本申請(qǐng)是中國申請(qǐng)?zhí)枮?01280010230.5、發(fā)明名稱為“夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃”且申請(qǐng)日為2012年02月23日的專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
本發(fā)明涉及用于汽車或建筑物等的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜,更具體而言,涉及能夠提高夾層玻璃的隔熱性的夾層玻璃用中間膜、以及使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
背景技術(shù):
夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損時(shí),玻璃碎片的飛散量也少,安全性優(yōu)異。因此,上述夾層玻璃己被廣泛用于汽車、有軌車輛、飛機(jī)、船舶及建筑物等。上述夾層玻璃是通過在一對(duì)玻璃板之間夾入夾層玻璃用中間膜而制造的。對(duì)于用于這樣的車輛及建筑物的開口部的夾層玻璃而言,要求具有高隔熱性。
波長大于可見光的780nm以上的紅外線與紫外線相比,能量較小。但紅外線的熱作用大,紅外線一旦被物質(zhì)吸收,即會(huì)放出熱。因此,紅外線通常被稱為熱線。因此,為了提高夾層玻璃的隔熱性,必須充分屏蔽紅外線。
作為有效屏蔽上述紅外線(熱線)的中間膜,下述專利文獻(xiàn)1中公開了含有錫摻雜氧化銦粒子(ito粒子)或銻摻雜氧化錫粒子(ato粒子)等隔熱粒子的夾層玻璃用中間膜。
另外,下述專利文獻(xiàn)2中公開了一種包含近紅外線吸收色素、在波長250~400nm具有極大吸收波長的紫外線吸收劑、以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的中間膜。其中,作為所述近紅外線吸收色素,列舉了酞菁化合物、萘酞菁化合物、胺
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:wo01/25162a1
專利文獻(xiàn)2:日本特開平07-178861號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
ito粒子或ato粒子不會(huì)充分吸收近紅外線。因此,僅通過像專利文獻(xiàn)1中記載的那樣在中間膜中添加ito粒子或ato粒子是很難大幅提高夾層玻璃的隔熱性的。
另外,像專利文獻(xiàn)2中記載的那樣在中間膜中添加近紅外線吸收色素和紫外線吸收劑的情況下,有時(shí)也難以充分提高夾層玻璃的隔熱性。
另外,對(duì)于夾層玻璃,除了要求其作為隔熱性指標(biāo)的日照透射率低以外,還要求具有高可見光透射率(visibletransmittance)。即,對(duì)于夾層玻璃而言,需要在將上述可見光透射率保持于高水平的情況下提高其隔熱性。
然而,對(duì)于諸如專利文獻(xiàn)1、2中記載的那樣的傳統(tǒng)中間膜而言,要獲得日照透射率足夠低且可見光透射率足夠高的夾層玻璃是極為困難的。并且,使用傳統(tǒng)中間膜的夾層玻璃還存在長期使用時(shí)會(huì)發(fā)生可見光透射率降低的問題。
本發(fā)明的目的在于提供能夠獲得可見光透射率高且隔熱性優(yōu)異的夾層玻璃、并且能夠使該夾層玻璃的高可見光透射率得到長期保持的夾層玻璃用中間膜、以及使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
解決問題的方法
從較寬層面上把握本發(fā)明,本發(fā)明提供一種夾層玻璃用中間膜,其具備:包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分和熱塑性樹脂的第1隔熱層;以及包含熱塑性樹脂和金屬氧化物粒子的第2隔熱層。
本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜由于具備第1隔熱層和第2隔熱層,因此是多層夾層玻璃用中間膜。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面中,上述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分含有釩原子。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中,上述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分為酞菁及酞菁衍生物中的至少一種。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中,上述金屬氧化物粒子為錫摻雜氧化銦粒子或銫摻雜氧化鎢粒子。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中,上述金屬氧化物粒子為錫摻雜氧化銦粒子。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的另一特定方面中,上述第1隔熱層及上述第2隔熱層中包含的上述熱塑性樹脂分別為聚乙烯醇縮醛樹脂。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它另一特定方面中,上述第1隔熱層及上述第2隔熱層分別進(jìn)一步包含增塑劑。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中,上述第2隔熱層疊層于上述第1隔熱層的第1表面。
在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的另一其它特定方面中,上述第2隔熱層疊層于上述第1隔熱層的第1表面和上述第1隔熱層的與第1表面相反的第2表面。此時(shí),本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜具備:上述第1隔熱層、疊層于該第1隔熱層的第1表面的上述第2隔熱層、以及疊層于該第1隔熱層的第2表面的上述第2隔熱層。
本發(fā)明的夾層玻璃具備:第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件、和夾入該第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件之間的中間膜,該中間膜是按照本發(fā)明構(gòu)成的夾層玻璃用中間膜。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜具備包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分和熱塑性樹脂的第1隔熱層、及包含熱塑性樹脂和金屬氧化物粒子的第2隔熱層,因此能夠得到可見光透射率高且隔熱性優(yōu)異的夾層玻璃。并且,能夠使所得夾層玻璃的高可見光透射率得到長期保持。
附圖說明
[圖1]圖1為部分截取剖面圖,示出了本發(fā)明的第1實(shí)施方式涉及的夾層玻璃用中間膜的一例。
[圖2]圖2為部分截取剖面圖,示出了本發(fā)明的第2實(shí)施方式涉及的夾層玻璃用中間膜的一例。
