)合膜:將I克上述獲得的前驅(qū)體放在一個(gè)鋼模中，以4°C/分鐘的速度加熱升溫到260°C，保持在1-2兆帕的壓力下10分鐘，然后繼續(xù)升溫到320°C，保持在5-10兆帕的壓力下I小時(shí)，在應(yīng)用的壓力下冷卻至100°C以下，最后從鋼模中移出成品膜，得到功能化石墨烯/聚酰亞胺共聚膜。
[0051 ]經(jīng)燒結(jié)處理得共聚導(dǎo)熱膜，平均厚度為120±10微米，導(dǎo)熱系數(shù)為1360W/m.K。
[0052]以上實(shí)施例的說(shuō)明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，仍可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干的改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也將落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。本發(fā)明將不會(huì)被限制于本文所示的這些實(shí)施例，而是符合與本文所公開(kāi)的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜材料的制備方法，包括以下步驟: 步驟1::通過(guò)改進(jìn)的Hummers法合成氧化石墨??； 步驟2:然后通過(guò)酰胺化反應(yīng)制備氨基功能化的石墨??； 步驟3:將步驟2中得到的氨基功能化的石墨烯與均苯四甲酸酐進(jìn)行縮合反應(yīng)，制備復(fù)合的聚酰亞胺前驅(qū)體； 步驟4:利用熱壓成膜的方法將步驟3得到的前驅(qū)體壓制成膜，并在高溫下進(jìn)行燒結(jié)，得石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜材料的制備方法，其特征在于:所述步驟I的改進(jìn)的Hummers法具體方法如下， (1)將質(zhì)量比為石墨:高錳酸鉀=1:6的比例加入到濃硫酸濃磷酸混合液中，在50°C條件下攪拌反應(yīng)12小時(shí)，其中濃硫酸與濃磷酸的體積比為9:1; (2)將上述反應(yīng)液與冰水按體積比1:1混合，再加入占上述混合液體積3~4%。的雙氧水，待溫度達(dá)到24?26攝氏度后，放入轉(zhuǎn)速為3500-5500rpm的離心機(jī)中離心4小時(shí)； (3)依次用蒸餾水、30%鹽酸、乙醇洗滌上述混合物，每次洗滌后都在4000轉(zhuǎn)/分離心機(jī)中分離4小時(shí)，然后加入乙醚、抽濾，并在室溫下真空干燥，制得氧化石墨烯。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜材料的制備方法，其特征在于:所述的步驟2中氨基功能化的氧化石墨烯是通過(guò)以下方法制備的， 將步驟I的200毫克氧化石墨烯粉末超聲分散在200毫升N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，超聲處理O?3小時(shí)，得氧化石墨烯懸浮液;然后向其中加入30克4，4，-二氨基二苯醚和5克二環(huán)己基碳酰亞胺，超聲5分鐘，在120°C反應(yīng)24?72小時(shí)，加入60毫升無(wú)水乙醇，靜置過(guò)夜;然后過(guò)濾并用乙醇和去離子水洗滌，所得樣品在70°C下烘干，得氨基功能化的石墨烯。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜材料的制備方法，其特征在于:所述的步驟3中的聚酰亞胺前驅(qū)體是通過(guò)以下方法制備的， 將步驟2得到的氨基功能化的石墨烯溶于N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，超聲處理，通入氮?dú)獬?，然后分多次連續(xù)性的加入均苯四甲酸酐，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌過(guò)夜，然后過(guò)濾并在50°(:真空條件下干燥，制得復(fù)合的聚酰亞胺前驅(qū)體。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜材料的制備方法，其特征在于:所述的步驟4中石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜是通過(guò)以下方法制備的， 將步驟3的復(fù)合聚酰亞胺前驅(qū)體在熱壓機(jī)上熱壓成膜，得石墨烯/聚酰亞胺共聚膜，再將石墨烯/聚酰亞胺共聚膜在高溫反應(yīng)爐中燒結(jié)處理，得石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜材料的制備方法，其特征在于:所述步驟3中氨基功能化的石墨稀的用量為0.1%?10%。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜材料的制備方法，其特征在于:所述步驟4中熱壓溫度為200?550 °C。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜材料的制備方法，其特征在于:所述步驟4中燒結(jié)溫度為700?2500 °C。9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的石墨烯/聚酰亞胺共聚導(dǎo)熱膜的制備方法，其特征在于:步驟2中所述的N，N-二甲基甲酰胺溶劑還可以為水、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜中的一種或多種。
【文檔編號(hào)】C04B35/52GK106083046SQ201610383396
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月1日 公開(kāi)號(hào)201610383396.1, CN 106083046 A, CN 106083046A, CN 201610383396, CN-A-106083046, CN106083046 A, CN106083046A, CN201610383396, CN201610383396.1
【發(fā)明人】金闖, 吳咤, 朱先磊, 宇海銀, 葛志遠(yuǎn)
【申請(qǐng)人】斯迪克新型材料（江蘇）有限公司