本發(fā)明涉及肥料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料。

背景技術(shù)：

多氯聯(lián)苯，pcbs，是經(jīng)過化學(xué)催化反應(yīng)，將1～10個氯原子于不同位置取代聯(lián)苯分子上的氫所形成的一組有209種同系物的氯代芳香烴類化合物，pcbs具有熱力學(xué)穩(wěn)定性、化學(xué)惰性、不易燃性、高電阻率等優(yōu)良理化性質(zhì)，曾被廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域，后因發(fā)現(xiàn)其具有持久性、生物蓄積性、遠(yuǎn)距離遷移性和明顯的生物毒性等特征，可通過食物鏈的傳遞對生物及人體健康造成極大的威脅，已禁用并被列入《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》首批控制污染物名單。環(huán)境中的pcbs主要通過大氣沉降、污水灌溉和固體廢物泄露進(jìn)入土壤，進(jìn)入其中的pcbs難以橫向與縱向遷移，難以自然降解，容易長期存在并產(chǎn)生生物富集，帶來生態(tài)風(fēng)險。由于pcbs難溶于水，往往與受污染土壤顆粒緊密結(jié)合而難以去除，使得含pcbs土壤的處理非常困難。目前，應(yīng)用比較普遍的多氯聯(lián)苯污染土壤修復(fù)方法主要是物理修復(fù)技術(shù)、化學(xué)修復(fù)技術(shù)和微生生物修復(fù)技術(shù)。多氯聯(lián)苯污染土壤物理修復(fù)技術(shù)主要是安全土地填埋與高溫焚燒等技術(shù)。按《含多氯聯(lián)苯廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(gb13015-91)，多氯聯(lián)苯含量≥50-≤500mg/kg的有害廢物允許采用安全土地填埋技術(shù)處置，或采用高溫焚燒技術(shù)處置；多氯聯(lián)苯含量大于500mg/kg的有害廢物及電力電容器中用作浸漬劑的多氯聯(lián)苯必須采用高溫焚燒技術(shù)處置物理修復(fù)。安全土地填埋填埋技術(shù)是將pcbs污染土壤挖掘并運(yùn)輸至安全填埋場，達(dá)到pcbs與水環(huán)境、大氣環(huán)境隔絕的目的，適用于pcbs污染程度較重的土壤，但并不能真正清除pcbs，只是將pcbs進(jìn)行了轉(zhuǎn)移，且費用較高。高溫焚燒修復(fù)技術(shù)適合于高污染土壤，但對土壤物理、化學(xué)性質(zhì)具有極大的破壞性，而且耗資巨大、運(yùn)行成本也相對較高，再且存在二噁英污染的風(fēng)險。多氯聯(lián)苯污染土壤化學(xué)修復(fù)技術(shù)，包括化學(xué)淋洗修復(fù)技術(shù)、化學(xué)還原修復(fù)技術(shù)以及化學(xué)氧化修復(fù)技術(shù)。土壤中的pcbs由于受到毛細(xì)管力、粘附力和內(nèi)聚力作用而形成殘留形態(tài)，如果對存在殘余pcbs的土壤用洗脫溶液沖洗，毛細(xì)管力、粘附力和內(nèi)聚力可以大大降低?；瘜W(xué)還原技術(shù)是向土壤中投加零價鐵等還原劑使多氯聯(lián)苯脫氯，零價鐵在降解pcbs等含氯有機(jī)污染物中具有較好的脫氯還原作用，但隨反應(yīng)時間的進(jìn)行，金屬鐵表面生成惰性層或金屬氫氧化物，零價鐵的使用壽命不長?；瘜W(xué)氧化技術(shù)是通過向土壤中投加過氧化氫、高錳酸鉀、fenton藥劑等化學(xué)氧化劑，使其與污染物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)來實現(xiàn)氧化分解土壤中多氯聯(lián)苯的目的。化學(xué)修復(fù)技術(shù)修復(fù)效率高，但運(yùn)行成本較高，使其廣泛應(yīng)用受到了很大的限制。多氯聯(lián)苯污染土壤微生物修復(fù)主要通過厭氧還原脫氯和好氧氧化降解兩個過程實現(xiàn)，其中五氯及以上取代pcbs須脫氯轉(zhuǎn)化為低氯代pcbs后方可進(jìn)行好氧降解。好氧氧化通過雙加氧酶將o2加到聯(lián)苯環(huán)上，脫氫生成鄰苯二酚，接著打開苯環(huán)。厭氧脫氯則不破壞苯環(huán)結(jié)構(gòu)，在脫氯過程中，多氯聯(lián)苯分子上的氯原子逐步被氫原子取代，最終產(chǎn)物為聯(lián)苯。厭氧條件下高氯代pcbs能夠發(fā)生脫氯反應(yīng)，使其毒性大大降低，脫氯后形成的低氯代化合物可以進(jìn)一步好氧降解，直至完全礦化。生物修復(fù)技術(shù)對環(huán)境破壞小，經(jīng)濟(jì)效益高，但對環(huán)境條件要求較高，修復(fù)周期長。目前，大規(guī)模的實際多氯聯(lián)苯污染場地修復(fù)工程尚不成熟，由于經(jīng)濟(jì)和環(huán)境因素的考慮，大部分修復(fù)技術(shù)僅局限于在實驗室內(nèi)進(jìn)行，大規(guī)模投入實際修復(fù)工程還不成熟。因此，開發(fā)一種低成本、修復(fù)情況可控的、符合環(huán)境友好發(fā)展的、能高效緩解土壤pcbs污染問題的新型農(nóng)田肥料，既能實現(xiàn)作物增產(chǎn)，也能有效修復(fù)pcbs對土壤帶來的污染，減少其在土壤中的含量，對我國農(nóng)業(yè)發(fā)展和肥料領(lǐng)域有著重要的意義和迫切性。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題，提供了一種用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料。本肥料營養(yǎng)豐富，含有作物必需的多種大量元素和微量營養(yǎng)元素。本發(fā)明的肥料不僅多氯聯(lián)苯脫除率高，還具有豐富的營養(yǎng)，可實現(xiàn)豐產(chǎn)和脫除有機(jī)物的雙重效益。

具體是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的：

一種用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料，其特征在于，由以下按重量份計的原料組成：尿素30～50、磷酸脲20～40、磷酸二氫鉀20～30、硫酸鉀15～20、氯化鉀15～20、碳酸氫鈉12～18、硅酸鈉10～15、腐植酸鈉8～12、沼液20～30、海帶粉12～14、復(fù)合殼粉18～22、改性甘蔗渣10～20、植物浸膏12～18、改性硫酸亞鐵10～20。

優(yōu)選地，由以下按重量份計的原料組成：尿素40、磷酸脲30、磷酸二氫鉀25、硫酸鉀18、氯化鉀18、碳酸氫鈉14、硅酸鈉13、腐植酸鈉10、沼液25、海帶粉13、復(fù)合殼粉20、改性甘蔗渣15、植物浸膏15、改性硫酸亞鐵15。

進(jìn)一步，所述的復(fù)合殼粉，是將花生殼、核桃殼和堅果殼等質(zhì)量混合，粉碎過20～40目篩，得混合物料，用蓖麻油浸泡，85～90℃下水浴攪拌25～30min后，撈出，加入混合物料的質(zhì)量的0.35～0.4倍的淀粉，在8～10℃下，浸泡于丙烯酸中，用磁力攪拌器攪拌1～1.3h，過濾，烘干，粉碎即可。

進(jìn)一步，所述的改性甘蔗渣，回收甘蔗加工后的甘蔗渣，加水熬煮5.5～6h，過濾，將濾渣烘干至含水量為8～10wt％，粉碎，得甘蔗粉料，濾液置于75～80℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌，制成含水量為15～20wt％的浸膏，將甘蔗粉料和浸膏，混合，加入甘蔗渣質(zhì)量的2.5～3倍的草酸，55～60℃下水浴攪拌1.5～2h，加入0.52～0.65mol/l的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)ph值為10～12，磁力攪拌45～55min，水洗至ph為7，用孔徑為155～158μm的纖維素過濾器過濾，向過濾后所得的物料中加入甘蔗渣質(zhì)量的35～40％的赤鐵礦渣粉，氮氣保護(hù)下，在412.5～413.8℃的溫度下煅燒35～40min，粉碎，即可。

進(jìn)一步，所述的植物浸膏，將楊柳、蓖麻和龍葵等質(zhì)量混合，加水，熬煮1～1.3h，過濾得到濾渣，并將濾液濃縮，加入濃縮后的濾液體積10倍的乙醇，浸提18～22h，回收乙醇，再加入濃縮后的濾液體積2～3倍的石油醚，浸提3～4h，回收石油醚，得浸提液；將濾渣烘干，粉碎，過20～40目篩，與浸提液混合，在100～120℃下，熬煮至含水量為15～20wt％的浸膏即可。

