本發(fā)明屬于雜多酸制備技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種制備硅鎢雜多酸溶液的方法。

背景技術(shù)：

由于硅鎢雜多酸具有相對分子質(zhì)量高、水合度高、在水中以及某些有機溶劑中溶解度高、強氧化性能、強酸性等特點，在功能材料制備、催化、相轉(zhuǎn)移等多個領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。

硅鎢雜多酸的制備工藝雖然很多，但從根本上來說，都是基于“酸化”和“分離”兩個基本步驟。在溫度較高的條件下，將鎢酸鹽溶液和含有si雜原子的可溶性溶液混合后進行酸化，便形成雜多酸鹽。按照酸化的方式分類，主要有經(jīng)典酸化法，回流酸化法和電解酸化法等。經(jīng)典酸化法是指在低ph值條件下，往溶液中緩慢混入含有si雜原子的可溶性鹽溶液，過程中需先調(diào)好溶液的ph值，并做到精確控制；回流酸化法在實驗裝置中配備了加酸裝置和冷凝器，將含有si雜原子和配位原子w的溶液混合后，在加熱煮沸的條件下，慢慢往溶液中滴加酸。這種方法可以使酸化更加均勻，而且在高溫下，反應(yīng)速率也有很大提高，從而縮短反應(yīng)時間；電解酸化法是利用直流電場，使含有si等雜原子和配位原子w的混合溶液在陽極室內(nèi)相互作用而生成雜多酸。這種方法無需往溶液中加入額外的酸，可為酸化提供緩慢均勻的有利條件，減少達到平衡的時間，提高生產(chǎn)效率，且不會生成廢棄物。傳統(tǒng)電解酸化工藝中硅鎢雜多酸溶液直接與電極接觸，由于雜多酸腐蝕性較強，對電極材料要求高，投資成本大，能耗高，目前在工業(yè)中并未得到廣泛應(yīng)用。在酸化過程中需注意：反應(yīng)溫度不同，所得雜多酸的結(jié)構(gòu)不同；雜多化合物對ph值十分敏感，酸化程度需嚴格控制，有時相差0.01，所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)就會完全不同；雜原子引入的次序不同，制得的雜多酸中雜原子與配位原子比例會發(fā)生變化，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)也會變化。從水溶液中分離雜多酸的方法則有乙醚萃取法和離子交換法等。

目前，國內(nèi)試劑生產(chǎn)廠家和實驗室合成所采用的制備工藝仍為傳統(tǒng)的或略加改進的酸化-乙醚萃取法。方法首先將鎢酸鈉溶液與硅酸鈉溶液混合，加入無機酸對溶液進行酸化并加熱轉(zhuǎn)化。然后，向混合溶液中加入乙醚。乙醚與硅鎢酸形成乙醚-硅鎢酸的油狀絡(luò)合物，與水分離后使乙醚揮發(fā)即可得到硅鎢雜多酸。但是，乙醚沸點很低，只有34.5℃，極易揮發(fā)，有毒易燃，在操作時必須格外小心，工藝的生產(chǎn)安全性較差，且乙醚無法回收循環(huán)使用。

專利cn100999336為避免傳統(tǒng)工藝的不足，采用非醚法生產(chǎn)硅鎢酸及其鹽，它以apt為原料，經(jīng)轉(zhuǎn)化、配硅、離子交換、蒸發(fā)濃縮等工序得到硅鎢酸產(chǎn)品，進而制取硅鎢酸鹽。該方法與傳統(tǒng)醚法工藝相比較，具有工藝路線合理，產(chǎn)品質(zhì)量好，無污染，特別適合大批量生產(chǎn)等優(yōu)點，但本質(zhì)上仍然屬于酸化-離子交換工藝，使用無機酸進行酸化，對產(chǎn)品質(zhì)量有一定影響，使用r-h⁺型離子交換樹脂除nh4⁺離子，具有生產(chǎn)能力有限等不足。