[圖3]圖3為部分截取剖面圖,示出了本發(fā)明的第3實(shí)施方式涉及的夾層玻璃用中間膜的一例。
[圖4]圖4為部分截取剖面圖,示出了使用圖1所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例。
符號(hào)說明
1…中間膜
2…第1隔熱層
2a…第1表面
2b…第2表面
3…第2隔熱層
3a…外側(cè)表面
11…中間膜
12…第1隔熱層
12a…第1表面
12b…第2表面
13,14…第2隔熱層
21…中間膜
22…第1隔熱層
22a…第1表面
23…第2隔熱層
23a…第1表面
23b…第2表面
24…第1隔熱層
51…夾層玻璃
52…第1夾層玻璃構(gòu)成部件
53…第2夾層玻璃構(gòu)成部件
具體實(shí)施方式
以下,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明。
(夾層玻璃用中間膜)
圖1以部分截取剖面圖示出了本發(fā)明的第1實(shí)施方式涉及的夾層玻璃用中間膜的一例。
圖1所示的中間膜1具備第1隔熱層2、和疊層于第1隔熱層2的第1表面2a(一側(cè)表面)的第2隔熱層3。
圖2以部分截取剖面圖示出了本發(fā)明的第2實(shí)施方式涉及的夾層玻璃用中間膜的一例。
圖2所示的中間膜11具備:第1隔熱層12、疊層于第1隔熱層12的第1表面12a(一側(cè)表面)的第2隔熱層13、以及疊層于第1隔熱層12的與第1表面12a相反的第2表面12b(另一側(cè)表面)的第2隔熱層14。
圖3以部分截取剖面圖示出了本發(fā)明的第3實(shí)施方式涉及的夾層玻璃用中間膜。
圖3所示的中間膜21具備:第1隔熱層22、疊層于第1隔熱層22的第1表面22a(一側(cè)表面)的第2隔熱層23、以及疊層于第2隔熱層23的與疊層有第1隔熱層22的第1表面23a(一側(cè)表面)相反的第2表面23b(另一側(cè)表面)的第1隔熱層24。
中間膜1,11,21用于獲得夾層玻璃。中間膜1,11,21為夾層玻璃用中間膜。
第1隔熱層2,12,22,24分別包含:酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分、和熱塑性樹脂。以下,也將酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分記作成分x。第1隔熱層22和第1隔熱層24只要包含熱塑性樹脂和成分x即可,可以由相同材料形成,也可以由不同材料形成。即,中間膜具備多個(gè)第1隔熱層的情況下,多個(gè)第1隔熱層可以由相同材料形成,也可以由不同材料形成。
第2隔熱層3,13,14,23包含熱塑性樹脂和金屬氧化物粒子。第2隔熱層3,13,14,23只要包含熱塑性樹脂和金屬氧化物粒子即可,可以由相同材料形成,也可以由不同材料形成。即,中間膜具備多個(gè)第2隔熱層的情況下,多個(gè)第2隔熱層可以由相同材料形成,也可以由不同材料形成。
以往,在使用包含ito粒子等隔熱粒子的夾層玻璃用中間膜的情況下,存在的問題是:有時(shí)夾層玻璃的隔熱性低,并且難以獲得同時(shí)具備低日照透射率和高可見光透射率(visibletransmittance)的夾層玻璃。
為了解決上述問題,本實(shí)施方式的主要特征在于具備包含熱塑性樹脂和成分x的第1隔熱層2,12,22,24、和包含熱塑性樹脂和金屬氧化物粒子的第2隔熱層3,13,14,23。
本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn),通過將成分x和金屬氧化物粒子組合使用,可以提高夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的隔熱性和可見光透射率這兩者。這樣,通過將成分x和金屬氧化物粒子組合使用,可以充分提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性,進(jìn)而能夠獲得作為隔熱性指標(biāo)的日照透射率低、并且可見光透射率高的夾層玻璃。例如,可以使夾層玻璃在波長300~2500nm下的日照透射率(ts2500)為65%以下,并使可見光透射率在65%以上。進(jìn)一步,能夠使日照透射率(ts2500)為50%以下,并使可見光透射率達(dá)到70%以上。
此外,本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn),使中間膜的相同層中包含成分x和金屬氧化物粒子的情況下,當(dāng)長期使用夾層玻璃時(shí),可見光透射率會(huì)降低。于是,本發(fā)明人等對(duì)于抑制可見光透射率的降低進(jìn)行了研究,結(jié)果還發(fā)現(xiàn),通過有意地將夾層玻璃用中間膜制成二層以上的多層,并使成分x和金屬氧化物粒子包含于不同的層中,可以使夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的高可見光透射率得到長期保持。通過有意地將中間膜制成二層以上的多層,并使成分x和金屬氧化物粒子包含于不同層、而不是包含于相同層,可以顯著抑制第1屏蔽層中所含的上述成分x的化學(xué)變化以及伴隨該成分x的化學(xué)變化所發(fā)生的樹脂劣化。由此,可以使中間膜及夾層玻璃的高可見光透射率得到長期保持。
另外,在本實(shí)施方式中,還可以提高透明性,例如,可以使霧度值達(dá)到1%以下,可以使霧度值達(dá)到0.5%以下,還可以使霧度值達(dá)到0.4%以下。
中間膜11具有由第2隔熱層13、第1隔熱層12及第2隔熱層14依次疊層而成的三層結(jié)構(gòu)。這樣,第1隔熱層12可以被配置于2個(gè)第2隔熱層13,14之間,也可以被夾入2個(gè)第2隔熱層13,14之間。另外,中間膜21具有由第1隔熱層22、第2隔熱層23及第1隔熱層24依次疊層而成的三層結(jié)構(gòu)。這樣,第2隔熱層23可以被配置于2個(gè)第1隔熱層22,24之間,也可以被夾入2個(gè)第1隔熱層22,24之間。這些情況下,可以為中間膜兩側(cè)的表面容易地賦予相同或類似的性質(zhì),能夠提高中間膜的操作性。
另外,像中間膜1那樣,可以僅在第1隔熱層2的第1表面2a配置有第2隔熱層3,也可以僅在第1隔熱層2的第1表面2a疊層有第2隔熱層3。可以在第1隔熱層的第2表面配置或疊層有與第1隔熱層不同的其它層,也可以配置或疊層有與第2隔熱層不同的其它層,還可以配置或疊層有與第1、第2層不同的其它層??梢栽谥虚g膜1,11,21的一側(cè)表面或兩面配置或疊層有與第1隔熱層不同的其它層,也可以配置或疊層有與第2隔熱層不同的其它層,還可以配置或疊層有與第1、第2層不同的其它層。此外,可以在第1隔熱層與第2隔熱層之間配置或疊層有與第1隔熱層不同的其它層,也可以配置或疊層有與第2隔熱層不同的其它層,還可以配置或疊層有與第1、第2層不同的其它層。作為上述的其它層,可列舉例如:包含紫外線吸收劑的層等。
以下,對(duì)構(gòu)成第1、第2隔熱層的材料進(jìn)行詳細(xì)說明。
(熱塑性樹脂)
第1隔熱層及第2隔熱層分別包含熱塑性樹脂。熱塑性樹脂沒有特殊限制。作為熱塑性樹脂,可使用傳統(tǒng)公知的熱塑性樹脂。熱塑性樹脂可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
作為上述熱塑性樹脂,可列舉:聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚氨酯樹脂及聚乙烯醇樹脂等。也可以使用除這些以外的熱塑性樹脂。
第1隔熱層及第2隔熱層中所含的熱塑性樹脂分別優(yōu)選為聚乙烯醇縮醛樹脂。通過使用聚乙烯醇縮醛樹脂,可以提高第1隔熱層與第2隔熱層的親和性,可以進(jìn)一步提高第1隔熱層與第2隔熱層的密合性,進(jìn)而能夠進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的透明性。
第1隔熱層及第2隔熱層分別優(yōu)選包含后述的增塑劑。第1隔熱層及第2隔熱層中所含的熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂的情況下,通過將聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑組合使用,可以進(jìn)一步提高第1隔熱層及第2隔熱層的粘接力。其結(jié)果,能夠進(jìn)一步提高本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜對(duì)夾層玻璃構(gòu)成部件的粘接力。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂可以通過例如利用醛對(duì)聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化來制造。上述聚乙烯醇可以通過例如對(duì)聚乙酸乙烯酯進(jìn)行皂化來制造。上述聚乙烯醇的皂化度一般在70~99.9摩爾%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在80~99.8摩爾%的范圍內(nèi)。
上述聚乙烯醇的平均聚合度優(yōu)選為200以上、更優(yōu)選為500以上,優(yōu)選為3500以下、更優(yōu)選為3000以下、進(jìn)一步優(yōu)選為2500以下。上述平均聚合度在上述下限以上時(shí),夾層玻璃的耐穿透性進(jìn)一步提高。上述平均聚合度在上述上限以下時(shí),中間膜的成形變得容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂中包含的縮醛基的碳原子數(shù)沒有特殊限制。制造上述聚乙烯醇縮醛樹脂時(shí)使用的醛沒有特殊限制。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3或4。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數(shù)為3以上時(shí),可充分降低中間膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
上述醛沒有特殊限制。作為上述醛,通常適宜使用碳原子數(shù)為1~10的醛。作為上述碳原子數(shù)為1~10的醛,可列舉例如:丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中,優(yōu)選丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更優(yōu)選丙醛、正丁醛或異丁醛,進(jìn)一步優(yōu)選正丁醛。上述醛可以僅使用1種,也可以將2種以上組合使用。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率(羥基量)優(yōu)選為15摩爾%以上、更優(yōu)選為18摩爾%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾%以上、優(yōu)選為40摩爾%以下、更優(yōu)選為35摩爾%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為32摩爾%以下。上述羥基含有率在上述下限以上時(shí),各層的粘接力進(jìn)一步提高。另外,上述羥基含有率在上述上限以下時(shí),中間膜的柔軟性提高,中間膜的操作變得容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率是以百分率表示與羥基鍵合的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而求出的摩爾分率的值。上述與羥基鍵合的亞乙基量例如可通過基于jisk6726“聚乙烯醇試驗(yàn)方法”進(jìn)行測定而求出。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?;?乙?;?優(yōu)選為0.1摩爾%以上、更優(yōu)選為0.3摩爾%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5摩爾%以上、優(yōu)選為30摩爾%以下、更優(yōu)選為25摩爾%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾%以下、特別優(yōu)選為15摩爾%以下。上述乙?;仍谏鲜鱿孪抟陨蠒r(shí),聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。上述乙?;仍谏鲜錾舷抟韵聲r(shí),中間膜及夾層玻璃的耐濕性提高。
上述乙?;仁且园俜致时硎居孟率霾钪党灾麈湹目倎喴一慷蟪龅哪柗致实闹担霾钪凳菑闹麈湹目倎喴一恐袦p去與縮醛基鍵合的亞乙基量和與羥基鍵合的亞乙基量而得到的值。上述與縮醛基鍵合的亞乙基量例如可基于jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”進(jìn)行測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛化度(使用聚乙烯醇縮丁醛樹脂時(shí)為縮丁醛化度)優(yōu)選為60摩爾%以上、更優(yōu)選為63摩爾%以上、優(yōu)選為85摩爾%以下、更優(yōu)選為75摩爾%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為70摩爾%以下。上述縮醛化度在上述下限以上時(shí),聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。上述縮醛化度在上述上限以下時(shí),制造聚乙烯醇縮醛樹脂所必要的反應(yīng)時(shí)間縮短。
上述縮醛化度是以百分率表示用與縮醛基鍵合的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而求得的摩爾分率的值。
上述縮醛化度可通過下述方法算出:利用基于jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法測定乙?;群土u基含有率,由得到的測定結(jié)果算出摩爾分率,接著用100摩爾%減去乙?;群土u基含有率,從而算出縮醛化度。
需要說明的是,上述羥基含有率(羥基量)、縮醛化度(縮丁醛化度)及乙酰化度優(yōu)選由通過基于jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法進(jìn)行測定而得到的結(jié)果算出。聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況下,上述羥基含有率(羥基量)、上述縮醛化度(縮丁醛化度)及乙酰化度優(yōu)選由通過基于jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法進(jìn)行測定而得到的結(jié)果算出。
(增塑劑)
從進(jìn)一步提高各層的粘接力的觀點(diǎn)出發(fā),第1隔熱層及第2隔熱層分別優(yōu)選包含增塑劑。第1隔熱層及第2隔熱層中包含的熱塑性樹脂分別為聚乙烯醇縮醛樹脂的情況下,特別優(yōu)選第1隔熱層及第2隔熱層分別包含增塑劑。
上述增塑劑沒有特殊限制。作為上述增塑劑,可使用傳統(tǒng)公知的增塑劑。上述增塑劑可以僅使用1種,也可以將2種以上組合使用。
作為上述增塑劑,可列舉例如:一元有機(jī)酸性有機(jī)酸酯及多元有機(jī)酸性有機(jī)酸酯等有機(jī)酯增塑劑、以及有機(jī)磷酸增塑劑及有機(jī)亞磷酸增塑劑等磷酸增塑劑等。其中,優(yōu)選有機(jī)酯增塑劑。上述增塑劑優(yōu)選為液態(tài)增塑劑。
作為上述一元有機(jī)酸性有機(jī)酸酯,并無特殊限制,可列舉例如:由二元醇和一元有機(jī)酸性有機(jī)酸反應(yīng)得到的二元醇酯、以及由三乙二醇或三丙二醇和一元有機(jī)酸性有機(jī)酸形成的酯等。作為上述二元醇,可列舉三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機(jī)酸性有機(jī)酸,可列舉:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為上述多元有機(jī)酸性有機(jī)酸酯,并無特殊限定,可列舉例如:由多元有機(jī)酸性有機(jī)酸和碳原子數(shù)4~8的具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的醇形成的酯化合物。作為上述多元有機(jī)酸性有機(jī)酸,可列舉己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作為上述有機(jī)酯增塑劑,并無特殊限定,可列舉:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯(dibutylcarbitoladipate)、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸酯(セバシン酸アルキド)、及磷酸酯與己二酸酯的混合物等。還可以使用上述以外的其它有機(jī)酯增塑劑。
作為上述有機(jī)磷酸增塑劑,并無特殊限定,可列舉例如:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯及磷酸三異丙酯等。
上述增塑劑優(yōu)選為下述式(1)表示的二酯增塑劑。
[化學(xué)式1]
上述式(1)中,r1及r2分別代表碳原子數(shù)2~10的有機(jī)基團(tuán),r3代表亞乙基、亞異丙基或亞正丙基,p代表3~10的整數(shù)。上述式(1)中的r1及r2分別優(yōu)選為碳原子數(shù)5~10的有機(jī)基團(tuán)、更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的有機(jī)基團(tuán)。
上述增塑劑優(yōu)選包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3gh)及三乙二醇二-2-乙基丙酸酯中的至少一種,更優(yōu)選包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯中的至少一種,進(jìn)一步優(yōu)選包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。另外,上述增塑劑還優(yōu)選包含三乙二醇二-2-乙基丙酸酯。
第1隔熱層及第2隔熱層中上述增塑劑的各含量沒有特殊限制。第1隔熱層及第2隔熱層中,相對(duì)于上述熱塑性樹脂100重量份,上述增塑劑的各含量優(yōu)選為25重量份以上、更優(yōu)選為30重量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為35重量份以上、優(yōu)選為75重量份以下、更優(yōu)選為60重量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為50重量份以下。上述增塑劑的含量在上述下限以上時(shí),可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的耐穿透性。上述增塑劑的含量在上述上限以下時(shí),可以進(jìn)一步提高中間膜的透明性。
第1隔熱層中增塑劑的含量和第2隔熱層中增塑劑的含量之差的絕對(duì)值優(yōu)選為5重量份以上、更優(yōu)選為10重量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為12重量份以上、特別優(yōu)選為15重量份以上。第1隔熱層中增塑劑的含量和第2隔熱層中增塑劑的含量之差的絕對(duì)值優(yōu)選為40重量份以下、更優(yōu)選為35重量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30重量份以下。上述含量差的絕對(duì)值在上述下限以上時(shí),夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高,在上述上限以下時(shí),夾層玻璃的耐穿透性進(jìn)一步提高。
(成分x)
第1隔熱層包含上述成分x。成分x為酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一種成分。成分x為隔熱成分。通過在中間膜整體中組合使用上述金屬氧化物粒子和成分x,能夠充分屏蔽紅外線(熱線)。
上述成分x沒有特殊限制。作為成分x,可以使用傳統(tǒng)公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。成分x可以僅使用1種,也可以將2種以上組合使用。
作為上述成分x,可列舉酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁、萘酞菁衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁衍生物分別優(yōu)選具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁衍生物分別優(yōu)選具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁衍生物分別優(yōu)選具有蒽酞菁骨架。
從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)出發(fā),上述成分x優(yōu)選為選自酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁及萘酞菁衍生物中的至少一種,更優(yōu)選為酞菁及酞菁衍生物中的至少一種。