進(jìn)一步，所述的改性硫酸亞鐵，是將硫酸亞鐵水溶液通過電解池電解3～5min后，斷電，加入硫酸亞鐵的質(zhì)量的15～20％的硅藻土粉，100～120khz的頻率超聲處理20～25min，在1000～1200r/min的轉(zhuǎn)速下離心25～30min，取上清液，再加入硫酸亞鐵質(zhì)量的25～30％的雙氧水，恒溫水浴加熱至50～60℃后，攪拌35～40min，即可。

進(jìn)一步，所述的尿素，磷酸脲，總氮量≥48％；所述的磷酸脲，磷酸二氫鉀，以五氧化二磷計，總磷量≥38％；所述的磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，以氧化鉀計，總鉀量≥42％。

進(jìn)一步，所述的用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料，其制備方法，包括以下步驟：

(1)將尿素，磷酸脲，磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，碳酸氫鈉和硅酸鈉分別在各自的熔點下進(jìn)行熔融處理，干燥，分別粉碎過20～40目篩后混合，在80～100次/min的振動頻率下振動12～16min，得料1；

(2)將腐植酸鈉，沼液和海帶粉混合，在45～55℃，密閉環(huán)境下發(fā)酵25～28h，加熱濃縮，制成含水量為20～25wt％的浸膏，100～120khz的頻率下超聲處理8～12min，烘干，粉碎，得料2；

(3)將料1，料2，復(fù)合殼粉，改性甘蔗渣、植物浸膏和改性硫酸亞鐵混合，在60～80次/min的振動篩上振動10～15min，通過造粒機(jī)造粒，烘干即可。

綜上所述，本發(fā)明的有益效果在于：

1)本肥料營養(yǎng)豐富，含有作物必需的多種大量元素和微量營養(yǎng)元素，氮、磷、鉀總養(yǎng)分≥52.8％，富含多種營養(yǎng)元素，本發(fā)明對土壤中多氯聯(lián)苯脫除率達(dá)到99.8％以上，效果顯著，普通的肥料對多氯聯(lián)苯的修復(fù)效果緩慢，本發(fā)明的肥料不僅多氯聯(lián)苯脫除率高，還具有豐富的營養(yǎng)，以花生為例，有效的促進(jìn)了花生的生長，畝產(chǎn)量相對于對照組，可增產(chǎn)7.25～10.58％，實現(xiàn)豐產(chǎn)和脫除有機(jī)物的雙重效益。

2)本發(fā)明中的復(fù)合殼粉是將花生殼、核桃殼和堅果殼制備的混合殼粉，具有比表面積大、化學(xué)穩(wěn)定性好、機(jī)械強(qiáng)度高的特點，通過蓖麻油浸泡，淀粉和丙烯酸的改性，有效的增大了混合殼粉的比表面積，能夠很好地吸附多氯聯(lián)苯，并將其固定下來，同時，在殼粉表面的包裹一層水溶性淀粉基團(tuán)，強(qiáng)化了殼粉吸附有毒有機(jī)物的能力，減少植物對多氯聯(lián)苯的吸收。

3)本發(fā)明中的改性甘蔗渣，通過酸化，堿化，赤鐵礦渣混合、氮氣保護(hù)下煅燒進(jìn)行改性，改善甘蔗渣的纖維結(jié)構(gòu)、增大比表面積大，增加甘蔗渣表面的活性官能團(tuán)的數(shù)量，有效的增強(qiáng)了對有機(jī)物的吸附能力。

4)本發(fā)明中的植物浸膏，是將楊柳、蓖麻和龍葵熬煮后，經(jīng)乙醇和石油醚浸提，有效激活植物表面的活性官能團(tuán)，增加活性官能團(tuán)的數(shù)量，有效提升對有機(jī)物的吸收、富集能力，減少土壤的有機(jī)物含量。

5)本發(fā)明中的改性硫酸亞鐵，通過電離和氧化作用，使得亞鐵離子反應(yīng)生成水合鐵氧化物，有效的結(jié)合土壤中的有機(jī)物，減少有機(jī)物的遷移，從而達(dá)到去除有機(jī)物污染物的目的，同時，通過硅藻土的添加，增強(qiáng)了硫酸亞鐵的微孔結(jié)構(gòu)，增加了還原性，對pcbs的含氯有機(jī)污染物具有較好的脫氯還原作用，從而達(dá)到減少pcbs的作用。

具體實施方式

下面對本發(fā)明的具體實施方式作進(jìn)一步詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不局限于這些實施方式，任何在本實施例基本精神上的改進(jìn)或代替，仍屬于本發(fā)明權(quán)利要求所要求保護(hù)的范圍。

實施例1

一種用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料，其特征在于，由以下按重量份計的原料組成：尿素30kg、磷酸脲20kg、磷酸二氫鉀20kg、硫酸鉀15kg、氯化鉀15kg、碳酸氫鈉12kg、硅酸鈉10kg、腐植酸鈉8kg、沼液20kg、海帶粉12kg、復(fù)合殼粉18kg、改性甘蔗渣10kg、植物浸膏12kg、改性硫酸亞鐵10kg。

所述的復(fù)合殼粉，是將花生殼、核桃殼和堅果殼等質(zhì)量混合，粉碎過20目篩，得混合物料，用蓖麻油浸泡，85℃下水浴攪拌25min后，撈出，加入混合物料的0.35倍的淀粉，在8℃下，浸泡于丙烯酸中，用磁力攪拌器攪拌1h，過濾，烘干，粉碎即可。

所述堅果殼，是指巴旦杏核殼、白杏核殼、澳洲堅果殼或其他具有疏松多孔結(jié)構(gòu)的堅果殼。

所述的改性甘蔗渣，回收甘蔗加工后的甘蔗渣，加水熬煮5.5h，過濾，將濾渣烘干至含水量為8wt％，粉碎，得甘蔗粉料，濾液置于75℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌，制成含水量為15wt％的浸膏，將甘蔗粉料和浸膏，混合，加入甘蔗渣質(zhì)量的2.5倍的草酸，55℃下水浴攪拌1.5h，加入0.52mol/l的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)ph值為10，磁力攪拌45min，水洗至ph為7，用孔徑為155μm的纖維素過濾器過濾，向過濾后所得的物料中加入甘蔗渣質(zhì)量的35％的赤鐵礦渣粉，氮氣保護(hù)下，在412.5℃的溫度下煅燒35min，粉碎，即可。

所述赤鐵礦渣粉是用赤鐵礦法處理煉鋅廢渣得到的產(chǎn)物，經(jīng)粉碎研磨過60目篩后獲得，赤鐵礦渣粉的主要成分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，fe：58-60％，zn：0.5-1.0％。

所述的植物浸膏，將楊柳、蓖麻和龍葵等質(zhì)量混合，加水，熬煮1h，過濾得到濾渣，并將濾液濃縮，加入濃縮后的濾液體積10倍的乙醇，浸提18h，回收乙醇，再加入濃縮后的濾液體積2倍的石油醚，浸提3h，回收石油醚，得浸提液；將濾渣烘干，粉碎，過20目篩，與浸提液混合，在100℃下，熬煮至含水量為15％wt的浸膏即可。

所述的改性硫酸亞鐵，是將硫酸亞鐵水溶液通過電解池電解3min后，斷電，加入硫酸亞鐵的質(zhì)量的15％的硅藻土粉，100khz的頻率超聲處理20min，在1000r/min的轉(zhuǎn)速下離心25min，取上清液，再加入硫酸亞鐵質(zhì)量的25％的雙氧水，恒溫水浴加熱至50℃后，攪拌35min，即可。

所述的尿素，磷酸脲，總氮量≥48％，所述的磷酸脲，磷酸二氫鉀，以五氧化二磷計，總磷量≥38％，所述的磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，以氧化鉀計，總鉀量≥42％。所述總氮量，是指尿素和磷酸脲中的氮元素的質(zhì)量百分含量；所述總磷量，是指將磷酸脲和磷酸二氫鉀中的磷元素質(zhì)量轉(zhuǎn)化為五氧化二磷的質(zhì)量，從而計算磷酸脲和磷酸二氫鉀中的五氧化二磷的質(zhì)量百分含量；所述總鉀量，是指將磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，以氧化鉀中的鉀元素質(zhì)量轉(zhuǎn)化為氧化鉀的質(zhì)量，從而計算磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，以氧化鉀中的氧化鉀的質(zhì)量百分含量。

所述的用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料，其制備方法，包括以下步驟：

(1)將尿素，磷酸脲，磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，碳酸氫鈉和硅酸鈉分別在各自的熔點下進(jìn)行熔融處理，干燥，分別粉碎過20目篩后混合，在80次/min的振動頻率下振動12min，得料1；

