本發(fā)明涉及水泥工業(yè)添加劑,特別涉及一種水泥六價鉻消減劑。
背景技術(shù):
:水泥是一種粉狀物料,加適量的水后,成為塑性漿體,既能在水中硬化,又能在空氣中硬化,能把砂、石等材料牢固地粘在一起的膠凝材料,是國民經(jīng)濟(jì)建設(shè)和人民生活不可缺少的重要基礎(chǔ)原材料。不僅大量應(yīng)用于工業(yè)與民用建筑,而且廣泛應(yīng)用于交通、城市建設(shè)、農(nóng)林、水利以及海港等工程,制成各種形式的混凝土、鋼筋混凝土的構(gòu)件和構(gòu)筑物,是當(dāng)今世界上最重要的建筑材料之一。水泥產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)歷來為國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)。水泥是由石灰石、硅質(zhì)等原材料按一定比例經(jīng)“兩磨一燒”工藝制備而成的人造建筑材料,是目前最重要的人造建筑材料之一。由于其優(yōu)異的可塑性、易維護(hù)性、抗?jié)B性及經(jīng)濟(jì)性等特點,被廣泛應(yīng)用于工業(yè)與民用建筑、交通、市政、農(nóng)業(yè)、水利及海港等工程中,成為了當(dāng)前經(jīng)濟(jì)建設(shè)及日常生活不可或缺的基礎(chǔ)性原材料。因其廣泛的適用性及巨大的使用量,水泥制品幾乎遍布于人類社會的各個角落。因此,水泥的質(zhì)量安全直接影響到人類的健康及所生存的環(huán)境。根據(jù)水泥的抗壓強(qiáng)度,將硅酸鹽水泥分為42.5,42.5R,52.5,52.5R,62.5,62.5R六個強(qiáng)度等級;將普通硅酸鹽水泥分為42.5,42.5R,52.5,52.5R四個強(qiáng)度等級;將礦渣硅酸鹽水泥、火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥、粉煤灰硅酸鹽水泥分為32.5,32.5R,42.5,42.5R,52.5,52.5R六個強(qiáng)度等級。由于原料及生產(chǎn)工藝等原因,水泥及其制品中往往含有鎘、鉻、六價鉻、鉛、銅、鋅、鎳等有害物質(zhì),其中以六價鉻的毒性對人體及環(huán)境的危害最為嚴(yán)重。六價鉻具有強(qiáng)氧化性,對皮膚具有較強(qiáng)的腐蝕性。大量攝入六價鉻會帶來致癌、致突變等不良后果。在水泥生產(chǎn)過程中,生料制備和水泥制成這二個階段是經(jīng)粉磨完成的,在粉磨過程中,會把高鉻鋼球中的鉻元素帶入。大部分水泥回轉(zhuǎn)窯高溫帶使用含鉻耐火磚,在回轉(zhuǎn)窯的高溫及出口處氧氣含量高及爐料高堿度等條件下,使鉻氧化,致使水泥熟料含有水溶性六價鉻。水泥回轉(zhuǎn)窯尾的懸浮預(yù)熱器的材質(zhì)以鎳鉻耐熱合金鋼為主,隨著預(yù)熱器內(nèi)筒的蝕損,合金鋼中的鉻元素進(jìn)入到熟料中。目前各種水泥產(chǎn)品中的水溶性六價鉻最主要來源于含鉻工業(yè)廢渣,各類含鉻工業(yè)廢渣被大量作為生產(chǎn)水泥的混合材加以利用,對含鉻廢渣的消納利用是一個很好的出路,但如果利用過程處置不當(dāng),鉻對環(huán)境的污染卻可能出現(xiàn)轉(zhuǎn)移。水泥中的水溶性六價鉻實際上僅占水泥中總鉻含量的一部分,在水泥中摻入硫酸亞鐵還原劑后,水溶性六價鉻很容易被還原為不可溶的三價鉻,而且不會對水泥的性能造成不良的影響。硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉和抗壞血酸等其它還原劑的消減六價鉻的效果不明顯。磨的很細(xì)的金屬鋁及鋅粉也可以用來還原六價鉻,但只有用量較多時才起到作用。目前對減少熟料中的鉻含量的要求日漸提高,例如可以通過篩選原材料以及剔除含鉻量較高的耐火磚等方式來實現(xiàn)。但是對于受制于原料限制,或者想將六價鉻含量降低到較低的水平的水泥廠,必須采用還原劑。目前最普遍的方法是在裝袋/裝運之前添加硫酸亞鐵。硫酸亞鐵是生產(chǎn)二氧化錫的副產(chǎn)物,主要以兩種形式存在(粉狀):七水硫酸亞鐵與一水硫酸亞鐵。最終用途主要是被用作肥料以及水處理。作為混凝土外加劑,硫酸亞鐵溶解性較好。但是水泥存放期間,硫酸亞鐵會失去部分效力。硫酸亞鐵的主要優(yōu)點是原料廣泛易得、成本較低。但是,硫酸亞鐵具有刺激性,吸入有毒。此外,硫酸亞鐵極易氧化,因此,硫酸亞鐵貯存期有限,必須大摻量使用。水泥粉磨過程中硫酸亞鐵會失去結(jié)晶水使得可溶性降低,同時氧化的發(fā)生會降低其使用效果。如果大摻量使用,則有可能會增加水泥用水量,延長凝結(jié)時間,而且可能會出現(xiàn)顏色變深的現(xiàn)象。如果添加顆粒狀硫酸亞鐵,會增加水泥廠投資支出,需要購買干燥材料處理設(shè)備。技術(shù)實現(xiàn)要素:為了解決現(xiàn)有技術(shù)問題,本發(fā)明的第一方面提供一種水泥六價鉻消減劑,以重量份計,其組成至少包括:亞鐵鹽10-20份、亞錫鹽5-10份、醇胺120-130份、羥基磷灰石2-4份、環(huán)糊精6-12份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物4-6份、水100份。在一些實施方式中,其組成還包括錳鹽1-5份。在一些實施方式中,所述亞鐵鹽選自硫酸亞鐵、氯化亞鐵中的至少一種。在一些實施方式中,所述亞錫鹽選自硫酸亞錫、氯化亞錫中的至少一種。在一些實施方式中,所述亞鐵鹽與亞錫鹽的重量比為2:1。在一些實施方式中,所述錳鹽為硫酸錳。在一些實施方式中,所述醇胺選自二乙醇單異丙醇胺、二異丙基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的至少一種。在一些實施方式中,所述羥基磷灰石的粒徑為70-120nm。在一些實施方式中,所述乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物是由包含乙烯基咪唑、甲基丙烯酸酯、引發(fā)劑的原料制備得到。本發(fā)明的第二方面提供一種如上所述的水泥六價鉻消減劑在水泥工業(yè)中的應(yīng)用。具體實施方式除非另有限定,本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時,以本說明書中的定義為準(zhǔn)。質(zhì)量、濃度、溫度、時間或者其它值或參數(shù)與范圍、優(yōu)選范圍或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時,這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍,而不論該范圍是否單獨公開了。例如,1-50的范圍應(yīng)理解為包括選自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50的任何數(shù)字、數(shù)字的組合或子范圍,以及所有介于上述整數(shù)之間的小數(shù)值,例如,1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8和1.9。關(guān)于子范圍,具體考慮從范圍內(nèi)的任意端點開始延伸的“嵌套的子范圍”。例如,示例性范圍1-50的嵌套子范圍可以包括一個方向上的1-10、1-20、1-30和1-40,或在另一方向上的50-40、50-30、50-20和50-10。一般情況下,水體中的六價鉻是以CrO42-、HCr2O72-、HCrO43-。三種陰離子形式存在,其鈉、鉀、銨鹽均溶于水,三價鉻通常以Cr3+、Cr(OH)2+、Cr(OH)2+等陽離子形式存在,其碳酸鹽、氫氧化鹽均難溶于水。Cr6+在熱力學(xué)上是一個較穩(wěn)定狀態(tài),Cr3+在動力學(xué)上較穩(wěn)定,它們在天然條件下可以互相轉(zhuǎn)化。在水體中三價態(tài)鉻轉(zhuǎn)化為六價態(tài)鉻是導(dǎo)致危害加劇的主要途徑。被沉淀或固體吸附的三價鉻仍可能被氧化成六價鉻而釋放出來,導(dǎo)致流動性和毒性增大。水體中的溶解氧、三價鐵離子等氧化劑均可將三價鉻氧化成六價鉻,而增加其毒性。Cr6+在天然水體中能穩(wěn)定存在,但在缺氧或還原劑硫根離子(S2-)、Fe2+離子、有機(jī)物等存在時,可被還原為三價態(tài)鉻。Cr3+很容易形成Cr(OH)3或形成FexCr(1-x)(OH)3,三價鉻一般在極酸的條件下才以水溶性的形式存在。鉻在土壤中主要有兩種價態(tài)離子和4種化學(xué)形態(tài)。三價鉻離子,即Cr3+和CrO2-陰離子:六價鉻離子,即CrO42-和Cr2O72-。這四種化學(xué)形態(tài)之間會發(fā)生相互轉(zhuǎn)化。這四種離子態(tài)鉻在土壤中遷移轉(zhuǎn)化狀況主要受土壤pH值和氧化還原電位(Eh)的制約,另外,也受土壤有機(jī)質(zhì)含量、無機(jī)膠體組成、土壤質(zhì)地以及其他化合物種類的影響。在一般的土壤常見的pH和Eh范圍內(nèi),Cr6+可以迅速還原成Cr3+,尤其在土壤有機(jī)質(zhì)含量大于2%時。在強(qiáng)酸性土壤中一般很少有Cr6+的化合物。而在弱酸性或弱堿性土壤中,可以存在Cr6+化合物,如荒漠土坡中有K2CrO4存在。土壤中Cr3+化合物溶解度很低,而Cr6+化合物卻很少。因此,含鉻廢水或其他途徑進(jìn)入土壤的鉻,大部分殘留于土壤表層。土壤中Cr6+的毒害作用很強(qiáng),這種形態(tài)鉻即使在低濃度條件下對植物和微生物的毒害作用都很大。由于土壤中有機(jī)質(zhì)的還原和土壤膠體的吸附作用,一般在Cr6+進(jìn)入土壤反應(yīng)初期,膠體吸附是占主導(dǎo)地位,而隨反應(yīng)時間延長,Cr6+轉(zhuǎn)化為Cr3+的還原量占主導(dǎo)地位。三價鉻化合物進(jìn)人土壤后90%以上迅速被土壤吸附固定,以鉻和鐵的氫氧化物的混合物存在,提高其穩(wěn)定性和不溶性。土壤中三價鉻可以被氧化成Cr6+,這種轉(zhuǎn)化也受土壤的酸堿性和氧化劑存在的影響,特別是在有二氧化錳存在時,土壤中的三價鉻可以很快轉(zhuǎn)化為六價鉻,因此土壤中的三價鉻存在潛在的危害。水環(huán)境中,部分有機(jī)復(fù)合物可以還原Cr6+。這些有機(jī)復(fù)合物包括烴類、醇類、醛類、酮類、脂肪類、芳香酸和含氮、硫的有機(jī)復(fù)合物都能還原Cr6+。在中性的條件下含氧基團(tuán)的有機(jī)物與Cr6+反應(yīng)需要幾個月到幾年的時間。在海水中抗壞血酸和羥胺類可還原Cr6+,但用量很多,而且腐殖酸在極酸的情況下可以有效的還原Cr6+。pH在3-7范圍內(nèi),Cr6+以Fe2+,F(xiàn)e3+作為媒介與草酸和檸檬酸發(fā)生光化學(xué)氧化還原反應(yīng)。在這個光催化循環(huán)系統(tǒng)中Fe2+,F(xiàn)e3+作為光催化劑將草酸上的電子轉(zhuǎn)移到Cr6+上。在這個循環(huán)系統(tǒng)中三價鐵的氧化物吸收光后,產(chǎn)生Fe2+和自由基,F(xiàn)e2+再被Cr6+氧化,F(xiàn)e3+和草酸形成絡(luò)合物。這個循環(huán)氧化還原直到所有的草酸和Cr6+都被消耗完后才會停止下來。有機(jī)物作為水泥六價鉻消減劑的去除效果相對于無機(jī)還原劑來說要低得多。本發(fā)明的第一方面提供一種水泥六價鉻消減劑,以重量份計,其組成至少包括:亞鐵鹽10-20份、亞錫鹽5-10份、醇胺120-130份、羥基磷灰石2-4份、環(huán)糊精6-12份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物4-6份、水100份。在一些實施方式中,所述亞鐵鹽選自硫酸亞鐵、氯化亞鐵中的至少一種。在一些實施方式中,所述亞錫鹽選自硫酸亞錫、氯化亞錫中的至少一種。在一些實施方式中,所述亞鐵鹽與亞錫鹽的重量比為2:1。在優(yōu)選的實施方式中,所述亞鐵鹽為硫酸亞鐵,所述亞錫鹽為氯化亞錫。在優(yōu)選的實施方式中,所述硫酸亞鐵與氯化亞錫的重量比為2:1。硫酸亞鐵對水泥中的六價鉻有著較好的消減效果。但是,硫酸亞鐵具有刺激性,吸入有毒。此外,硫酸亞鐵極易氧化,因此,硫酸亞鐵貯存期有限,必須大摻量使用。水泥粉磨過程中硫酸亞鐵會失去結(jié)晶水使得可溶性降低,同時氧化的發(fā)生會降低其使用效果。如果大摻量使用,則有可能會增加水泥用水量,延長凝結(jié)時間,而且可能會出現(xiàn)顏色變深的現(xiàn)象。如果添加顆粒狀硫酸亞鐵,會增加水泥廠投資支出,需要購買干燥材料處理設(shè)備。氯化亞錫也是較好的還原劑,但是氯化亞錫會使水泥中的氯元素含量升高。在水泥混凝土結(jié)構(gòu)內(nèi)所發(fā)生的電化反應(yīng)、氧化反應(yīng)、堿骨料反應(yīng)及酸堿腐蝕反應(yīng)過程中,氯離子在這些危害反應(yīng)中起著誘導(dǎo)作用。硫酸亞鐵和氯化亞錫按照一定的比例混合后,既能起到還原作用,將六價鉻還原成三價鉻,還能不會降低水泥的力學(xué)性能。在一些實施方式中,其組成還包括錳鹽1-5份。在一些實施方式中,所述錳鹽為硫酸錳。在本發(fā)明提供的水泥六價鉻消減劑中加入少量硫酸錳,能夠促進(jìn)六價鉻的還原效果,減少水泥六價鉻消減劑的添加量。發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn),硫酸亞鐵、氯化亞錫、硫酸錳的重量比為4:2:1時,對六價鉻的還原效果最好。在一些實施方式中,所述醇胺選自二乙醇單異丙醇胺、二異丙基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的至少一種。在一些實施方式中,所述羥基磷灰石的粒徑為70-120nm。發(fā)明人在水泥六價鉻消減劑中加入羥基磷灰石,不僅是為了提高水泥的強(qiáng)度,更能防止氯離子對水泥的危害,通過納米級羥基磷灰石空腔的吸附作用,也有助于保持六價鉻被還原后,其含量不再上升。在一些實施方式中,所述乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物是由包含乙烯基咪唑、甲基丙烯酸酯、引發(fā)劑的原料制備得到。所述引發(fā)劑選自過氧化酯、過氧化碳酸酯、過氧化二酰、過氧化二烷烴、過氧化酮以及氫基過氧化物中的至少一種。所述引發(fā)劑選自2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁過氧基)己炔-3、α,α-雙(叔丁過氧基)二異丙苯,1,4-雙(叔丁過氧基)二異丙苯、二叔丁基過氧化物、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化醋酸叔丁酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-雙(過氧化苯甲酰)己烷、1,1-雙(過氧化叔丁基)環(huán)己烷、1,1-雙(過氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、4,4-雙(過氧化叔丁基)戊酸正丁酯、過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己酯)、過氧化叔丁基碳酸異丙酯、二過氧化鄰苯二甲酸二叔丁酯、叔丁基過氧化氫、對烷基過氧化氫、2,2-雙(過氧化叔丁基)丁烷、過氧化甲乙酮、過氧環(huán)己酮、甲基異丁基酮過氧化物、過氧化丁二酸、2,2-雙(4,4-二叔丁過氧環(huán)己基)丙烷、過氧化月桂酸叔丁酯、過氧化硬脂酰、1,3-雙(2-叔丁過氧基異丙基)苯、過氧化對氯苯甲酰、過氧化2,4-二氯苯甲酰、叔丁基枯茗過氧化物、過氧化氫異丙苯中的一種。所述乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制備方法為,以重量份計,將15份1-乙烯基咪唑和100份甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均勻,再加入0.05份過氧化二異丙苯,加熱至130℃,持續(xù)攪拌15h,冷卻后用乙醚洗滌,干燥,即得。在一些優(yōu)選的實施方式中,所述乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物是由包含1-乙烯基咪唑、甲基丙烯酸甲酯、引發(fā)劑的原料制備得到,所述1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比為15:100。發(fā)明人意外的發(fā)現(xiàn),當(dāng)乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的單體1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比為15:100時,能夠保持水泥六價鉻消減劑的穩(wěn)定性,實現(xiàn)長時間保存,避免了亞鐵在長時間保存下失效的情況,提高了去除六價鉻的效率。本發(fā)明的第二方面提供一種如上所述的水泥六價鉻消減劑在水泥工業(yè)中的應(yīng)用。本發(fā)明提供的水泥六價鉻消減劑的制備方法為,將所有原料混合后攪拌均勻即得。下面結(jié)合具體實施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實施例1水泥六價鉻消減劑,以重量份計,其組成包括:硫酸亞鐵16份、氯化亞錫8份、三乙醇胺125份、羥基磷灰石4份、環(huán)糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。所述羥基磷灰石的粒徑為80nm。乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制備方法為將1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均勻,再加入過氧化二異丙苯,加熱至130℃,持續(xù)攪拌15h,冷卻后用乙醚洗滌,干燥,即得。其中,1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比為15:100。實施例2水泥六價鉻消減劑,以重量份計,其組成包括:硫酸亞鐵16份、氯化亞錫8份、硫酸錳4份、三乙醇胺125份、羥基磷灰石4份、環(huán)糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。所述羥基磷灰石的粒徑為80nm。乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制備方法為將1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均勻,再加入過氧化二異丙苯,加熱至130℃,持續(xù)攪拌15h,冷卻后用乙醚洗滌,干燥,即得。其中,1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比為15:100。實施例3水泥六價鉻消減劑,以重量份計,其組成包括:硫酸亞鐵20份、氯化亞錫5份、硫酸錳5份、三乙醇胺125份、羥基磷灰石4份、環(huán)糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。所述羥基磷灰石的粒徑為80nm。乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制備方法為將1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均勻,再加入過氧化二異丙苯,加熱至130℃,持續(xù)攪拌15h,冷卻后用乙醚洗滌,干燥,即得。其中,1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比為15:100。實施例4水泥六價鉻消減劑,以重量份計,其組成包括:硫酸亞鐵10份、氯化亞錫10份、硫酸錳1份、三乙醇胺125份、羥基磷灰石4份、環(huán)糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。所述羥基磷灰石的粒徑為80nm。乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制備方法為將1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均勻,再加入過氧化二異丙苯,加熱至130℃,持續(xù)攪拌15h,冷卻后用乙醚洗滌,干燥,即得。其中,1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比為15:100。對比例1水泥六價鉻消減劑,以重量份計,其組成包括:硫酸亞鐵16份、氯化亞錫8份、硫酸錳4份、三乙醇胺125份、羥基磷灰石4份、環(huán)糊精10份、聚乙烯基咪唑5份、水100份。所述羥基磷灰石的粒徑為80nm。聚乙烯基咪唑的制備方法為向1-乙烯基咪唑中加入過氧化二異丙苯,加熱至170℃,持續(xù)攪拌15h,冷卻后用乙醚洗滌,干燥,即得。對比例2水泥六價鉻消減劑,以重量份計,其組成包括:硫酸亞鐵16份、氯化亞錫8份、硫酸錳4份、三乙醇胺125份、羥基磷灰石4份、環(huán)糊精10份、聚丙烯酸酯5份、水100份。所述羥基磷灰石的粒徑為80nm。聚丙烯酸酯的制備方法為向甲基丙烯酸甲酯在容器中加入過氧化二異丙苯,加熱至130℃,持續(xù)攪拌15h,冷卻后用乙醚洗滌,干燥,即得。