可見，現(xiàn)有的硅鎢雜多酸制備工藝雖較傳統(tǒng)的“乙醚-萃取法”有一定的改進，并能有效避免乙醚的使用，但離工業(yè)化生產(chǎn)仍有一段距離，且現(xiàn)有工藝仍然無法避免無機酸的使用，因此在制備過程中仍然存在污染大、安全性低、嚴重腐蝕設(shè)備等問題。由于無機酸調(diào)酸引入了大量的雜質(zhì)陰離子，鹽析沉淀結(jié)晶制備雜多酸產(chǎn)品時引入了大量的雜質(zhì)陽離子和陰離子，為了保證雜多酸的高品質(zhì)，無法獲得很高的產(chǎn)品回收率。硅鎢雜多酸鹽溶液直接采用離子交換法轉(zhuǎn)型為硅鎢雜多酸時，由于鹽溶液中陽離子如na⁺離子含量較高，需要對交換前溶液進行稀釋，得到的硅鎢雜多酸溶液濃度較低，存在離子交換工藝負擔重，生產(chǎn)能力有限，除雜效果差等問題。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為解決現(xiàn)有制備方法需要投加大量無機酸而帶來的系列問題，本發(fā)明提供了一種新的制備硅鎢雜多酸溶液的方法，采用雙極膜電滲析和離子交換法相結(jié)合制備硅鎢雜多酸溶液，旨在實現(xiàn)制備過程中無外加酸的調(diào)酸模式，且在雙極膜電滲析過程中除去大部分陽離子，減少離子交換轉(zhuǎn)型除雜的負擔，進而克服傳統(tǒng)工藝的不足，獲得用于制備高品質(zhì)硅鎢雜多酸產(chǎn)品的硅鎢雜多酸溶液。

一種制備硅鎢雜多酸溶液的方法，鎢酸鹽溶液依次進行第一段雙極膜電滲析、加熱轉(zhuǎn)化和第二段雙極膜電滲析；其中，在鎢酸鹽溶液中配入含硅溶液，和/或第一段雙極膜電滲析后的溶液中配入含硅溶液，和/或加熱轉(zhuǎn)化過程中的溶液中配入含硅溶液；

控制第一段雙極膜電滲析的溶液的ph為5.5～7.5；

控制第二段雙極膜電滲析的溶液的ph為0.1～3.0；

將第二段雙極膜電滲析后的溶液經(jīng)離子交換轉(zhuǎn)型除雜后得到硅鎢雜多酸溶液。

本發(fā)明中，所述的含硅溶液可在第二段雙極膜電滲析之前的任何操作步驟的溶液體系中一次性投加；或者分多次在不同操作過程中投加。例如，所述的含硅溶液可任意投加在鎢酸鹽溶液、第一段雙極膜電滲析的溶液和加熱轉(zhuǎn)化過程后的溶液中。

本發(fā)明中，可優(yōu)選以下實施方案：(1)向鎢酸鹽溶液中配入含硅溶液，進行第一段雙極膜電滲析，并控制一次極膜電滲析的溶液的ph為5.5～7.5；經(jīng)加熱轉(zhuǎn)化后再進行第二段雙極膜電滲析，并控制第二段雙極膜電滲析的溶液的ph為0.1～3.0；(2)將鎢酸鹽溶液進行第一段雙極膜電滲析，并控制第一段雙極膜電滲析溶液的ph為5.5～7.5，隨后再配入含硅溶液，然后再經(jīng)加熱轉(zhuǎn)化、第二段雙極膜電滲析，并控制第二段雙極膜電滲析的溶液的ph為0.1～3.0；(3)將鎢酸鹽溶液進行第一段雙極膜電滲析，并控制第一段雙極膜電滲析溶液的ph為5.5～7.5，加熱轉(zhuǎn)化過程后配入含硅溶液，再進行第二段雙極膜電滲析，控制第二段雙極膜電滲析的溶液的ph為0.1～3.0；將(1)、(2)、(3)至少一種的第二段雙極膜電滲析的溶液采用強酸性h⁺型陽離子交換樹脂進行離子交換，得到硅鎢雜多酸溶液。

所述的鎢酸鹽溶液為水溶性鎢酸鹽的水溶液。

作為優(yōu)選，鎢酸鹽溶液為鎢酸鈉、鎢酸銨、鎢酸鉀、鎢酸鋰的至少一種的水溶液。

進一步優(yōu)選，鎢酸鹽溶液為鎢酸鈉水溶液。

作為優(yōu)選，所述的鎢酸鹽溶液中wo3濃度為50～300g/l，ph值大于或等于8。

所述的含硅溶液為硅的含氧酸和/或含氧酸鹽的水溶液，具體為硅酸、水溶性硅酸鹽的至少一種的水溶液，水溶性硅酸鹽可為所熟知的硅酸鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、鋰鹽等。

