專利名稱:鎢酸生產(chǎn)的新工藝的制作方法
本發(fā)明屬于鎢酸生產(chǎn)工藝。
鎢酸生產(chǎn)的經(jīng)典工藝是人造白鎢(CaWO4)加濃酸在加熱蒸煮條件下制成鎢酸(文獻澤里克曼編的稀有金屬冶金學(xué))。人造白鎢是由工業(yè)鎢酸鈉溶液經(jīng)硫化鈉法除鉬(Mo)后，加氯化鈣制得。工藝中如未經(jīng)硫化鈉法處理，就沒有除鉬(Mo)效果，而硫化鈉法除鉬的處理工序較麻煩;又由于經(jīng)典工藝需要在高溫、高酸度條件下生產(chǎn)，能耗高、耗酸多，腐蝕性強，三廢嚴重，而且產(chǎn)率不高(80%到85%)，因此，經(jīng)典工藝的改革勢在必行。
FreedmannM.L.(JA.C.S.813834(1959))曾在實驗室內(nèi)采用室溫20℃，低酸2N條件下，將純鎢酸鈉溶液分解成鎢酸，但得率僅90%，而且雜質(zhì)鈉的含量很高，因此，也不理想。
本發(fā)明的目的是設(shè)計一條在室溫、低酸度下生產(chǎn)鎢酸的工藝流程，要求操作簡單、得率高，腐蝕性弱，三廢少，而且產(chǎn)品具有純度高、活性大等優(yōu)點。
本發(fā)明采用在工業(yè)鎢酸鈉(Na2WO4)(濃度在0.2N到1N之間)溶液中加入過氧化氫(H2O2)絡(luò)合劑，絡(luò)合劑用量是鎢(W)∶過氧化氫(H2O2)的摩爾比為2∶1到2∶2之間，在室溫10℃到28℃范圍內(nèi)加鹽酸(HCl)，使溶液酸度在0.5N到2N之間(如果工業(yè)鎢酸鈉中鉻(Cr)、鉬(Mo)雜質(zhì)的含量較高，溶液酸度需調(diào)節(jié)到2N)，然后通二氧化硫(SO2)或加亞硫酸鹽或重亞硫酸鹽，便可直接制得鎢酸。(二氧化硫(SO2)或亞硫酸鹽或重亞硫酸鹽的用量為二氧化硫(SO2)或亞硫酸鹽或重亞硫酸鹽∶過氧化氫(H2O2)的摩爾比為1∶0.7到1∶1.3之間)。所制得的鎢酸依次用1NHCl、0.5NHCl和無水乙醇洗滌，即得純產(chǎn)品。
本工藝廢除了經(jīng)典工藝的硫化鈉除鉬工序和用氯化鈣制人造白鎢的工序;由于不再需用濃酸，做到耗酸少、耗能低、三廢少;本工藝得率達98%，比原有工藝提高10%，且除鉬(Mo)效果達70%到80%，使產(chǎn)品具有純度高，活性大的優(yōu)點。
實施例1稱取經(jīng)標定過的化學(xué)純鎢酸鈉(Na2WO4·2H2O)固體100克，溶于500ml水中，加18ml30%H2O2和220ml6NHCl，冷至10℃到28℃之間，以105ml/min速率通入SO240分鐘，過濾，依次用500ml1NHCl、150ml0.05NHCl及150ml無水乙醇洗滌沉淀，沉淀經(jīng)室溫和真空干燥后，得到具有很好流動性的淺黃色粉狀鎢酸產(chǎn)品。得率99%，產(chǎn)品中WO3含量為83%到84%，雜質(zhì)鈉含量小于10ppm。
實施2取300升除硅后的含鉻(Cr(V1))≤6%(或含鉬(Mo)288ppm)工業(yè)鎢酸鈉溶液，濃度為115.7克WO3/升，在1000立升反應(yīng)釜中加入濃度為28.05%H2O210.44公斤，然后再加入6.21NHCl218升，溶液溫度在20℃到25℃時，通入SO2氣體1900立升，過濾，所得鎢酸依次用2NHCl200升，0.05NHCl150升洗滌，抽干，然后在烘箱中烘干，直至產(chǎn)品含WO3≥91%為止，產(chǎn)品含Mo80ppm。
本工藝流程經(jīng)過數(shù)十釜相同規(guī)模生產(chǎn)，鎢回收率都在97%到99%之間。
權(quán)利要求
1.一種由工業(yè)鎢酸鈉生產(chǎn)鎢酸的新工藝，其特征在于，將工業(yè)鎢酸鈉溶液加過氧化氫絡(luò)合劑后，在室溫、稀酸條件下，用二氧化硫或亞硫酸鹽或重亞硫酸鹽分解制得鎢酸。
2.按權(quán)利要求
1所述的鎢酸制備工藝，其中，上述的鎢酸鈉溶液濃度在0.2N到1N。
3.按權(quán)利要求
1所述的鎢酸制備工藝，其中，上述的過氧化氫絡(luò)合劑的用量為鎢(W)∶過氧化氫(H2O2)的摩爾比是2∶1到2∶2。
4.按權(quán)利要求
1所述的鎢酸制備工藝，其中，上述的制備液的酸度在0.5N HCl到2N HCl。
5.按權(quán)利要求
1所述的鎢酸制備工藝，其中，溶液的反應(yīng)溫在10℃到28℃。
6.按權(quán)利要求
1所述的鎢酸制備工藝，其中，上述的二氧化硫或亞硫酸鹽或重亞硫酸鹽用量為過氧化氫(H2O2)∶二氧化硫(SO2)或亞硫酸鹽或重亞硫酸鹽的摩爾比是1∶0.7到1∶1.3。
專利摘要
一種由工業(yè)鎢酸鈉生產(chǎn)鎢酸的新工藝。該工藝將工業(yè)鎢酸鈉溶液加過氧化氫(H
文檔編號C01G41/00GK86100321SQ86100321
公開日1986年9月10日 申請日期1986年1月21日
發(fā)明者蔣安仁, 龐震, 蔣彤 申請人:復(fù)旦大學(xué)導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan