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在pH值為4.5?7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的表面經(jīng)處理碳酸鈣的制作方法

文檔序號:11443826閱讀:286來源:國知局
本發(fā)明涉及在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的干燥或呈懸浮液形式的表面經(jīng)處理碳酸鈣,其生產(chǎn)方法及其用途,以及包含在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的碳酸鈣的產(chǎn)品。
背景技術(shù)
:研磨清潔劑在本領(lǐng)域中是眾所周知的并且被廣泛地用于清潔所有種類的表面,特別是變臟而難以去除污漬的表面。例如,研磨清潔劑可用于清潔家用表面如桌子、水槽或餐具表面。研磨材料也可用于個人護理產(chǎn)品如牙膏,面部和身體磨砂膏(scrubs)中作為去角質(zhì)劑(exfoliants),或者肥皂。此外,天然成分如碎杏核、杏仁殼、糖或鹽晶體、或浮石、聚合物珠如聚乙烯微球被廣泛地用在個人護理產(chǎn)品中作為研磨材料。但是,聚乙烯微球(也被稱為微珠)在化妝品組合物中用于研磨和去角質(zhì)的用途已經(jīng)成為一個顯著的環(huán)境問題,這歸因于微塑料如微珠所造成的水污染。來自化妝品和個人護理產(chǎn)品的微珠會在使用后被沖洗到下水道,進入污水處理系統(tǒng),之后被排放到河流和水道中。由此它們可以輕易地最終到達海洋。因此,在美國的一些州以及在荷蘭已經(jīng)禁用微珠。伊利諾伊州成為美國第一個州立法禁止制造和銷售包含微珠的產(chǎn)品:該兩部分禁令于2018年和2019年生效。紐約州議會于2014年5月投票禁止微珠,俄亥俄州和加州正在考慮額外的立法。荷蘭是世界上第一個國家宣布其意圖到2016年底為止在化妝品中幾乎不含微珠。因此,化妝品公司已經(jīng)表示在接下來的數(shù)年間將逐步停止使用微珠并且加強尋找環(huán)境友好的替代品。包含碳酸鈣作為研磨材料的液體清潔組合物例如被描述于wo2013/078949中。在wo2009/133173中公開了用于清潔固體表面的干式噴擊方法,其涉及使用天然堿土金屬碳酸鹽粒子。wo03/061908、ep1666203以及ep1738872也公開了用于干式清潔固體表面的方法,其涉及使用不溶性堿金屬碳酸鹽的沉淀物或團聚物。us5,827,114、us5,531,634以及wo94/07658公開了碳酸鈣用于噴擊清潔的用途。在us2001/0023351中公開了微磨皮操作程序。在此操作程序中使用的圓形粒子可以是玻璃珠。但是,傳統(tǒng)碳酸鈣會在酸性水性介質(zhì)中分解,并且因此通常不能用在ph小于7的組合物中,對于清潔組合物或個人護理產(chǎn)品來說常常也是這種情況。化妝品研磨清潔組合物如身體磨砂膏例如典型地具有約5-7的ph值以保持皮膚的保護層。鑒于以上所述的內(nèi)容,持續(xù)需求環(huán)境友好的研磨材料。經(jīng)酸穩(wěn)定的碳酸鈣或其懸浮液在造紙工業(yè)中用于生產(chǎn)中性到酸性酸的用途是已知的。這類用途例如被描述于以下文獻中:us6,228,161以及us7,033,428(二者均屬于drummond),us5,043,017,us5,156,719(二者均屬于passaretti),wo97/08247,wo97/08248,以及wo97/14651(均屬于ecc),以及us6,540,878(leino)。研磨碳酸鈣或沉淀碳酸鈣在至少一種酸以及二氧化碳存在下的反應(yīng)被描述于以下文獻中:wo00/39222,wo2004/083316,wo2005/121257,wo2009/074492,ep2264108,ep2264109,us2004/0020410,以及ep2070991。