作為優(yōu)選，含硅溶液為硅酸、偏硅酸鈉等水溶液。

所述含硅溶液的加入量為控制鎢和硅的混合溶液中si/w的摩爾比為1/12～1/9。

作為優(yōu)選，控制鎢和硅的混合溶液中si/w的摩爾比為1/9、1/11或1/12。

所述的第一段雙極膜電滲析和第二段雙極膜電滲析采用的雙極膜電滲析系統(tǒng)的膜堆為一種兩室雙極膜電滲析膜堆，由多個膜對組成；按陽極到陰極的方向，由隔板、陰膜、雙極膜和陽膜依次交替排列，包括極室(為陽極室和陰極室的總稱)、鹽室和堿室。

作為優(yōu)選，雙極膜電滲析系統(tǒng)的膜堆按陽極到陰極的方向，依次為隔板、陰膜、隔板、若干重復(fù)單元、雙極膜和隔板；重復(fù)單元由雙極膜、隔板、陽離子交換膜和隔板依次交替重復(fù)排列而成；其中雙極膜的陰膜側(cè)向陽極，雙極膜的陽膜側(cè)向陰極；陽極與膜堆外側(cè)的陰膜之間構(gòu)成陽極室，陰膜與重復(fù)單元第一張雙極膜的陰膜側(cè)之間構(gòu)成堿室(1)，重復(fù)單元中雙極膜的陽膜側(cè)與陽離子交換膜之間為鹽室，陽離子交換膜與雙極膜的陰膜側(cè)之間為堿室(2)，膜堆外側(cè)的雙極膜的陽膜側(cè)和陰極之間構(gòu)成陰極室。

本發(fā)明中，第一段雙極膜電滲析和第二段雙極膜電滲析采用的雙極膜電滲析系統(tǒng)的鹽室啟動溶液為鎢酸鹽溶液，或者配硅后的鎢硅混合溶液；堿室、陰極室和陽極室的啟動溶液均為電解質(zhì)溶液。

所述的鎢硅混合溶液為鎢酸鹽溶液與含硅溶液的混合液，或第一段雙極膜電滲析后的溶液和含硅溶液的混合液，或加熱轉(zhuǎn)化過程后的溶液與含硅溶液的混合液。

所述的電解質(zhì)溶液為氫氧化鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈉、硝酸鈉、氨水、碳酸氫銨、碳酸銨、硝酸銨、氫氧化鉀、碳酸氫鉀、碳酸鉀、硝酸鉀、氫氧化鋰、碳酸鋰、硝酸鋰等的單一或混合水溶液。

所述的電解質(zhì)溶液中，電解質(zhì)的摩爾濃度為0.05～1.0mol/l。

所述的電解質(zhì)摩爾濃度為電解質(zhì)溶液中電解質(zhì)的總摩爾量除于電解質(zhì)溶液體積。

作為優(yōu)選，堿室和極室啟動溶液為具有與鹽室溶液相同陽離子的電解質(zhì)溶液。

雙極膜電滲析系統(tǒng)中，鹽室溶液在鹽室與鹽室溶液循環(huán)槽之間循環(huán)流動；堿室溶液在堿室與堿室溶液循環(huán)槽之間循環(huán)流動；極室溶液(陽極室和陰極室的溶液)在極室與極室溶液循環(huán)槽之間循環(huán)流動。

