] 所述反應(yīng)樹(shù)脂灰漿包含10至98重量%,優(yōu)選30至80%的由上述重量比的至少一種 可自由基聚合的化合物(a)和至少一種硫醇官能化的化合物(b)組成的混合物。
[0043]在此所使用的質(zhì)量數(shù)據(jù)重量%始終基于反應(yīng)樹(shù)脂灰漿的總重量,除非有另外說(shuō) 明。
[0044] 本發(fā)明的反應(yīng)樹(shù)脂灰漿通過(guò)自由基聚合進(jìn)行固化。在所述聚合中使用的聚合引發(fā) 劑(c)是任選地與催化劑或作為聚合促進(jìn)劑(d)的活化劑混合并且在高于30°C的溫度下被 熱活化和/或熱釋放的化合物,使得該化合物然后引起所述可聚合的化合物的固化。
[0045] 所述聚合引發(fā)劑(c)應(yīng)當(dāng)具有在100°C的溫度下在氯苯中介于1和200分鐘之間,優(yōu) 選介于1和120分鐘之間范圍內(nèi)的半衰期tl/2。所述半衰期tl/2是在給定溫度下一半聚合引發(fā) 劑(C)分解的時(shí)間。關(guān)于聚合引發(fā)劑在各種溫度下分解速率的信息可由聚合引發(fā)劑的生產(chǎn) 商獲得或者可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)測(cè)定。此外,可替代的途徑是由指數(shù)前因子A和活化能 Ea的文獻(xiàn)佶誦忖加下公忒喪估笪半奮_t1/2,它們同樣可由聚合引發(fā)劑的生產(chǎn)商獲得,
[0046]
[0047] 合適的聚合引發(fā)劑(c)是過(guò)氧化物,尤其是二烷基過(guò)氧化物,如二叔丁基過(guò)氧化 物,二?;^(guò)氧化物,如過(guò)氧化二苯甲酰,過(guò)氧化氫,如叔丁基過(guò)氧化氫或過(guò)氧化氫異丙苯, 過(guò)氧化羧酸酯,如過(guò)氧化苯甲酸丁酯,過(guò)氧化縮酮,如1,1-二叔丁基過(guò)氧化-3,3,5-三甲基 環(huán)己烷,過(guò)硫酸鈉,過(guò)硫酸鉀,任選地有機(jī)取代的過(guò)硫酸銨(例如四正丁基過(guò)硫酸銨)和/或 偶氮化合物,如偶氮二異丁腈,其在l〇〇°C的溫度下在氯苯中具有介于1和200分鐘之間,優(yōu) 選1至120分鐘之間范圍內(nèi)的半衰期t 1/2。該聚合引發(fā)劑(c)可以單獨(dú)或作為混合物使用。
[0048] 類似地,在此術(shù)語(yǔ)半衰期還用于在給定混合物中聚合引發(fā)劑(c)的催化分解。
[0049] 聚合引發(fā)劑(c)還可以通過(guò)包封入包覆材料(例如通過(guò)微膠囊化)來(lái)如此鈍化,以 至于其在加熱至高于30°C的溫度下在包覆材料相應(yīng)地軟化或者消散時(shí)才具有活性或者被 釋放出來(lái)。
[0050] 可替代地,聚合引發(fā)劑(c)可以是過(guò)硫酸銨,其就在原位由相應(yīng)的原料形成。有利 的是,作為原料使用至少一種有機(jī)取代的銨鹽和至少一種無(wú)機(jī)過(guò)硫酸鹽。這些原料在它們 混合之后產(chǎn)生有機(jī)取代的過(guò)硫酸銨。
[0051] 合適的有機(jī)取代的硫酸銨是:三-或尤其是四烷基-、-芳基-或者-芳基烷基銨鹽, 例如一種-鹵化物,如例如-氯化物、-乙酸鹽、-(甲基)丙烯酸鹽和/或-硫酸氫鹽。特別優(yōu)選 的是使用四丁基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、四癸基二甲基芐基氯化銨或 三甲基辛基氯化銨或這些化合物的混合物。
[0052] 合適的無(wú)機(jī)過(guò)硫酸鹽是:非取代或弱取代的過(guò)硫酸鈉、非取代或弱取代的過(guò)硫酸 鉀、非取代或弱取代的過(guò)硫酸銨,如單-或二烷基-、_芳基-或/和芳基烷基過(guò)硫酸銨。