通過這些文獻中描述的反應(yīng)獲得的所有產(chǎn)品均為顯示在20到120或者甚至到200m2/g范圍內(nèi)的高bet表面積的多孔性產(chǎn)品。技術(shù)實現(xiàn)要素:因此,本發(fā)明的目的在于提供研磨材料,其避免了上述缺陷中的至少一些。特別地,希望提供在ph值為4.5-7的環(huán)境中穩(wěn)定的研磨劑,并且因此也可被用于在這些條件下穩(wěn)定的研磨組合物中。此外還希望提供具有溫和研磨性能的研磨材料,并且因此還可用于清潔精細表面并且用在個人護理產(chǎn)品中。此外,本發(fā)明的目的在于提供可衍生自天然來源的研磨材料。還希望提供易于生物降解的研磨劑。前述以及其它目的通過在本文中在獨立權(quán)利要求中定義的主題得以解決。根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供一種用于生產(chǎn)在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的表面經(jīng)處理碳酸鈣的方法,其中該方法包括以下步驟:i)提供碳酸鈣,ii)提供至少一種酸,所述酸具有在20℃下測量時為0-8的pka值,iii)提供至少一種共軛堿,iv)使步驟i)的碳酸鈣、步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣,其中步驟ii)的至少一種酸和/或步驟iii)的至少一種共軛堿以水溶液的形式提供。根據(jù)進一步的方面,提供可通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的表面經(jīng)處理碳酸鈣的懸浮液。根據(jù)又進一步的方面,提供在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣,并且可通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得。根據(jù)再進一步的方面,提供包含根據(jù)本發(fā)明的表面經(jīng)處理碳酸鈣的懸浮液或干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣的研磨清潔組合物。根據(jù)再進一步的方面,提供根據(jù)本發(fā)明的表面經(jīng)處理碳酸鈣的懸浮液作為研磨材料的用途,優(yōu)選作為用于清潔應(yīng)用的研磨材料。根據(jù)再進一步的方面,提供根據(jù)本發(fā)明的干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣作為研磨材料的用途,優(yōu)選作為用于化妝品應(yīng)用和/或清潔應(yīng)用的研磨材料,更優(yōu)選作為用于化妝品應(yīng)用的研磨材料,并且最優(yōu)選作為用于局部皮膚應(yīng)用的研磨材料。根據(jù)又進一步的方面,提供根據(jù)本發(fā)明的研磨清潔組合物用于清潔表面的用途,優(yōu)選用于清潔有生命的表面,并且更優(yōu)選用于清潔選自以下的有生命的表面:人體皮膚,動物皮膚,人體毛發(fā),動物毛發(fā),以及口腔組織如牙齒,牙齦,舌或頰表面。本發(fā)明的有利實施方案在相應(yīng)的從屬權(quán)利要求中定義。根據(jù)一種實施方案,步驟iv)包括以下步驟:(a1)使步驟i)的碳酸鈣與步驟ii)的至少一種酸接觸以形成預(yù)處理的碳酸鈣,以及(a2)使步驟a1)的預(yù)處理的碳酸鈣與步驟iii)的至少一種共軛堿接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣,其中至少步驟ii)的至少一種酸以水溶液的形式提供。