控制第一段雙極膜電滲析的溶液的ph為5.5～7.5；控制第二段雙極膜電滲析的溶液的ph為0.1～3.0。

作為優(yōu)選，控制第一段雙極膜電滲析的溶液的ph為6.0～7.0；控制第二段雙極膜電滲析的溶液的ph為0.5～2.0。

作為優(yōu)選，第一段雙極膜電滲析和第二段雙極膜電滲析的電流密度獨自為500～750a/m²。

所述的加熱轉(zhuǎn)化溫度為70～100℃，時間為4～48h。

本發(fā)明中，將第二段雙極膜電滲析的溶液經(jīng)強酸性h+型陽離子交換樹脂進行離子交換轉(zhuǎn)型除雜，制得所述的硅鎢雜多酸溶液。

雙極膜電滲析系統(tǒng)的陰膜、雙極膜、陽離子交換膜等可選用現(xiàn)有常規(guī)膜材料。

所述的強酸性h⁺型陽離子交換樹脂優(yōu)選為大孔型強酸性h⁺型陽離子交換樹脂，進一步優(yōu)選為d001。

本發(fā)明的思路和技術(shù)原理如下：

在堿性溶液中，w以單鎢酸根wo4^2-形式存在，當溶液中有si存在時，隨著ph的降低，w與si逐漸發(fā)生雜化聚合反應(yīng)，在酸性條件下生成硅鎢雜多酸根。以鎢酸鹽或鎢和硅的混合溶液為原料，經(jīng)雙極膜電滲析及離子交換制備硅鎢雜多酸的流程如圖1所示。雙極膜電滲析法是一種新興的膜技術(shù)，采用雙極膜電滲析技術(shù)酸化鎢酸鹽溶液時雙極膜電滲析器膜堆的結(jié)構(gòu)和工作原理如附圖2所示。在電場力的作用下，雙極膜中h2o發(fā)生解離，分別生成h⁺和oh^-，可在不加入無機酸的前提下實現(xiàn)溶液的酸化。本發(fā)明中，先啟動循環(huán)泵，待溶液在各室與各室外置溶液循環(huán)槽之間開始循環(huán)流動后，在陰、陽極上通直流電，在電場力的作用下，鹽室溶液中的鈉離子、銨離子、鉀離子或鋰離子等陽離子透過陽離子交換膜遷入堿室，鹽室溶液ph值不斷降低，從鹽室中通過陽離子交換膜進入堿化室中的鈉離子、銨離子、鉀離子或鋰離子等陽離子在堿室中連續(xù)形成氫氧化鈉、氨水、氫氧化鉀或氫氧化鋰。堿室中氫氧化鈉、氨水、氫氧化鉀或氫氧化鋰濃度達到一定值后可回收使用。在第一段雙極膜電滲析過程中，控制溶液ph值為5.5-7.5，鎢逐漸聚合為仲鎢酸根。高溫轉(zhuǎn)化過程有利于仲鎢酸根a向仲鎢酸根b的轉(zhuǎn)化，仲鎢酸根b具有更強的活性，有利于鎢和硅的雜化反應(yīng)。第二段雙極膜電滲析后，得到的硅和鎢混合溶液ph值為0.1～3(優(yōu)選為1～2)，其中大部分的陽離子如na⁺、nh4⁺、k⁺和li⁺等已經(jīng)在雙極膜電滲析過程中遷移至堿室。因此，雙極膜電滲析過程不僅可實現(xiàn)溶液的酸化，還能通過陽離子的遷移實現(xiàn)大部分由硅鎢雜多酸鹽向硅鎢雜多酸的轉(zhuǎn)型。

選用大孔型強酸性h⁺型陽離子交換樹脂對第二段雙極膜電滲析溶液進一步轉(zhuǎn)型和除雜，在離子交換柱上發(fā)生如下反應(yīng)(m表示na、nh4、k或li等)：

吸附后的樹脂經(jīng)無機酸如hcl解吸后可循環(huán)使用，解吸反應(yīng)如下：

離子交換轉(zhuǎn)型除雜后得到了硅鎢雜多酸溶液，可用于制備高品質(zhì)的硅鎢雜多酸產(chǎn)品。通過控制溶液中的si/w比、硅鎢雜多酸溶液的ph值及改變產(chǎn)品制備過程中的操作參數(shù)，可獲得不同結(jié)構(gòu)的硅鎢雜多酸產(chǎn)品。

本發(fā)明提出的一種制備硅鎢雜多酸溶液的方法與傳統(tǒng)工藝相比較，具有以下優(yōu)勢：

(1)采用雙極膜電滲析法對含鎢溶液或鎢和硅的混合溶液進行酸化，酸化過程中無需使用無機酸，不引入雜質(zhì)陰離子，對設(shè)備腐蝕低，環(huán)境污染小，理論上具有雜多酸收率高、品質(zhì)好等優(yōu)點；

(2)雙極膜電滲析不僅能實現(xiàn)對料液的酸化，還能在酸化過程中通過陽離子透過膜的選擇性遷移除去大部分陽離子，從而實現(xiàn)大部分由硅鎢雜多酸鹽向硅鎢雜多酸的轉(zhuǎn)型，并極大減少后續(xù)離子交換工藝的負擔，提高離子交換工藝的處理能力和除雜效果；

