氟化劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種新型復(fù)合體、其制造方法W及氣化劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 含氣化合物作為功能性材料、醫(yī)藥農(nóng)藥化合物、電子材料等各種化學(xué)制品、其中間 體等，是極其重要的化合物。
[0003] W往，W各種有機(jī)化合物作為原料，將其氣化得到目標(biāo)含氣化合物時(shí)，作為氣化 劑，使用氣、氣化氨、四氣化硫等。然而，由于運(yùn)些氣化劑具有毒性、腐蝕性、反應(yīng)時(shí)的爆炸危 險(xiǎn)性等原因，操作困難，為此需要特殊的裝置或技術(shù)。
[0004] 近年來，開發(fā)出了各種利用氣化物離子的親核取代反應(yīng)、向有機(jī)化合物中導(dǎo)入氣 原子的反應(yīng)W及為此的氣化劑。
[0005] 例如，已知五氣化艦(IFs)是具有高氧化性的強(qiáng)力的氣化劑，但在空氣中會與水分 反應(yīng)，是一邊產(chǎn)生HF-邊分解的危險(xiǎn)的液體狀的氣化劑。對于有運(yùn)樣性質(zhì)的IFs，近年報(bào)道 了將其與化晚一HF混合時(shí)，會成為在空氣中穩(wěn)定的白色固體，能有效氣化各種含硫化合物 (參照非專利文獻(xiàn)1)。
[0006] 另一方面，Ξ氣化漠(B巧3)是比IFs氧化性更強(qiáng)的液體，能夠用于各種底物的氣化， 例如，在核燃料處理中，用于六氣化軸的制造等。然而，BrF3是具有毒性和腐蝕性的液體，存 在對于皮膚和眼部具有強(qiáng)刺激性、在空氣中短時(shí)間分解而生成氣化氨等問題。而且由于 化F3在室溫與二氯甲燒等常規(guī)溶劑劇烈反應(yīng)，作為氣化劑使用時(shí)對于所使用溶劑有限制。 因此，雖然化F3作為氣化劑有強(qiáng)的反應(yīng)性，但在其使用中需要特別的知識和裝置，因此現(xiàn)狀 是未得到大范圍的實(shí)用。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引非專利文獻(xiàn)
[0009] 非專利文獻(xiàn)1: S. Kara ,M.Monoi ,R. Umemura , C. Fuse , Tetrahedron , 2012,68 , 10145-10150.

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明所要解決的課題
[0011] 本發(fā)明是鑒于上述的現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀而作出的，其主要目的是提供一種作為氣化 劑有強(qiáng)的反應(yīng)性、能夠有效被利用于各種氣化反應(yīng)、而且在空氣中也能夠安全地操作的新 型物質(zhì)。
[0012] 用于解決課題的方法
[0013] 本發(fā)明的發(fā)明人為了達(dá)到上述目的，反復(fù)進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，包含被認(rèn) 為是因在空氣中短時(shí)間內(nèi)分解而難W操作的氣化劑的Ξ氣化漠(BrF3)與面化金屬或面化 氨金屬反應(yīng)得到的產(chǎn)物的復(fù)合體，是能夠在空氣中安全地使用、且在各種氣化反應(yīng)中能夠 作為氣化劑發(fā)揮優(yōu)異性能的物質(zhì)，從而完成了本發(fā)明。
[0014] 目P，本發(fā)明提供下述的新型復(fù)合體、氣化劑W及氣化劑的制造方法。
[0015] 項(xiàng)1.由選自面化金屬和面化氨金屬中的至少一種金屬面化物與Ξ氣化漠形成的 復(fù)合體。
[0016] 項(xiàng)2.如上述項(xiàng)1所述的復(fù)合體，其中，在氮中的發(fā)熱分解開始溫度在40°CW上。
[0017] 項(xiàng)3.如上述項(xiàng)1或者2所述的復(fù)合體，其是在非極性溶劑中，將選自面化金屬和面 化氨金屬中的至少一種金屬面化物與Ξ氣化漠混合得到的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0018] 項(xiàng)4.如上述項(xiàng)3所述的復(fù)合體，其是對于1摩爾Ξ氣化漠，使0.5摩爾W上的金屬面 化物反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0019]項(xiàng)5.如上述項(xiàng)1~4中任一項(xiàng)所述的復(fù)合體，其中，金屬面化物是選自通式:MX試 中，Μ為Ml或者(M2)i/2，m1為堿金屬，M2為堿±金屬。X為面素原子)所示的面化金屬和通式： MHX2 (式中，Μ和X與上述相同）所示的面化氨金屬中的至少一種。
[0020] 項(xiàng)6.如上述項(xiàng)1~5中任一項(xiàng)所述的復(fù)合體，其中，金屬面化物是選自面化鐘和面 化氨鐘中的至少一種鐘面化物。
[0021] 項(xiàng)7.如上述項(xiàng)1~6中任一項(xiàng)所述的復(fù)合體，其中，金屬面化物是選自氣化鐘和氣 化氨鐘中的至少一種鐘氣化物。
[0022] 項(xiàng)8.包含上述項(xiàng)1~7中任一項(xiàng)所述的復(fù)合體的氣化劑。
[0023] 項(xiàng)9.上述項(xiàng)1~7中任一項(xiàng)所述的復(fù)合體的制造方法，其特征在于:在非極性溶劑 中，將選自面化金屬和面化氨金屬中的至少一種金屬面化物與Ξ氣化漠混合，收集所生成 的固體成分。
[0024] 本說明書中，作為"面素原子"，可W列舉例如氣原子、氯原子、漠原子、艦原子等。
[0025] 本說明書中，作為"烷基"，可W列舉例如C1-6的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、異 丙基、下基、異下基、仲下基、叔下基、戊基、新戊基、己基)等低級烷基。
[0026] 本說明書中，作為"烷氧基"，可W列舉例如R-0-基(R表示烷基。）等。
[0027] 本說明書中，作為"醋基"，可W列舉例如R-C0-0-基（R表示烷基。）和R-0- C0-基(R表示烷基。）等。
[002引本說明書中，作為"酷胺基"，例如，護(hù)RbN-CO-基(R3和Rb分別獨(dú)立地表示氨原子 或者烷基。），R3-C0-NRb-基(R3和Rb分別獨(dú)立地表示氨原子或者烷基。）
[0029] 本說明書中，作為呵W取代的氨基"，可W列舉例如，R3RbN-基(R嘴Rb分別獨(dú)立地 表示氨原子、烷基或者可W有1個(gè)W上的取代基的苯基。）等。該"可W有1個(gè)W上的取代基的 苯基"是可W有選自例如面素原子、低級烷基、烷氧基、醋基、酷胺基和氨基中的1個(gè)W上的 取代基的苯基。
[0030] W下，對于本發(fā)明的新型復(fù)合體W及包含該復(fù)合體的氣化劑進(jìn)行說明。
[0031] 氣化劑
[0032] 本發(fā)明的氣化劑包含使選自面化金屬和面化氨金屬中的至少一種金屬面化物與 Ξ氣化漠(BrF3)反應(yīng)而得到的兩者的復(fù)合體。該復(fù)合體不是金屬面化物與Ξ氣化漠的簡單 混合物，而是新型物質(zhì)，例如，具有在氮中的發(fā)熱分解開始溫度在4(TC W上運(yùn)一特征。
[0033] 如上所述，Ξ氣化漠在空氣中會在短時(shí)間內(nèi)分解，因此是難W操作的物質(zhì)。與此相 對，本發(fā)明的氣化劑中，Ξ氣化漠與選自面化金屬和面化氨金屬中的至少一種金屬面化物 不是簡單混合物，而是形成了復(fù)合體。因此，本發(fā)明的氣化劑有效成分的復(fù)合體與單體的Ξ 氣化漠不同，具有在氮中的發(fā)熱分解開始溫度在40°CW上運(yùn)一特征，是能夠在常溫下在空 氣中穩(wěn)定存在的物質(zhì)。而且，該復(fù)合體還具有與常規(guī)溶劑的二氯甲燒的反應(yīng)性低運(yùn)一特征， 是容易操作的物質(zhì)。該復(fù)合體在氮中的發(fā)熱分解開始溫度優(yōu)選在l〇〇°CW上，更優(yōu)選在150 〇CW 上。
[0034] -般市售的氣化劑中，大多數(shù)對于熱不穩(wěn)定，例如，作為有機(jī)合成反應(yīng)中的氣化劑 所通用的DAST(S氣化N，N-二乙基氨基硫）的發(fā)熱分解開始溫度大約為85°C。另外，已知 DAST在 147°C會發(fā)生爆炸性分解(W.J.Middleton et al.J.Fluorine Chem.，1989,42， 137-143.)。與此相對，本發(fā)明的復(fù)合體在氮中的發(fā)熱分解開始溫度在40°CW上，例如，后述 實(shí)施例1中得到的BrF3-2KHF海合體的發(fā)熱分解開始溫度為197°C，實(shí)施例2中得到的化F3- 2KF復(fù)合體的發(fā)熱分解開始溫度為252Γ，是能夠較安全使用的物質(zhì)。
[0035] 而且，本發(fā)明的氣化劑有效成分的復(fù)合體與上述的IFs與化晚一HF的反應(yīng)產(chǎn)物相 比較，更加廉價(jià)，并且對于各種氣化反應(yīng)有高反應(yīng)性，能夠W高收率得到目的氣化物，因此 是工業(yè)上有用性高的氣化劑。
[0036] 需要說明的是，本發(fā)明的復(fù)合體的發(fā)熱分解開始溫度是在氮?dú)夥罩型ㄟ^下述方法 測定的值。
[0037] 測定方法:TG/DTA [003引樣品量:9.5mg
[0039] 升溫條件:在20°C