根據(jù)另一種實施方案,步驟iv)包括以下步驟:(b1)使步驟i)的碳酸鈣與步驟iii)的至少一種共軛堿接觸以形成預(yù)處理的碳酸鈣,以及(b2)使步驟b1)的預(yù)處理的碳酸鈣與步驟ii)的至少一種酸接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣,其中至少步驟iii)的至少一種共軛堿以水溶液的形式提供。根據(jù)一種實施方案,步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿一起以水性緩沖溶液的形式提供,并且在步驟iv)中使步驟i)的碳酸鈣與該水性緩沖溶液接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣。根據(jù)另一種實施方案,步驟iv)包括以下步驟:(c1)使步驟i)的碳酸鈣、該水性緩沖溶液以及任選的水混合以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣的水性懸浮液,以及(c2)從由步驟c1)獲得的水性懸浮液中分離表面經(jīng)處理碳酸鈣。根據(jù)一種實施方案,步驟i)的碳酸鈣為天然研磨碳酸鈣,沉淀碳酸鈣,白云石,其團聚物(agglomerates)或聚集體(aggregates),或者上述材料的混合物,并且優(yōu)選天然研磨碳酸鈣。根據(jù)另一種實施方案,步驟i)的碳酸鈣為粒子的形式,所述粒子具有1到1500μm、優(yōu)選25到1400μm、更優(yōu)選100到1200μm、又更優(yōu)選200到1000μm、以及最優(yōu)選300到800μm的體積確定中值粒子尺寸d50。根據(jù)一種實施方案,步驟ii)的至少一種酸選自磷酸,檸檬酸,亞硫酸,硼酸,醋酸,酒石酸,甲酸,丙酸,草酸,膦酸,酸式鹽,以及其混合物。根據(jù)一種優(yōu)選實施方案,步驟ii)的至少一種酸選自磷酸,檸檬酸,酒石酸,草酸,其酸式鹽,以及其混合物。根據(jù)最優(yōu)選的實施方案,步驟ii)的至少一種酸選自磷酸,檸檬酸,其酸式鹽,以及其混合物。根據(jù)另一種實施方案,步驟iii)的至少一種共軛堿是具有在20℃下測量時為0-8的pka值的酸的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽,優(yōu)選地,步驟iii)的至少一種共軛堿是選自以下的酸的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽:磷酸,檸檬酸,亞硫酸,硼酸,醋酸,酒石酸,甲酸,丙酸,草酸,膦酸,以及其混合物,更優(yōu)選地,步驟iii)的至少一種共軛堿是選自以下的酸的鈉鹽和/或鉀鹽:磷酸,檸檬酸,亞硫酸,硼酸,醋酸,酒石酸,甲酸,丙酸,草酸,膦酸,以及其混合物,并且最優(yōu)選地,步驟iii)的至少一種共軛堿是選自以下的酸的鈉鹽和/或鉀鹽:磷酸,檸檬酸,以及其混合物。上述堿金屬鹽中的堿金屬可選自li+,na+,k+,并且優(yōu)選選自na+和k+。上述堿土金屬鹽中的金屬為mg2+。根據(jù)一種實施方案,水性緩沖溶液具有4.0-7.5,優(yōu)選4.5-6.0,并且最優(yōu)選4.8-5.5的ph值。根據(jù)另一種實施方案,水性緩沖溶液具有0.01mol/kg-2mol/kg,優(yōu)選0.04-1.0mol/kg,更優(yōu)選0.06-0.5mol/kg,又更優(yōu)選0.07-0.4mol/kg,并且最優(yōu)選0.08-0.2mol/kg的濃度。應(yīng)理解,出于本發(fā)明的目的,以下術(shù)語具有下述含義。在本發(fā)明的含義中,術(shù)語“研磨材料”是指能夠通過摩擦或去角質(zhì)來拋光或清潔表面的微粒狀物質(zhì)。出于本發(fā)明的目的,“酸”被定義為布朗斯臺德-洛瑞(-lowry)酸,也就是說其為h3o+離子供體。根據(jù)本發(fā)明,該酸也可以是在制備條件下產(chǎn)生h3o+離子的酸式鹽(acidsalt)?!八崾禁}”被定義為由正電性元素進行部分中和的h3o+離子供體?!胞}”被定義為由陰離子和陽離子形成的電中性離子化合物。