夠例示例 如可W具有取代基的苯基、基團(tuán)：-C(r1)2C〇2R2等。R哺R2分別是低級烷基。
[0080] A所示的"可W具有取代基的苯基"例如為可W具有選自面素原子、低級烷基、燒氧 基、醋基、酷胺基和氨基中的1個(gè)W上取代基的苯基。
[0081] R所示的"可W具有取代基的苯基"例如為可W具有選自面素原子、低級烷基、燒氧 基、醋基、酷胺基和氨基中的1個(gè)W上取代基的苯基。
[0082]
[0083] 上述反應(yīng)式中，2個(gè)A分別相同或者不同地表示例如低級烷基、可W具有取代基的 苯基等。作為Ar能夠例示可W具有取代基的苯基、可W具有取代基的糞基、金剛烷基等。作 為R能夠例示氨原子、低級烷基、環(huán)烷基、苯基等。R和Ar可W相互結(jié)合形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
[0084] A所示的"可W具有取代基的苯基"例如為可W具有選自面素原子、低級烷基、燒氧 基、醋基、酷胺基和氨基中的1個(gè)W上取代基的苯基。
[0085] Ar所示的"可W具有取代基的苯基"例如為可W具有選自面素原子、低級烷基、燒 氧基、醋基、酷胺基和氨基中的1個(gè)W上取代基的苯基。
[0086] Ar所示的"可W具有取代基的糞基"例如為可W具有選自面素原子、低級烷基、燒 氧基、醋基、酷胺基和氨基中的1個(gè)W上取代基的糞基。
[0087] 上述各反應(yīng)式中，Br的-2化脈）的意思是指相對于1摩爾的化F3,使2摩爾的KHF2與 之反應(yīng)得到的復(fù)合體。
[0088] 上述各反應(yīng)能夠在例如二氯甲燒、氯仿、己燒、庚燒、戊燒、環(huán)己燒、苯、氯苯、甲苯、 二甲苯等非極性溶劑中進(jìn)行。具體的反應(yīng)條件依照所使用原料的種類等，基于公知的脫硫 氣化反應(yīng)的條件確定即可。
[0089] 另外，按照下述的各反應(yīng)式，進(jìn)行利用硫代糖巧的氣化合成氣代糖巧的反應(yīng)時(shí)，也 能夠?qū)⒈景l(fā)明的復(fù)合體作為氣化劑使用。
[0090]
[0091] 上述各反應(yīng)式中，Ac表示乙酷基，化表示苯基，Bz表示苯甲酯基，Bn表示芐基。
[0092] 上述各反應(yīng)也能夠在二氯甲燒、氯仿、己燒、庚燒、戊燒、環(huán)己燒、苯、氯苯、甲苯、二 甲苯等非極性溶劑中進(jìn)行。具體的反應(yīng)條件依照所使用原料的種類等，基于公知的脫硫氣 化反應(yīng)的條件確定即可。
[009引 (3)脫氮二氣化反應(yīng)
[0094] 本發(fā)明的復(fù)合體也能夠作為脫氮二氣化反應(yīng)的氣化劑使用。例如，能夠按照下述 反應(yīng)式，使該氣化劑與酬腺化合物反應(yīng)，得到gem-二氣化物。
[0095]
[0096] 上述反應(yīng)式中，Ri和R2相同或者不同地分別表示可W具有取代基的苯基、氨原子或 者低級烷基，R哺R可W相互結(jié)合，形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。BrF3-2化脈）的意思是指相對于1摩爾的 化的，使2摩爾的KHF2與之反應(yīng)得到的復(fù)合體。
[0097] Ri和R2分別所示的"可W具有取代基的苯基"例如為可W具有選自面素原子、低級 烷基、烷氧基、醋基、酷胺基和氨基中的1個(gè)W上取代基的苯基。
[009引 r1和R2可W相互結(jié)合形成例如亞烷基鏈(例如，一C出一C此一C此一，一C出一C出一) 等2價(jià)基團(tuán)。
[0099] 上述反應(yīng)也能夠在例如二氯甲燒、氯仿、己燒、庚燒、戊燒、環(huán)己燒、苯、氯苯、甲苯、 二甲苯等非極性溶劑中進(jìn)行。具體的反應(yīng)條件依照所使用原料的種類等，基于公知的脫氮 二氣化反應(yīng)的條件確定即可。
[0100] (4)向締控化合物的加成反應(yīng)
[0101] 本發(fā)明的復(fù)合體能夠在向締控化合物加成化-F的反應(yīng)中，作為氣化劑使用。例如， 能夠根據(jù)下述反應(yīng)式，使該氣化劑與締控化合物反應(yīng)，得到化-F加成物。
[0102]
[010；3]上述反應(yīng)式中，R哺R2分別相同或者不同，能夠例示氨原子、烷基、醋殘基(-C02R) 等。另外，Ri和R2可W相互結(jié)合，形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。BrF3-2化HF3)的意思是指相對于1摩爾的 化的，使2摩爾的KH的與之反應(yīng)得到的復(fù)合體。