(3)與傳統(tǒng)電滲析酸化工藝相比，新方法能避免雜多酸對陽極材料的腐蝕，具有能耗低、效率高的優(yōu)點。新方法能避免有機溶劑的使用，無需使用無機酸調(diào)酸，避免了雜質(zhì)陰離子的引入，降低了離子交換工序的負擔，提高了離子交換的生產(chǎn)能力，操作安全性高，環(huán)境友好，獲得的溶液純度高，品質(zhì)好，是一條綠色無污染的清潔生產(chǎn)新工藝。

附圖說明

圖1為本發(fā)明提出的一種制備硅鎢雜多酸溶液方法的流程圖；

圖2是雙極膜電滲析酸化鎢酸鹽溶液或鎢和硅混合溶液原理圖。

具體實施方式

下面通過實施例具體說明本發(fā)明的實施方式，以下實施例旨在說明本發(fā)明而不是對本發(fā)明的進一步限定。

以下實施例采用按圖1所述的流程圖實施。

以下實施例的第一段雙極膜電滲析和第二段雙極膜電滲析采用的雙極膜電滲析系統(tǒng)的膜堆為一種兩室雙極膜電滲析膜堆，由多個膜對組成；按陽極到陰極的方向，由隔板、陰膜、雙極膜和陽膜依次交替排列，包括極室、鹽室(料液室)和堿室。

雙極膜電滲析系統(tǒng)的膜堆按陽極到陰極的方向，依次為隔板、陰膜、隔板、若干重復(fù)單元、雙極膜和隔板；重復(fù)單元由雙極膜、隔板、陽離子交換膜和隔板依次交替重復(fù)排列而成；其中雙極膜的陰膜側(cè)向陽極，雙極膜的陽膜側(cè)向陰極；陽極與膜堆外側(cè)的陰膜之間構(gòu)成陽極室，陰膜與重復(fù)單元第一張雙極膜的陰膜側(cè)之間構(gòu)成堿室(1)，重復(fù)單元中雙極膜的陽膜側(cè)與陽離子交換膜之間為鹽室，陽離子交換膜與雙極膜的陰膜側(cè)之間為堿室(2)，膜堆外側(cè)的雙極膜的陽膜側(cè)和陰極之間構(gòu)成陰極室。

以下實施例采用如圖2原理圖的所示的雙極膜電滲析系統(tǒng)進行第一段雙極膜電滲析和第二段雙極膜電滲析。

雙極膜電滲析系統(tǒng)中，鹽室溶液在鹽室與鹽室溶液循環(huán)槽之間循環(huán)流動；堿室溶液在堿室與堿室溶液循環(huán)槽之間循環(huán)流動；極室溶液(陽極室和陰極室的溶液)在極室與極室溶液循環(huán)槽之間循環(huán)流動。

本發(fā)明中，對雙極膜電滲析設(shè)備以及陰膜、雙極膜、陽離子交換膜種類沒有特別要求，均可選用現(xiàn)有常規(guī)膜材料。雙極膜電滲析器也可選用現(xiàn)有常規(guī)設(shè)備。

例如，以下實施例選用的雙極膜電滲析器為日本astom公司生產(chǎn)的acilyzer-02型電滲析器。電滲析膜堆中共有20個膜對。單張膜的有效面積為0.02m²，隔室厚度為1mm。雙極膜、陽離子交換膜和陰離子交換膜分別為日本astom公司生產(chǎn)的neoseptabp-1、cmb和aha離子交換膜。

實施例1：

第一段雙極膜電滲析：料液室(鹽室)為含wo3191.2g/l的鎢酸鈉溶液，初始ph值為12.85；堿室溶液為0.05mol/lnaoh溶液；極室溶液為0.1mol/lnaoh溶液；三室溶液初始體積均為4l。第一段雙極膜電滲析電流密度為500a/m²，電解時間40min，得到ph值為6.85的含鎢鈉鹽溶液，wo3濃度為239.1g/l；

轉(zhuǎn)化：第一段雙極膜電滲析后溶液煮沸4h進行轉(zhuǎn)化；轉(zhuǎn)化后液可加入適量純水稀釋，按si/w摩爾質(zhì)量比為1/12加入硅酸鈉，得到含wo3濃度為165.4g/l的混合溶液，ph值為7.95；

第二段雙極膜電滲析：取3.58l該混合溶液進行第二段雙極膜電滲析(電流密度為500a/m²)，最終得到的二段電滲析溶液體積為2.66l，其中含wo3濃度為222.5g/l，ph值為0.14。雙極膜電滲析過程中na⁺的脫除率達到96.5％，wo3收率為99.95％。