從有效提高隔熱性、并且長期將可見光透射率保持于更高水平的觀點(diǎn)出發(fā),上述成分x優(yōu)選含有釩原子或銅原子、更優(yōu)選含有釩原子。上述成分x更優(yōu)選為含有釩原子或銅原子的酞菁及含有釩原子或銅原子的酞菁衍生物中的至少一種。從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)出發(fā),上述成分x優(yōu)選具有釩原子上鍵合有氧原子的結(jié)構(gòu)單元。
第1隔熱層中成分x的含量沒有特殊限制。在第1隔熱層100重量%中,成分x的含量優(yōu)選為0.001重量%以上、更優(yōu)選為0.003重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.005重量%以上、特別優(yōu)選為0.01重量%以上、優(yōu)選為0.2重量%以下、更優(yōu)選為0.15重量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量%以下、特別優(yōu)選為0.05重量%以下。第1隔熱層中成分x的含量在上述下限以上及上述上限以下時(shí),可以充分提高隔熱性,可以充分降低日照透射率(ts2500),并且可以充分提高上述可見光透射率。例如,可以使可見光透射率為70%以上。
第2隔熱層可以包含成分x,也可以不包含成分x。但是,從抑制第2隔熱層中成分x的劣化的觀點(diǎn)出發(fā),第2隔熱層中成分x的含量越少越好,優(yōu)選第2隔熱層不包含成分x。需要說明的是,即使在第2隔熱層中成分x發(fā)生了劣化,由于第1隔熱層中也包含成分x,因此,在第1隔熱層中也可充分抑制成分x的化學(xué)變化及伴隨該成分x的化學(xué)變化所發(fā)生的樹脂劣化。
第2隔熱層包含上述成分x的情況下,優(yōu)選第2隔熱層中成分x的含量x2(重量%)低于第1隔熱層中成分x的含量x1(重量%)。優(yōu)選成分x的上述含量x2為成分x的上述含量x1的90%以下、更優(yōu)選為70%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為50%以下、特別優(yōu)選為30%以下、最優(yōu)選為10%以下。第2隔熱層中成分x的含量越少,則越能夠更為有效地抑制第2屏蔽層中成分x的化學(xué)變化及伴隨該成分x的化學(xué)變化所發(fā)生的樹脂劣化。
(金屬氧化物粒子)
第2隔熱層包含金屬氧化物粒子。金屬氧化物粒子只要是由金屬的氧化物形成的粒子即可,并無特殊限定。金屬氧化物粒子可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。
波長大于可見光的780nm以上的紅外線與紫外線相比,能量較小。但紅外線的熱作用大,紅外線一旦被物質(zhì)吸收,即會(huì)放出熱。因此,紅外線通常被稱為熱線。通過使用上述金屬氧化物粒子,能夠有效地屏蔽紅外線(熱線)。
作為上述金屬氧化物粒子的具體例,可列舉:鋁摻雜氧化錫粒子、銦摻雜氧化錫粒子、銻摻雜氧化錫粒子(ato粒子)、鎵摻雜氧化鋅粒子(gzo粒子)、銦摻雜氧化鋅粒子(izo粒子)、鋁摻雜氧化鋅粒子(azo粒子)、鈮摻雜氧化鈦粒子、鈉摻雜氧化鎢粒子、銫摻雜氧化鎢粒子、鉈摻雜氧化鎢粒子、銣摻雜氧化鎢粒子、錫摻雜氧化銦粒子(ito粒子)、錫摻雜氧化鋅粒子及硅摻雜氧化鋅粒子等。其中,由于熱線的屏蔽功能高,因此優(yōu)選ato粒子、gzo粒子、ito粒子或銫摻雜氧化鎢粒子,更優(yōu)選ito粒子或銫摻雜氧化鎢粒子,進(jìn)一步優(yōu)選ito粒子。另外,還優(yōu)選銫摻雜氧化鎢粒子。
上述金屬氧化物粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上、更優(yōu)選為0.02μm以上、優(yōu)選為100μm以下、更優(yōu)選為50μm以下。平均粒徑在上述下限以上時(shí),可充分提高熱線的屏蔽性。平均粒徑在上述上限以下時(shí),可提高金屬氧化物粒子的分散性。
上述“平均粒徑”代表體積平均粒徑。平均粒徑可用粒度分布測定裝置(日機(jī)裝公司制造的“upa-ex150”)等測定。
第2隔熱層中的上述金屬氧化物粒子的含量沒有特殊限制。在第2隔熱層100重量%中,金屬氧化物粒子的含量優(yōu)選為0.01重量%以上、更優(yōu)選為0.1重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.15重量%以上、特別優(yōu)選為0.2重量%以上、優(yōu)選為3重量%以下、更優(yōu)選為1重量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.8重量%以下。第2隔熱層中金屬氧化物粒子的含量在上述下限以上及上述上限以下時(shí),可充分提高隔熱性,可充分降低日照透射率(ts2500),并且能夠充分提高上述可見光透射率。例如,可以使可見光透射率在70%以上。
第1隔熱層可以包含金屬氧化物粒子,也可以不包含金屬氧化物粒子。但從抑制第1隔熱層中包含的成分x的劣化的觀點(diǎn)出發(fā),第1隔熱層中金屬氧化物粒子的含量越少越好,優(yōu)選第1隔熱層不包含金屬氧化物粒子。
第1隔熱層包含上述金屬氧化物粒子的情況下,優(yōu)選第1隔熱層中金屬氧化物粒子的含量a1(重量%)低于第2隔熱層中金屬氧化物粒子的含量a2(重量%)。優(yōu)選金屬氧化物粒子的上述含量a1為金屬氧化物粒子的上述含量a2的90%以下、更優(yōu)選為70%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為50%以下、特別優(yōu)選為30%以下、最優(yōu)選為10%以下。第1隔熱層中金屬氧化物粒子的含量越少,則越能夠更為有效地抑制第1屏蔽層中上述成分x的化學(xué)變化及伴隨該成分x的化學(xué)變化所發(fā)生的樹脂劣化。
(其它成分)
第1隔熱層及第2隔熱層分別可以根據(jù)需要而含有紫外線吸收劑等紫外線屏蔽劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、防靜電劑、顏料、染料、粘接力調(diào)整劑、耐濕劑、熒光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。這些添加劑可以僅使用1種,也可以將2種以上組合使用。
第1隔熱層及第2隔熱層分別優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。第1隔熱層及第2隔熱層分別優(yōu)選包含紫外線吸收劑作為上述紫外線屏蔽劑。作為紫外線屏蔽劑,可列舉例如:金屬類紫外線屏蔽劑、金屬氧化物類紫外線屏蔽劑、苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物及苯甲酸酯化合物等。
上述紫外線屏蔽劑的含量沒有特殊限制。從進(jìn)一步抑制經(jīng)時(shí)后可見光透射率的降低的觀點(diǎn)出發(fā),在第1隔熱層及第2隔熱層100重量%中,紫外線屏蔽劑的含量優(yōu)選為0.1重量%以上、更優(yōu)選為0.2重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3重量%以上、特別優(yōu)選為0.5重量%以上、優(yōu)選為2.5重量%以下、更優(yōu)選為2重量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1重量%以下、特別優(yōu)選為0.8重量%以下。特別是,在第1隔熱層及第2隔熱層100重量%中紫外線屏蔽劑的含量為0.2重量%以上時(shí),可以顯著抑制中間膜及夾層玻璃在經(jīng)時(shí)后可見光透射率的降低。