[0053] 這些聚合引發(fā)劑(c)可以單獨(dú)或作為混合物使用。
[0054]根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式,除了過(guò)硫酸銨之外,為了改善固化還使用過(guò) 氧化物,尤其是二烷基過(guò)氧化物,如二叔丁基過(guò)氧化物,二酰基過(guò)氧化物,如過(guò)氧化二苯甲 酰,過(guò)氧化氫,如叔丁基過(guò)氧化氫或過(guò)氧化氫異丙苯,過(guò)氧化羧酸酯,如過(guò)氧化苯甲酸丁酯, 過(guò)氧化縮酮,如1,1-二叔丁基過(guò)氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷,和/或偶氮化合物,如偶氮二異 丁腈,其如上文定義的那樣具有1和200分鐘,優(yōu)選1至120分鐘的半衰期t 1/2。
[0055] 聚合引發(fā)劑(c)可以以2至30重量%,優(yōu)選2至12重量%,更優(yōu)選5至10重量%的量 包含于所述反應(yīng)樹(shù)脂灰漿中。如果使用聚合引發(fā)劑的混合物,則所述聚合引發(fā)劑的總量處 于上文所述范圍內(nèi)。
[0056]為了促進(jìn)聚合,還可以向所述反應(yīng)樹(shù)脂灰漿中添加聚合促進(jìn)劑(d)用于分解聚合 引發(fā)劑(c)。由此聚合引發(fā)劑的半衰期縮短從而可以使用過(guò)氧化物,其具有在100°C下超過(guò) 200min的半衰期。
[0057]合適的聚合促進(jìn)劑(d)尤其是胺,優(yōu)選叔胺,如二甲基苯胺,雙_(羥乙基)間甲苯胺 等和/或金屬化合物,如鈷化合物、錳化合物、銅化合物、鐵化合物和/或釩化合物。
[0058]為了避免過(guò)早地通過(guò)從外界導(dǎo)入熱量而引發(fā)聚合,可以以包封的形式(例如微膠 囊化)和/或其它鈍化的形式在第二組分中向所述反應(yīng)樹(shù)脂灰漿中加入用于活化聚合引發(fā) 劑的催化劑。
[0059]特別的實(shí)例是將聚合促進(jìn)劑(d)固定到聚合物上,所述聚合物在高于至少30°C的 極限溫度下釋放出引起過(guò)氧化物聚合引發(fā)劑分解的金屬,如鈷、錳、銅、鐵和/或釩。相應(yīng)地, 可以通過(guò)合適的且本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的聚合引發(fā)劑(c)和聚合促進(jìn)劑(d)或者固化促進(jìn) 劑與相應(yīng)的抑制劑的組合有針對(duì)性地調(diào)節(jié)出所期望的高于30°C的引發(fā)溫度。
[0060] 聚合促進(jìn)劑(d)可以以0至1重量%,優(yōu)選0.1至0.5重量%的量包含于所述反應(yīng)樹(shù) 脂灰漿中。
[0061] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中,本發(fā)明的反應(yīng)樹(shù)脂灰漿還包含有機(jī)和/或無(wú)機(jī)添加 物,如填料和/或其他添加劑,以便影響所述物料的各種性能。
[0062] 作為填料可使用常規(guī)填料,優(yōu)選礦物或類礦物填料,如石英、玻璃、砂、石英砂、石 英粉、瓷、剛玉、陶、滑石、二氧化硅(例如熱解法二氧化硅)、硅酸鹽、粘土、二氧化鈦、白堊、 重晶石、長(zhǎng)石、玄武巖、氫氧化鋁、花崗巖或砂巖,聚合物型填料,如熱固性塑料,水硬性填 料,如石膏、生石灰或水泥(例如氧化鋁水泥或硅酸鹽水泥),金屬,如鋁,炭黑,還有木材,礦 物或有機(jī)纖維等,或它們中的兩種或更多種的混合物,它們可以作為粉末、以顆粒形式或以 成型體形式添加。所述填料可以以任意形式存在,例如作為粉末或粉,或作為成型體,例如 圓柱狀、環(huán)狀、球狀、薄片狀、小棒狀、鞍狀或晶體狀,或者還以纖維形式(原纖形式填料),并 且相應(yīng)的基本粒子具有優(yōu)選1〇_的最大直徑。