(2)將腐植酸鈉，沼液和海帶粉混合，在45℃，密閉環(huán)境下發(fā)酵25h，加熱濃縮，制成含水量為20wt％的浸膏，100khz的頻率下超聲處理8min，烘干，粉碎，得料2；

(3)將料1，料2，復(fù)合殼粉，改性甘蔗渣、植物浸膏和改性硫酸亞鐵混合，在60次/min的振動篩上振動10min，通過造粒機(jī)造粒，烘干即可。

實施例2

一種用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料，其特征在于，由以下按重量份計的原料組成：尿素50kg、磷酸脲40kg、磷酸二氫鉀30kg、硫酸鉀20kg、氯化鉀20kg、碳酸氫鈉18kg、硅酸鈉15kg、腐植酸鈉12kg、沼液30kg、海帶粉14kg、復(fù)合殼粉22kg、改性甘蔗渣20kg、植物浸膏18kg、改性硫酸亞鐵20kg。

所述的復(fù)合殼粉，是將花生殼、核桃殼和堅果殼等質(zhì)量混合，粉碎過40目篩，得混合物料，用蓖麻油浸泡，90℃下水浴攪拌30min后，撈出，加入混合物料的0.4倍的淀粉，在10℃下，浸泡于丙烯酸中，用磁力攪拌器攪拌1.3h，過濾，烘干，粉碎即可。

所述堅果殼，是指巴旦杏核殼、白杏核殼、澳洲堅果殼或其他具有疏松多孔結(jié)構(gòu)的堅果殼。

所述的改性甘蔗渣，回收甘蔗加工后的甘蔗渣，加水熬煮6h，過濾，將濾渣烘干至含水量為10wt％，粉碎，得甘蔗粉料，濾液置于80℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌，制成含水量為20wt％的浸膏，將甘蔗粉料和浸膏，混合，加入甘蔗渣質(zhì)量的3倍的草酸，60℃下水浴攪拌2h，加入0.65mol/l的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)ph值為12，磁力攪拌55min，水洗至ph為7，用孔徑為158μm的纖維素過濾器過濾，向過濾后所得的物料中加入甘蔗渣質(zhì)量的40％的赤鐵礦渣粉，氮氣保護(hù)下，在413.8℃的溫度下煅燒40min，粉碎，即可。

所述赤鐵礦渣粉是用赤鐵礦法處理煉鋅廢渣得到的產(chǎn)物，經(jīng)粉碎研磨過60目篩后獲得，赤鐵礦渣粉的主要成分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，fe：58-60％，zn：0.5-1.0％。

所述的植物浸膏，將楊柳、蓖麻和龍葵等質(zhì)量混合，加水，熬煮1.3h，過濾得到濾渣，并將濾液濃縮，加入濃縮后的濾液體積10倍的乙醇，浸提22h，回收乙醇，再加入濃縮后的濾液體積3倍的石油醚，浸提4h，回收石油醚，得浸提液；將濾渣烘干，粉碎，過40目篩，與浸提液混合，在120℃下，熬煮至含水量為20wt％的浸膏即可。

所述的改性硫酸亞鐵，是將硫酸亞鐵水溶液通過電解池電解5min后，斷電，加入硫酸亞鐵的質(zhì)量的20％的硅藻土粉，100～120khz的頻率超聲處理25min，在1200r/min的轉(zhuǎn)速下離心30min，取上清液，再加入硫酸亞鐵質(zhì)量的30％的雙氧水，恒溫水浴加熱至60℃后，攪拌40min，即可。

所述的尿素，磷酸脲，總氮量≥48％；所述的磷酸脲，磷酸二氫鉀，以五氧化二磷計，總磷量≥38％；所述的磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，以氧化鉀計，總鉀量≥42％。

所述的用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料，其制備方法，包括以下步驟：

(1)將尿素，磷酸脲，磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，碳酸氫鈉和硅酸鈉分別在各自的熔點下進(jìn)行熔融處理，干燥，分別粉碎過40目篩后混合，在100次/min的振動頻率下振動16min，得料1；

(2)將腐植酸鈉，沼液和海帶粉混合，在55℃，密閉環(huán)境下發(fā)酵28h，加熱濃縮，制成含水量為25wt％的浸膏，120khz的頻率下超聲處理12min，烘干，粉碎，得料2；

(3)將料1，料2，復(fù)合殼粉，改性甘蔗渣、植物浸膏和改性硫酸亞鐵混合，在80次/min的振動篩上振動15min，通過造粒機(jī)造粒，烘干即可。

實施例3

一種用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料，其特征在于，由以下按重量份計的原料組成：尿素40kg、磷酸脲30kg、磷酸二氫鉀25kg、硫酸鉀18kg、氯化鉀18kg、碳酸氫鈉14kg、硅酸鈉13kg、腐植酸鈉10kg、沼液25kg、海帶粉13kg、復(fù)合殼粉20kg、改性甘蔗渣15kg、植物浸膏15kg、改性硫酸亞鐵15kg。

所述的復(fù)合殼粉，是將花生殼、核桃殼和堅果殼等質(zhì)量混合，粉碎過30目篩，得混合物料，用蓖麻油浸泡，88℃下水浴攪拌28min后，撈出，加入混合物料的0.38倍的淀粉，在9℃下，浸泡于丙烯酸中，用磁力攪拌器攪拌1.2h，過濾，烘干，粉碎即可。

所述堅果殼，是指巴旦杏核殼、白杏核殼、澳洲堅果殼或其他具有疏松多孔結(jié)構(gòu)的堅果殼。

所述的改性甘蔗渣，回收甘蔗加工后的甘蔗渣，加水熬煮5.8h，過濾，將濾渣烘干至含水量為9wt％，粉碎，得甘蔗粉料，濾液置于78℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌，制成含水量為18wt％的浸膏，將甘蔗粉料和浸膏，混合，加入甘蔗渣質(zhì)量的2.8倍的草酸，58℃下水浴攪拌1.8h，加入0.6mol/l的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)ph值為11，磁力攪拌50min，水洗至ph為7，用孔徑為156μm的纖維素過濾器過濾，向過濾后所得的物料中加入甘蔗渣質(zhì)量的38％的赤鐵礦渣粉，氮氣保護(hù)下，在413℃的溫度下煅燒38min，粉碎，即可。

所述赤鐵礦渣粉是用赤鐵礦法處理煉鋅廢渣得到的產(chǎn)物，經(jīng)粉碎研磨過60目篩后獲得，赤鐵礦渣粉的主要成分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，fe：58-60％，zn：0.5-1.0％。

所述的植物浸膏，將楊柳、蓖麻和龍葵等質(zhì)量混合，加水，熬煮1.2h，過濾得到濾渣，并將濾液濃縮，加入濃縮后的濾液體積10倍的乙醇，浸提20h，回收乙醇，再加入濃縮后的濾液體積2.5倍的石油醚，浸提3.5h，回收石油醚，得浸提液；將濾渣烘干，粉碎，過30目篩，與浸提液混合，在110℃下，熬煮至含水量為18wt％的浸膏即可。

所述的改性硫酸亞鐵，是將硫酸亞鐵水溶液通過電解池電解4min后，斷電，加入硫酸亞鐵的質(zhì)量的18％的硅藻土粉，110khz的頻率超聲處理23min，在1100r/min的轉(zhuǎn)速下離心28min，取上清液，再加入硫酸亞鐵質(zhì)量的28％的雙氧水，恒溫水浴加熱至55℃后，攪拌38min，即可。

所述的尿素，磷酸脲，總氮量≥48％；所述的磷酸脲，磷酸二氫鉀，以五氧化二磷計，總磷量≥38％；所述的磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，以氧化鉀計，總鉀量≥42％。

所述的用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料，其制備方法，包括以下步驟：

(1)將尿素，磷酸脲，磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，碳酸氫鈉和硅酸鈉分別在各自的熔點下進(jìn)行熔融處理，干燥，分別粉碎過30目篩后混合，在90次/min的振動頻率下振動14min，得料1；

(2)將腐植酸鈉，沼液和海帶粉混合，在50℃，密閉環(huán)境下發(fā)酵27h，加熱濃縮，制成含水量為23wt％的浸膏，110khz的頻率下超聲處理10min，烘干，粉碎，得料2；

(3)將料1，料2，復(fù)合殼粉，改性甘蔗渣、植物浸膏和改性硫酸亞鐵混合，在70次/min的振動篩上振動13min，通過造粒機(jī)造粒，烘干即可。

實施例4

一種用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料，其特征在于，由以下按重量份計的原料組成：尿素30kg、磷酸脲40kg、磷酸二氫鉀20kg、硫酸鉀20kg、氯化鉀15kg、碳酸氫鈉18kg、硅酸鈉10kg、腐植酸鈉12kg、沼液30kg、海帶粉14kg、復(fù)合殼粉22kg、改性甘蔗渣10kg、植物浸膏18kg、改性硫酸亞鐵20kg。

所述的復(fù)合殼粉，是將花生殼、核桃殼和堅果殼等質(zhì)量混合，粉碎過40目篩，得混合物料，用蓖麻油浸泡，85℃下水浴攪拌30min后，撈出，加入混合物料的0.35倍的淀粉，在10℃下，浸泡于丙烯酸中，用磁力攪拌器攪拌1h，過濾，烘干，粉碎即可。

所述堅果殼，是指巴旦杏核殼、白杏核殼、澳洲堅果殼或其他具有疏松多孔結(jié)構(gòu)的堅果殼。

所述的改性甘蔗渣，回收甘蔗加工后的甘蔗渣，加水熬煮6h，過濾，將濾渣烘干至含水量為10wt％，粉碎，得甘蔗粉料，濾液置于75℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌，制成含水量為15wt％的浸膏，將甘蔗粉料和浸膏，混合，加入甘蔗渣質(zhì)量的2.5倍的草酸，60℃下水浴攪拌2h，加入0.52mol/l的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)ph值為12，磁力攪拌45min，水洗至ph為7，用孔徑為158μm的纖維素過濾器過濾，向過濾后所得的物料中加入甘蔗渣質(zhì)量的40％的赤鐵礦渣粉，氮氣保護(hù)下，在412.5℃的溫度下煅燒35min，粉碎，即可。

所述赤鐵礦渣粉是用赤鐵礦法處理煉鋅廢渣得到的產(chǎn)物，經(jīng)粉碎研磨過60目篩后獲得，赤鐵礦渣粉的主要成分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，fe：58-60％，zn：0.5-1.0％。

所述的植物浸膏，將楊柳、蓖麻和龍葵等質(zhì)量混合，加水，熬煮1h，過濾得到濾渣，并將濾液濃縮，加入濃縮后的濾液體積10倍的乙醇，浸提22h，回收乙醇，再加入濃縮后的濾液體積2倍的石油醚，浸提4h，回收石油醚，得浸提液；將濾渣烘干，粉碎，過40目篩，與浸提液混合，在100℃下，熬煮至含水量為15wt％的浸膏即可。

所述的改性硫酸亞鐵，是將硫酸亞鐵水溶液通過電解池電解3min后，斷電，加入硫酸亞鐵的質(zhì)量的20％的硅藻土粉，100khz的頻率超聲處理25min，在1000r/min的轉(zhuǎn)速下離心30min，取上清液，再加入硫酸亞鐵質(zhì)量的25％的雙氧水，恒溫水浴加熱至50℃后，攪拌40min，即可。

所述的尿素，磷酸脲，總氮量≥48％；所述的磷酸脲，磷酸二氫鉀，以五氧化二磷計，總磷量≥38％；所述的磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，以氧化鉀計，總鉀量≥42％。

所述的用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料，其制備方法，包括以下步驟：

(1)將尿素，磷酸脲，磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，碳酸氫鈉和硅酸鈉分別在各自的熔點下進(jìn)行熔融處理，干燥，分別粉碎過20目篩后混合，在100次/min的振動頻率下振動12min，得料1；

(2)將腐植酸鈉，沼液和海帶粉混合，在55℃，密閉環(huán)境下發(fā)酵25h，加熱濃縮，制成含水量為25wt％的浸膏，120khz的頻率下超聲處理8min，烘干，粉碎，得料2；

(3)將料1，料2，復(fù)合殼粉，改性甘蔗渣、植物浸膏和改性硫酸亞鐵混合，在80次/min的振動篩上振動10min，通過造粒機(jī)造粒，烘干即可。

實施例5

一種用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料，其特征在于，由以下按重量份計的原料組成：尿素50kg、磷酸脲40kg、磷酸二氫鉀20kg、硫酸鉀20kg、氯化鉀15kg、碳酸氫鈉12kg、硅酸鈉15kg、腐植酸鈉12kg、沼液20kg、海帶粉12kg、復(fù)合殼粉22kg、改性甘蔗渣20kg、植物浸膏12kg、改性硫酸亞鐵15kg。

所述的復(fù)合殼粉，是將花生殼、核桃殼和堅果殼等質(zhì)量混合，粉碎過20目篩，得混合物料，用蓖麻油浸泡，85℃下水浴攪拌30min后，撈出，加入混合物料的0.4倍的淀粉，在8℃下，浸泡于丙烯酸中，用磁力攪拌器攪拌1h，過濾，烘干，粉碎即可。

所述堅果殼，是指巴旦杏核殼、白杏核殼、澳洲堅果殼或其他具有疏松多孔結(jié)構(gòu)的堅果殼。

所述的改性甘蔗渣，回收甘蔗加工后的甘蔗渣，加水熬煮5.5h，過濾，將濾渣烘干至含水量為10wt％，粉碎，得甘蔗粉料，濾液置于80℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌，制成含水量為15wt％的浸膏，將甘蔗粉料和浸膏，混合，加入甘蔗渣質(zhì)量的3倍的草酸，60℃下水浴攪拌1.5～2h，加入0.52mol/l的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)ph值為12，磁力攪拌45min，水洗至ph為7，用孔徑為158μm的纖維素過濾器過濾，向過濾后所得的物料中加入甘蔗渣質(zhì)量的40％的赤鐵礦渣粉，氮氣保護(hù)下，在412.5℃的溫度下煅燒40min，粉碎，即可。

所述赤鐵礦渣粉是用赤鐵礦法處理煉鋅廢渣得到的產(chǎn)物，經(jīng)粉碎研磨過60目篩后獲得，赤鐵礦渣粉的主要成分按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，fe：58-60％，zn：0.5-1.0％。

所述的植物浸膏，將楊柳、蓖麻和龍葵等質(zhì)量混合，加水，熬煮1h，過濾得到濾渣，并將濾液濃縮，加入濃縮后的濾液體積10倍的乙醇，浸提18h，回收乙醇，再加入濃縮后的濾液體積3倍的石油醚，浸提4h，回收石油醚，得浸提液；將濾渣烘干，粉碎，過20目篩，與浸提液混合，在100℃下，熬煮至含水量為20wt％的浸膏即可。

所述的改性硫酸亞鐵，是將硫酸亞鐵水溶液通過電解池電解3min后，斷電，加入硫酸亞鐵的質(zhì)量的15％的硅藻土粉，100khz的頻率超聲處理25min，在1200r/min的轉(zhuǎn)速下離心30min，取上清液，再加入硫酸亞鐵質(zhì)量的30％的雙氧水，恒溫水浴加熱至60℃后，攪拌40min，即可。

所述的尿素，磷酸脲，總氮量≥48％；所述的磷酸脲，磷酸二氫鉀，以五氧化二磷計，總磷量≥38％；所述的磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，以氧化鉀計，總鉀量≥42％。

所述的用于多氯聯(lián)苯污染土壤的修復(fù)肥料，其制備方法，包括以下步驟：

(1)將尿素，磷酸脲，磷酸二氫鉀，硫酸鉀，氯化鉀，碳酸氫鈉和硅酸鈉分別在各自的熔點下進(jìn)行熔融處理，干燥，分別粉碎過20目篩后混合，在100次/min的振動頻率下振動16min，得料1；

(2)將腐植酸鈉，沼液和海帶粉混合，在55℃，密閉環(huán)境下發(fā)酵28h，加熱濃縮，制成含水量為20wt％的浸膏，100khz的頻率下超聲處理8min，烘干，粉碎，得料2；

(3)將料1，料2，復(fù)合殼粉，改性甘蔗渣、植物浸膏和改性硫酸亞鐵混合，在60次/min的振動篩上振動15min，通過造粒機(jī)造粒，烘干即可。

實驗例

為了進(jìn)一步說明本發(fā)明的應(yīng)用價值，發(fā)明人選取了6塊多氯聯(lián)苯污染的花生試驗田，其中一塊在種植花生期間使用普通肥料作為對照組，另5塊分別使用本發(fā)明實施例1～5的肥料作為實驗組，經(jīng)檢測，6塊地的多氯聯(lián)苯總量平均值為35.9mg/kg，種植期間對6塊土壤的多氯聯(lián)苯進(jìn)行采樣分析，結(jié)合花生產(chǎn)量進(jìn)行統(tǒng)計，結(jié)果如表1所示：

表1

說明：本發(fā)明對土壤中多氯聯(lián)苯脫除率達(dá)到99.8％以上，效果顯著，普通的肥料對多氯聯(lián)苯的修復(fù)效果緩慢，本發(fā)明的肥料不僅多氯聯(lián)苯脫除率高，還具有豐富的營養(yǎng)，以花生為例，有效的促進(jìn)了花生的生長，畝產(chǎn)量相對于對照組，可增產(chǎn)7.25～10.58％，實現(xiàn)豐產(chǎn)和脫除有機(jī)物的雙重效益。