第1隔熱層及第2隔熱層分別優(yōu)選包含抗氧化劑。作為上述抗氧化劑,可列舉酚類抗氧化劑、硫類抗氧化劑及磷類抗氧化劑等。上述酚類抗氧化劑為具有酚骨架的抗氧化劑。上述硫類抗氧化劑為含有硫原子的抗氧化劑。上述磷類抗氧化劑為含有磷原子的抗氧化劑。
從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性及可見光透射率、以及中間膜及夾層玻璃在經(jīng)時(shí)后的可見光透射率的觀點(diǎn)出發(fā),在第1隔熱層及第2隔熱層100重量%中,抗氧化劑的含量更優(yōu)選為0.15重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2重量%以上。另外,為了抑制中間膜的黃色變化,第1隔熱層及第2隔熱層100重量%中抗氧化劑的含量更優(yōu)選為2重量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5重量%以下。
第1隔熱層及第2隔熱層分別優(yōu)選包含粘接力調(diào)整劑。第1隔熱層及第2隔熱層分別優(yōu)選包含堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽。堿金屬鹽及堿土金屬鹽可以用作粘接力調(diào)整劑。
上述金屬鹽優(yōu)選包含選自li、na、k、rb、cs、mg、ca、sr及ba中的至少一種金屬。該金屬鹽優(yōu)選以金屬離子、水合金屬離子、配位金屬離子、金屬的無機(jī)鹽、或金屬的有機(jī)酸酯的狀態(tài)包含于中間膜的層中。以金屬離子、水合金屬離子、或配位金屬離子的狀態(tài)存在的情況下,可以容易地控制夾層玻璃構(gòu)成部件與中間膜的粘接性或中間膜中各層間的粘接性。中間膜的層中包含的金屬鹽優(yōu)選包含k及mg中的至少一種金屬。
上述金屬鹽更優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的有機(jī)酸的堿金屬鹽或碳原子數(shù)2~16的有機(jī)酸的堿土金屬鹽,進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的羧酸鎂鹽或碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽。
作為上述碳原子數(shù)2~16的羧酸鎂鹽及上述碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽,沒有特殊限制,可列舉例如:乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。
第1隔熱層及第2隔熱層中的上述金屬鹽的含量以金屬離子的含量(例如,金屬離子為鎂離子的情況下為鎂濃度、金屬離子為鉀離子的情況下為鉀濃度)計(jì)優(yōu)選為5ppm以上、更優(yōu)選為10ppm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20ppm以上、優(yōu)選為300ppm以下、更優(yōu)選為250ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為200ppm以下。上述金屬鹽的含量在上述下限以上及上述上限以下時(shí),能夠更為良好地控制夾層玻璃構(gòu)成部件與中間膜的粘接性或中間膜中各層間的粘接性。另外,上述金屬鹽的含量在上述下限以上時(shí),中間膜的耐光性進(jìn)一步提高,能夠在更長期間內(nèi)保持高可見光透射率。
(夾層玻璃用中間膜)
上述中間膜的厚度沒有特殊限制。上述中間膜的厚度代表構(gòu)成中間膜的各層的總厚度。例如,對(duì)于中間膜1的情況而言,該中間膜1的厚度代表第1隔熱層2和第2隔熱層3的總厚度。從實(shí)用方面、以及充分提高隔熱性方面考慮,中間膜的厚度優(yōu)選為0.1mm以上、更優(yōu)選為0.25mm以上、優(yōu)選為3mm以下、更優(yōu)選為1.5mm以下。中間膜的厚度在上述下限以上時(shí),夾層玻璃的耐穿透性提高。
從實(shí)用方面以及充分提高隔熱性方面考慮,第1隔熱層的厚度優(yōu)選為0.001mm以上、更優(yōu)選為0.2mm以上、優(yōu)選為0.8mm以下、更優(yōu)選為0.6mm以下。中間膜具備多個(gè)第1隔熱層的情況下,上述“第1隔熱層的厚度”代表多個(gè)第1隔熱層的總厚度。
從實(shí)用方面以及充分提高隔熱性方面考慮,第2隔熱層的厚度優(yōu)選為0.001mm以上、更優(yōu)選為0.05mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2mm以上、優(yōu)選為0.8mm以下、更優(yōu)選為0.6mm以下。中間膜具備多個(gè)第2隔熱層的情況下,上述“第2隔熱層的厚度”代表多個(gè)第2隔熱層的總厚度。
本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的制造方法沒有特殊限制。作為該中間膜的制造方法,可采用傳統(tǒng)公知的方法。可列舉例如對(duì)熱塑性樹脂和金屬氧化物粒子或成分x等配合成分進(jìn)行混煉,從而來成形中間膜的制造方法等。由于適于連續(xù)的生產(chǎn),因此優(yōu)選進(jìn)行擠出成形的制造方法。
上述混煉的方法沒有特殊限制。作為該方法,可列舉例如使用擠出機(jī)、塑度儀、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)或壓延輥等的方法。其中,由于適于連續(xù)的生產(chǎn),因此優(yōu)選使用擠出機(jī)的方法,更優(yōu)選使用雙螺桿擠出機(jī)的方法。需要說明的是,欲獲得本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜時(shí),可以在分別制作第1隔熱層和第2隔熱層之后將第1隔熱層和第2隔熱層疊層來獲得多層中間膜,也可以通過共擠出將第1隔熱層和第2隔熱層疊層來獲得多層中間膜。
(夾層玻璃)
本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜用于獲得夾層玻璃。
圖4示出了使用圖1所示的中間膜1的夾層玻璃的一例。
圖4所示的夾層玻璃51具備中間膜1、以及第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件52,53。中間膜1為夾層玻璃用中間膜。中間膜1被夾入第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件52,53之間。因此,夾層玻璃51由第1夾層玻璃構(gòu)成部件52、中間膜1、以及第2夾層玻璃構(gòu)成部件53按照該順序疊層而構(gòu)成。第1夾層玻璃構(gòu)成部件52疊層于第2隔熱層3的外側(cè)表面3a。第2夾層玻璃構(gòu)成部件53疊層于第1隔熱層2的外側(cè)的第2表面2b。