[0063] 其它可以考慮的添加劑是觸變劑,如任選地經(jīng)有機(jī)后處理的熱解法二氧化硅、膨 潤(rùn)土、烷基纖維素和甲基纖維素、蓖麻油衍生物等;增塑劑,如鄰苯二甲酸酯或癸二酸酯;穩(wěn) 定劑;抗靜電劑;增稠劑;增韌劑;固化催化劑;流變助劑;潤(rùn)濕劑;著色性添加劑,如染料或 者尤其是顏料,例如用于將組分染成不同顏色以便更好地控制其充分混合;諸如此類;或者 可以是它們中的兩種或更多種的混合物。
[0064] 所述無(wú)機(jī)和/或有機(jī)添加物可以以最高至60重量%的量包含于所述反應(yīng)樹(shù)脂灰漿 中。
[0065]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式,所述反應(yīng)樹(shù)脂灰漿包含10至98重量%的由至少一種 可自由基聚合的化合物(a)和至少一種硫醇官能化的化合物(b)以10:1至2:1,優(yōu)選8:1至3: 1的重量比組成的混合物,2至12重量%的至少一種聚合引發(fā)劑(c ),0至1重量%的至少一種 聚合促進(jìn)劑(d),0至60重量%的至少一種無(wú)機(jī)和/或有機(jī)添加物(e)和0至10重量%的至少 一種溶劑或稀釋劑(f)。
[0066]根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式,所述反應(yīng)樹(shù)脂灰漿包含30至80重量%的由 至少一種可自由基聚合的化合物(a)和至少一種硫醇官能化的化合物(b)以10:1至2:1,優(yōu) 選8 :1至3 :1的重量比組成的混合物,5至10重量%的至少一種聚合引發(fā)劑(c),0至0.5重 量%的聚合促進(jìn)劑(d),20至60重量%的至少一種無(wú)機(jī)和/或有機(jī)添加物(e)和0至10重量% 的至少一種溶劑或稀釋劑(f)。
[0067] 各成分的比例如此選擇,使得重量%的加和均為100重量%。
[0068] 本發(fā)明的反應(yīng)樹(shù)脂灰漿可以配制成單組份的或多組分的。在單組份形式的情況 下,如此選擇所述組分,使得反應(yīng)樹(shù)脂灰漿的完全固化在導(dǎo)入熱量之后才進(jìn)行。然而,就更 好的貯存穩(wěn)定性而言,優(yōu)選將本發(fā)明的反應(yīng)樹(shù)脂灰漿配制成多組分的,尤其是雙組份的。如 果要使用有機(jī)取代的過(guò)硫酸銨作為聚合引發(fā)劑,對(duì)于反應(yīng)樹(shù)脂灰漿而言多組分形式,尤其 是雙組份形式同樣是優(yōu)選的。在此,所述反應(yīng)樹(shù)脂灰漿的一個(gè)組分包含至少一種有機(jī)取代 的銨鹽而另一個(gè)組分包含至少一種無(wú)機(jī)過(guò)硫酸鹽,只要將所述組分彼此混合,它們就以非 ??焖俚姆磻?yīng)形成有機(jī)取代的過(guò)硫酸銨,其然后用作所述反應(yīng)樹(shù)脂灰漿的自由基固化的引 發(fā)劑。
[0069] 本發(fā)明的另一主題是在不同礦物基底的鉆孔中固定錨桿、鋼筋等的方法,該方法 在于將上述本發(fā)明的反應(yīng)樹(shù)脂灰漿引入鉆孔中。隨后將錨桿、鋼筋或類似固定元件插入到 用所述反應(yīng)樹(shù)脂灰漿裝填的鉆孔中,之后通過(guò)將所述反應(yīng)樹(shù)脂灰漿加熱到高于聚合引發(fā)劑 和/或聚合促進(jìn)劑的反應(yīng)溫度的溫度來(lái)引發(fā)前端聚合。
[0070] 在此,如果反應(yīng)樹(shù)脂灰漿以雙組分或更多組分形式存在,則所述反應(yīng)樹(shù)脂灰漿各 組分的混合,例如借助靜態(tài)混合器進(jìn)行。在使用過(guò)硫酸銨作為聚合引