[0104] R1和R2可W相互結(jié)合，形成例如亞烷基鏈(例如，一C此一C此一C出一C此_，_C此_ C出一C出_)等2價(jià)基團(tuán)。
[0105] 缺電子締控(例如，R哺/或R2為醋等吸電子基團(tuán)的Ri-C = C-R2)中，通常難W發(fā) 生加成反應(yīng)。然而，使用本發(fā)明的氣化試劑，可W進(jìn)行加成反應(yīng)，能夠W充分的收率，得到目 的物。作為運(yùn)樣的反應(yīng)的例子，能夠例示下述反應(yīng)式的反應(yīng)。
[0106] C出=CHC02R 一 C出 BrCHFC〇2R+C出 FC皿 rC〇2R
[0107] [式中，R為烷基。]
[0108] 上述反應(yīng)也能夠在例如二氯甲燒、氯仿、己燒、庚燒、戊燒、環(huán)己燒、苯、氯苯、甲苯、 二甲苯等非極性溶劑中進(jìn)行。具體的反應(yīng)條件依照所使用原料的種類等，基于公知的向締 控化合物的加成反應(yīng)的條件確定即可。
[0109] 發(fā)明的效果
[0110] 本發(fā)明的復(fù)合體作為對于各種有機(jī)化合物的氣化反應(yīng)顯示高反應(yīng)性的氣化劑是 有用的，由于與例如常規(guī)溶劑的二氯甲燒的反應(yīng)性低，而且在空氣中能夠穩(wěn)定存在，所W是 容易操作的物質(zhì)。
[0111] 因此，本發(fā)明的復(fù)合體是在例如脫硫二氣化反應(yīng)、脫硫氣化反應(yīng)、脫氮?dú)饣磻?yīng)、 向締控的加成反應(yīng)等各種氣化反應(yīng)中有用性高的氣化劑。
【具體實(shí)施方式】
[0112] W下，列舉實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。在實(shí)施例中的記號W及縮寫若沒 有特別說明，則W在化學(xué)領(lǐng)域中通常的意思使用。
[0…]實(shí)施例1(復(fù)合體的制造)
[0114] 在特氣?。═eflon,注冊商標(biāo))容器中加入1(邸2(5.17旨，66111111〇1)和邸2(：12(3〇1^)，冷 卻至-78°C，滴入化F3(4.54g，33mmol)。在該溫度攬拌30分鐘，升溫至室溫，去除液體部分， 向固體部分加入20mLC此Cb進(jìn)行清洗，重復(fù)此操作3次。接著，一邊鼓入氮一邊攬拌，作為固 體得到相對于1摩爾化F3,使2摩爾KHF2與之反應(yīng)的復(fù)合體（BrF3-2K冊2復(fù)合體）（8.84g， 91 % ) d19f-NMR(30KHz)S-10~-65(m)，-150(s).
[0115]將得到的復(fù)合體在室溫下與二氯甲燒混合，未觀測到發(fā)熱現(xiàn)象，未發(fā)生反應(yīng)。另 夕h通過上述方法測定的復(fù)合體在氮中的發(fā)熱分解開始溫度為197Γ。
[01W 實(shí)施例2(復(fù)合體的制造)
[0117] 在特氣隆(注冊商標(biāo))容器中加入KF(2.5g，44mmol)和C出Cl2(l〇血），冷卻至-78°C， 滴入化F3(3. Og，22mmol)。在該溫度攬拌30分鐘，升溫至室溫。去除液體部分，向固體部分加 入5mL C出Cb進(jìn)行清洗，重復(fù)此操作3次。接著，一邊鼓入氮一邊攬拌，得到相對于1摩爾 BrF3,使2摩爾KF與之反應(yīng)的復(fù)合體（BrF3-2KF復(fù)合體）作為固體。1咕-匪Κ(30ΚΗζ)δ-133 (s)，-150(s).
[0118] 將得到的復(fù)合體在室溫下與二氯甲燒混合，未觀測到發(fā)熱現(xiàn)象，未發(fā)生反應(yīng)。另 夕h通過上述方法測定的復(fù)合體在氮中的發(fā)熱分解開始溫度為252Γ。
[0119] 實(shí)施例3(脫硫二氣化反應(yīng))
[0120] 在特氣隆地冊商標(biāo))制的容器中加入實(shí)施例1中得到的化的-2KHF海合體（193mg， 0.66mmol)和畑2C!2(2.4mL)。向其中，在室溫下加入下述表1所示的化合物lOOmg， 0.3mmol)，在該溫度下攬拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加水急冷并分液后，使用飽和Na肥化水溶液 和飽和Na2S2〇冰溶液進(jìn)行清洗。使用MgS〇4將有機(jī)層脫水、濃縮后，通過硅膠柱層析純化，得 至Ij下述表