作為上述第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件,可列舉玻璃板及pet(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夾層玻璃不僅限于在2片玻璃板之間夾入有中間膜的夾層玻璃,還包括在玻璃板和pet膜等之間夾入有中間膜的夾層玻璃。優(yōu)選夾層玻璃為具備玻璃板的疊層體,且至少使用了1片玻璃板。
作為上述玻璃板,可列舉無機(jī)玻璃及有機(jī)玻璃。作為上述無機(jī)玻璃,可列舉:浮法平板玻璃、熱線吸收平板玻璃、熱線反射平板玻璃、磨光平板玻璃、圖案玻璃、嵌網(wǎng)平板玻璃、嵌絲平板玻璃及綠色玻璃等。上述有機(jī)玻璃是可替代無機(jī)玻璃的合成樹脂玻璃。作為上述有機(jī)玻璃,可列舉聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸樹脂板,可列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夾層玻璃構(gòu)成部件的厚度并無特殊限定,優(yōu)選為1mm以上、優(yōu)選為5mm以下、更優(yōu)選為3mm以下。另外,夾層玻璃構(gòu)成部件為玻璃板的情況下,該玻璃板的厚度優(yōu)選為1mm以上、優(yōu)選為5mm以下、更優(yōu)選為3mm以下。夾層玻璃構(gòu)成部件為pet膜的情況下,該pet膜的厚度優(yōu)選為0.03mm以上、優(yōu)選為0.5mm以下。
上述夾層玻璃的制造方法沒有特殊限制。例如,可通過下述方法得到夾層玻璃:將中間膜夾在第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件之間,使其通過擠壓輥、或放入橡膠袋(ゴムバック)中進(jìn)行減壓抽吸,對(duì)殘留在第1、第2夾層玻璃構(gòu)成部件與中間膜之間的空氣進(jìn)行脫氣。然后,在約70~110℃進(jìn)行預(yù)粘接,得到疊層體。接著,將疊層體放入高壓釜中、或進(jìn)行壓制,在約120~150℃及1~1.5mpa的壓力下進(jìn)行壓合。由此得到夾層玻璃。也可以在制造夾層玻璃的同時(shí)疊層第1、第2隔熱層,來制造中間膜。
上述中間膜及上述夾層玻璃可用于汽車、有軌車輛、飛機(jī)、船舶及建筑物等。上述中間膜及上述夾層玻璃還可用于這些用途以外的用途。上述中間膜及上述夾層玻璃優(yōu)選為車輛用或建筑用夾層玻璃,更優(yōu)選為車輛用夾層玻璃。上述中間膜及上述夾層玻璃可用于汽車的擋風(fēng)玻璃、側(cè)窗玻璃、后窗玻璃或車頂玻璃等。由于日照透射率低且可見光透射率高,因此,上述中間膜及上述夾層玻璃適用于汽車。
夾層玻璃的上述可見光透射率優(yōu)選為65%以上、更優(yōu)選為70%以上。夾層玻璃的可見光透射率可基于jisr3211(1998)進(jìn)行測定。夾層玻璃的日照透射率(ts2500)優(yōu)選為65%以下、更優(yōu)選為50%以下。夾層玻璃的日射照射率可基于jisr3106(1998)進(jìn)行測定。夾層玻璃的霧度值優(yōu)選為1%以下、更優(yōu)選為0.5%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.4%以下。夾層玻璃的霧度值可基于jisk6714進(jìn)行測定。
以下,結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)地說明。本發(fā)明并不僅限于以下實(shí)施例。
實(shí)施例及比較例中使用了以下材料。
熱塑性樹脂:
樹脂a(聚乙烯醇縮丁醛樹脂、利用正丁醛進(jìn)行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮丁醛樹脂、平均聚合度1700、羥基含有率30.5摩爾%、乙?;?摩爾%、縮丁醛化度68.5摩爾%)
樹脂b(聚乙烯醇縮丁醛樹脂、利用正丁醛進(jìn)行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮丁醛樹脂、平均聚合度2300、羥基含有率22摩爾%、乙酰化度13摩爾%、縮丁醛化度65摩爾%)
增塑劑:3go(三乙二醇二-2-乙基己酸酯)
金屬氧化物粒子:
ito(ito粒子、mitusbishimaterials公司制)
cwo(銫摻雜氧化鎢粒子cs0.33wo3)
成分x:
ir-906(具有釩原子上鍵合有氧原子的結(jié)構(gòu)單元的酞菁氧釩、日本觸媒公司制“excolor906”)
ir-915(具有釩原子上鍵合有氧原子的結(jié)構(gòu)單元的酞菁氧釩、日本觸媒公司制“excolor915”)
nir-43v(山田化學(xué)工業(yè)公司制“nir-43v”)
其它成分:
uva(紫外線吸收劑、basf公司制“tinuvin326”)
bht(抗氧化劑、2,6-二叔丁基對(duì)甲酚)
金屬鹽a(雙(2-乙基丁酸)鎂)
(實(shí)施例1)
(1)第1隔熱層的制作
利用臥式微珠磨機(jī)將40重量份三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)、在所得第1隔熱層100重量%中為0.032重量%的量的ir-906、1重量份uva、以及1重量份bht混合,得到分散液。
相對(duì)于樹脂a(聚乙烯醇縮丁醛樹脂)100重量份,添加全部量的所得分散液,并利用混合輥進(jìn)行充分混煉,得到了第1組合物。
在2片氟樹脂片之間通過間隙板(與要得到的第1隔熱層的厚度相同)夾入所得第1組合物,并于150℃進(jìn)行30分鐘壓制成形,得到了厚380μm的第1隔熱層。
(2)第2隔熱層的制作
利用臥式微珠磨機(jī)將40重量份三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)、在所得第2隔熱層100重量%中為0.40重量%的量的ito粒子、1重量份uva、以及1重量份bht混合,得到分散液。分散液中ito粒子的體積平均粒徑為35nm。
相對(duì)于樹脂a(聚乙烯醇縮丁醛樹脂)100重量份,添加全部量的所得分散液,并利用混合輥進(jìn)行充分混煉,得到了第2組合物。
在2片氟樹脂片之間通過間隙板(與要得到的第2隔熱層的厚度相同)夾入所得第2組合物,并于150℃進(jìn)行30分鐘壓制成形,得到了厚380μm的第2隔熱層。
(3)夾層玻璃用中間膜的制作
將所得第1隔熱層和第2隔熱層疊層,得到具有第1隔熱層/第2隔熱層的疊層結(jié)構(gòu)的疊層體。在2片氟樹脂片之間通過間隙板(與要得到的中間膜的厚度相同)夾入所得疊層體,并于150℃進(jìn)行30分鐘壓制成形,得到了厚760μm的中間膜。
(4)夾層玻璃的制作
將所得中間膜裁切成縱30cm×橫30cm的大小。接著,在2片透明玻璃板(縱30cm×橫30cm×厚2.5mm)之間夾入所得中間膜,利用真空層壓機(jī)在90℃保持30分鐘,進(jìn)行真空壓制,得到了疊層體。對(duì)于疊層體,將從玻璃板露出的中間膜部分切掉,得到夾層玻璃。
(實(shí)施例2~4)