對比例3水泥六價鉻消減劑,以重量份計,其組成包括:硫酸亞鐵16份、氯化亞錫8份、硫酸錳4份、三乙醇胺125份、羥基磷灰石4份、環(huán)糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。所述羥基磷灰石的粒徑為80nm。乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制備方法為將1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均勻,再加入過氧化二異丙苯,加熱至130℃,持續(xù)攪拌15h,冷卻后用乙醚洗滌,干燥,即得。其中,1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比為5:100。對比例4水泥六價鉻消減劑,以重量份計,其組成包括:硫酸亞鐵16份、氯化亞錫8份、硫酸錳4份、三乙醇胺125份、羥基磷灰石4份、環(huán)糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。所述羥基磷灰石的粒徑為80nm。乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制備方法為將1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均勻,再加入過氧化二異丙苯,加熱至130℃,持續(xù)攪拌15h,冷卻后用乙醚洗滌,干燥,即得。其中,1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比為50:100。對比例5水泥六價鉻消減劑,以重量份計,其組成包括:硫酸亞鐵16份、氯化亞錫8份、硫酸錳4份、三乙醇胺125份、羥基磷灰石4份、環(huán)糊精10份、水100份。所述羥基磷灰石的粒徑為80nm。對比例6水泥六價鉻消減劑,以重量份計,其組成包括:硫酸亞鐵16份、氯化亞錫8份、硫酸錳4份、三乙醇胺125份、環(huán)糊精10份、乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物5份、水100份。乙烯基咪唑-丙烯酸酯共聚物的制備方法為將1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯在容器中混合均勻,再加入過氧化二異丙苯,加熱至130℃,持續(xù)攪拌15h,冷卻后用乙醚洗滌,干燥,即得。其中,1-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸甲酯的重量比為15:100。評價測試1.穩(wěn)定性測試將實施例1-4及對比例1-6配置好后,放置半年,觀察是否出現(xiàn)沉淀變色等現(xiàn)象,記錄穩(wěn)定時間。2.六價鉻消除測試對水泥采用實施例1-4及對比例1-6分別處理,按照水泥樣品的0.04wt%進(jìn)行混合。根據(jù)GB31893-2015《水泥中水溶性鉻(Ⅵ)的限量及測定方法》對實施例1-4及對比例1-6進(jìn)行測試,測定處理后(0個月)的六價鉻含量,以及6個月之后的六價鉻含量。測試結(jié)果列于下表。水泥樣品為含30±5ppm六價鉻的42.5R硅酸鹽水泥。穩(wěn)定性0個月ppm6個月ppm實施例16個月0.82實施例26個月0.41.6實施例36個月0.91.8實施例46個月1.11.9對比例13個月5.912.1對比例22個月4.311.4對比例34個月3.518.2對比例45個月2.87.4對比例51個月1416.15對比例66個月1.52.8前述的實例僅是說明性的,用于解釋本發(fā)明的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍,且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例的組合的選擇的實施方式的說明。因此,申請人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換,且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。當(dāng)前第1頁1 2 3