離子交換轉(zhuǎn)型及除雜：采用d001樹脂進行深度除na⁺，吸附接觸時間60min，交后液為硅鎢雜多酸溶液，離子交換樹脂吸附8倍樹脂體積料液的交后液中na⁺濃度為0.078g/l，可滿足制備高品質(zhì)硅鎢雜多酸產(chǎn)品的需要。吸附后樹脂采用1.5mol/lhcl溶液進行解析，解析接觸時間80min，解吸后的樹脂經(jīng)純水洗滌后可循環(huán)使用。經(jīng)離子交換后的硅鎢雜多酸溶液經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶制備硅鎢雜多酸產(chǎn)品。

實施例2：

第一段雙極膜電滲析：料液室為含wo350g/l的鎢酸銨溶液，按si/w摩爾質(zhì)量比為1/9加入硅酸，初始ph值為9.50，堿室溶液為1.0mol/lnh4hco3溶液；極室溶液為0.5mol/lnh4oh溶液；三室溶液初始體積均為5l。第一段雙極膜電滲析電流密度為750a/m²，電解時間30min，得到ph值為7.0的鎢和硅的混合溶液，wo3濃度為66.2g/l；

轉(zhuǎn)化：第一段雙極膜電滲析后溶液在90℃下轉(zhuǎn)化48h；得到含wo3濃度為68.5g/l的混合溶液，ph值為6.92；

第二段雙極膜電滲析：取4.3l該混合溶液進行第二段雙極膜電滲析(電流密度為750a/m²)，最終得到的二段電滲析溶液體積為3.5l，其中含wo3濃度為84.06g/l，ph值為1.98；雙極膜電滲析過程中nh4⁺的脫除率達到91％，wo3收率為99.88％。

離子交換轉(zhuǎn)型及除雜：采用d001樹脂進行深度除nh4⁺，吸附接觸時間80min，交后液為硅鎢雜多酸溶液，離子交換樹脂吸附6倍樹脂體積料液的交后液中nh4⁺濃度為0.04g/l，可滿足制備高品質(zhì)硅鎢雜多酸產(chǎn)品的需要。吸附后樹脂采用1mol/lhcl溶液進行解析，解析接觸時間60min，解吸后的樹脂經(jīng)純水洗滌后可循環(huán)使用。

實施例3：

第一段雙極膜電滲析：料液室為含wo3300.0g/l的鎢酸鈉溶液，初始ph值為13.5；堿室溶液為1.0mol/lnahco3溶液；極室溶液為1.0mol/lnaoh溶液；三室溶液初始體積均為4l。第一段雙極膜電滲析電流密度為600a/m²，電解時間45min，得到ph值為5.50的含鎢鈉鹽溶液，wo3濃度為375g/l；

轉(zhuǎn)化：第一段雙極膜電滲析后溶液按si/w摩爾質(zhì)量比為1/11加入偏硅酸鈉，煮沸12h進行轉(zhuǎn)化；轉(zhuǎn)化后液可加入適量純水稀釋，得到含wo3濃度為250.7g/l的混合溶液，ph值為7.85；

第二段雙極膜電滲析：取4l該混合溶液進行第二段雙極膜電滲析(電流密度為600a/m²)，最終得到的二段電滲析溶液體積為3.2l，其中含wo3濃度為312.8g/l，ph值為1.35。雙極膜電滲析過程中na⁺的脫除率達到92.3％，wo3收率為99.82％。

離子交換轉(zhuǎn)型及除雜：采用d001樹脂進行深度除na+，吸附接觸時間70min，交后液為硅鎢雜多酸溶液，離子交換樹脂吸附6倍樹脂體積料液的交后液中na⁺濃度為0.05g/l，可滿足制備高品質(zhì)硅鎢雜多酸產(chǎn)品的需要。吸附后樹脂采用0.8mol/lhcl溶液進行解析，解析接觸時間70min，解吸后的樹脂經(jīng)純水洗滌后可循環(huán)使用。

綜上所述本實施例不過是本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，不可理解為對本發(fā)明保護范圍的限定，對于該領(lǐng)域的技術(shù)工作人員根據(jù)本發(fā)明本實施例所做的不超出本發(fā)明技術(shù)方案的調(diào)整和改動，應(yīng)該認為落在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。