將熱塑性樹脂、增塑劑、金屬氧化物粒子及成分x的種類及含量按照下述表1所示地進(jìn)行了設(shè)定,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,制作了第1、第2隔熱層。需要說明的是,對(duì)于實(shí)施例2~4的第1、第2隔熱層,與實(shí)施例1同樣地,相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份,使用了1重量份uva、1重量份bht。使用所得第1、第2隔熱層,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,制作了具備2層中間膜的夾層玻璃。
(實(shí)施例5~8)
(1)第1、第2隔熱層的制作
將第1、第2隔熱層中的熱塑性樹脂、增塑劑、金屬氧化物粒子及成分x的種類及含量按照下述表1所示地進(jìn)行了設(shè)定,并且將第1隔熱層及第2隔熱層的每1層的厚度按照下述表1所示地進(jìn)行了變更,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,制作了第1、第2隔熱層。
將所得第2隔熱層、第1隔熱層及第2隔熱層按照該順序疊層,得到了具有第2隔熱層/第1隔熱層/第2隔熱層的疊層結(jié)構(gòu)的疊層體。在2片氟樹脂片之間通過間隙板(與要得到的中間膜的厚度相同)夾入所得疊層體,并于150℃進(jìn)行30分鐘壓制成形,得到了厚800μm的中間膜。
使用所得中間膜,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,得到了具備3層中間膜的夾層玻璃。
(比較例1)
利用臥式微珠磨機(jī)將40重量份三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)、在所得中間膜100重量%中為0.014重量%的量的ir-906、1重量份uva、以及1重量份bht混合,得到分散液。
相對(duì)于樹脂a(聚乙烯醇縮丁醛樹脂)100重量份,添加全部量的所得分散液,并利用混合輥進(jìn)行充分混煉,得到了組合物。
在2片氟樹脂片之間通過間隙板(與要得到的中間膜的厚度相同)夾入所得組合物,并于150℃進(jìn)行30分鐘壓制成形,得到了厚760μm的中間膜。
使用所得中間膜,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,得到了具備單層中間膜的夾層玻璃。
(比較例2~12)
將熱塑性樹脂、增塑劑、金屬氧化物粒子及成分x的種類及含量按照下述表2所示地進(jìn)行了設(shè)定,除此之外,進(jìn)行與比較例1相同的操作,制作了中間膜。使用該中間膜,進(jìn)行與比較例1相同的操作,制作了具備單層中間膜的夾層玻璃。
(實(shí)施例9)
將第2隔熱層中金屬氧化物粒子的種類及配合量按照下述表3所示地進(jìn)行了變更,并且按照下述表3所示的配合量在第1、第2隔熱層中配合了金屬鹽a,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,制作了第1、第2隔熱層。需要說明的是,對(duì)于實(shí)施例9的第1、第2隔熱層,與實(shí)施例1同樣地,相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份,使用了1重量份uva、1重量份bht。使用所得第1、第2隔熱層,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,制作了具備2層中間膜的夾層玻璃。
(比較例13)
將熱塑性樹脂、增塑劑、金屬氧化物粒子及成分x的種類及含量按照下述表4所示地進(jìn)行了設(shè)定,并且按照下述表4所示的配合量配合了金屬鹽a,除此之外,進(jìn)行與比較例1相同的操作,制作了中間膜。使用該中間膜,進(jìn)行與比較例1相同的操作,制作了具備單層中間膜的夾層玻璃。
(實(shí)施例10,11)
將第1、第2隔熱層中的熱塑性樹脂、增塑劑、金屬氧化物粒子及成分x的種類及含量按照下述表5、6所示地進(jìn)行了設(shè)定,并且按照下述表5、6所示的比例在第1、第2隔熱層中配合了金屬鹽a,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,制作了第1、第2隔熱層。需要說明的是,對(duì)于實(shí)施例10、11的第1、第2隔熱層,與實(shí)施例1同樣地,相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份,使用了1重量份uva、1重量份bht。使用所得第1、第2隔熱層,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作,制作了具備2層中間膜的夾層玻璃。
(評(píng)價(jià))
(1)可見光透射率(a光y值、初期a-y(380~780nm))的測定
利用分光光度計(jì)(hitachi-hitec公司制造的“u-4100”),基于jisr3211(1998)對(duì)所得夾層玻璃在波長380~780nm下的上述可見光透射率進(jìn)行了測定。
(2)日照透射率(初期ts2500(300~2500nm))的測定
利用分光光度計(jì)(hitachi-hitec公司制造的“u-4100”),基于jisr3106(1998)求出了所得夾層玻璃在波長300~2500nm下的日照透射率ts(ts2500)。
(3)光線透過率(初期t900(900nm)及初期t950(nm))的測定
利用分光光度計(jì)(hitachi-hitec公司制造的“u-4100”),通過基于jisr3106(1998)的方法,對(duì)所得夾層玻璃在波長900nm及950nm下的光線透過率(t900(900nm)及t950(950nm))進(jìn)行了測定。
(4)霧度值的測定
利用霧度計(jì)(東京電色公司制造的“tc-hiiidpk”),基于jisk6714對(duì)所得夾層玻璃的霧度值進(jìn)行了測定。
(5)長期穩(wěn)定性(耐光性)
利用紫外線照射裝置(suga試驗(yàn)機(jī)公司制造的“hlg-2s”)等,基于jisr3205對(duì)夾層玻璃進(jìn)行了500小時(shí)及1000小時(shí)的紫外線(石英玻璃水銀燈(750w))照射。通過上述方法測定了經(jīng)過500小時(shí)照射后及經(jīng)過1000小時(shí)照射后夾層玻璃的a-y、ts2500、t900及t950。
由所得測定值求出δa-y(初期a-y-經(jīng)過紫外線照射后的a-y)、δts2500(初期ts2500-經(jīng)過紫外線照射后的ts2500)、δt900(初期t900-經(jīng)過紫外線照射后的t900)、及δt950(初期t950-經(jīng)過紫外線照射后的t950)。
中間膜的組成及評(píng)價(jià)結(jié)果如下述表1~6所示。在表1~6中,省略了uva及bht的配合量的記載。另外,表1~6中增塑劑的配合量表示相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份的增塑劑的含量(重量份)。表1,3,5,6中成分x及金屬氧化物粒子的配合量表示第1隔熱層或第2隔熱層100重量%中成分x及金屬氧化物粒子的含量(重量%)。表2,4中成分x的配合量表示中間膜100重量%中成分x及金屬氧化物粒子的含量。表3,5,6中金屬鹽的配合量表示第1隔熱層或第2隔熱層中的鎂濃度(ppm)。
[表4]