“部分結(jié)晶鹽”被定義為在xrd分析時呈現(xiàn)基本上離散的衍射圖案的鹽。根據(jù)本發(fā)明,pka是表示與在給定酸中的給定可電離氫相關(guān)的酸解離常數(shù)的符號,且表明此氫在給定溫度下在水中的平衡下由這種酸解離的天然程度。這種pka值可見于以下的參考教材中:harris,d.c.“quantitativechemicalanalysis:第3版”,1991年,w.h.freeman&co.(usa),isbn0-7167-2170-8或crchandbookofchemistryandphysics,1994-1995年,第75版、8-43-8-55,crcpressinc.,1995。術(shù)語“共軛堿”是指通過從酸移除質(zhì)子而形成的物質(zhì)。通過獲得質(zhì)子,共軛堿再形成酸。在本發(fā)明的含義中,“天然研磨碳酸鈣(gcc)”是指從天然源(例如石灰石、大理石或白堊)獲得的碳酸鈣,并且其通過濕式和/或干式處理如研磨、篩選和/或分級(例如借助于旋風器或分級器)進行加工。在本發(fā)明的含義中,“沉淀碳酸鈣(pcc)”為合成物質(zhì),通常通過在水性環(huán)境中在二氧化碳與氫氧化鈣(熟石灰)反應(yīng)之后沉淀或通過在水中沉淀鈣和碳酸根源來獲得。另外地,沉淀碳酸鈣也可以是將鈣鹽和碳酸鹽如氯化鈣和碳酸鈉引入水性環(huán)境中的產(chǎn)品。沉淀碳酸鈣可具有球霰石、方解石或文石晶體形式。pcc例如被描述于ep2447213a1、ep2524898a1、ep2371766a1或wo2013/142473a1中。出于本發(fā)明的目的,術(shù)語“團聚物”和“聚集體”具有iso14887:2000(e)給出的定義。在其中,“團聚物(agglomerate)”被定義為松散附聚的粒子的集合物,而“聚集體(aggregate)”被定義為牢固地結(jié)合在一起的粒子的集合物。在本文件的通篇中,填料材料或其它微粒狀材料的“粒子尺寸(particlesize)”通過其粒子尺寸分布描述。值dx表示下述這樣的直徑:相對于該直徑,x%體積的粒子具有小于dx的直徑。d50值因而是體積確定中值粒子尺寸,也即所有粒子的總體積的50%源于大于這個粒子尺寸的粒子,且所有粒子的總體積的50%源于小于這個粒子尺寸的粒子。出于本發(fā)明的目的,除非另外指出,否則將粒子尺寸規(guī)定為體積確定中值粒子尺寸d50。為測定體積確定中值粒子尺寸d50,可使用利用夫朗和斐(fraunhofer)光散射模型的英國malverninstrumentsltd.的mastersizer2000或mastersizer3000。如果所有粒子的密度相同,則重量確定粒子尺寸分布可對應(yīng)于體積確定粒子尺寸。方法及儀器為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知且通常用于測定填料和顏料的顆粒尺寸。樣品使用高速攪拌器及超聲進行分散。出于本發(fā)明的目的,液體組合物的“固體含量”是指在所有溶劑或水蒸發(fā)之后剩余材料的量的量度。在本發(fā)明的含義中,碳酸鈣的“比表面積(ssa)”被定義為該礦物顏料的表面積除以碳酸鈣的質(zhì)量。如本文中所使用,該比表面積使用bet等溫線通過氮氣吸附測量(iso9277:2010)且以m2/g具體指定。在本發(fā)明的含義中,術(shù)語“表面經(jīng)處理碳酸鈣”是指已經(jīng)與權(quán)利要求1中所定義的至少一種酸和至少一種共軛堿接觸的碳酸鈣,例如以獲得在碳酸鈣的表面的至少一部分上的表面處理。在本發(fā)明的含義中,術(shù)語“表面活性劑”是指降低兩種液體之間或液體與固體之間的表面張力或界面張力的化合物,并且可充當洗滌劑、濕潤劑、乳化劑、發(fā)泡劑或分散劑。出于本發(fā)明的目的,術(shù)語“粘度”或“布氏(brookfield)粘度”是指布氏粘度。為此目的,通過布氏dv-ii+pro粘度計在25℃±1℃下在100rpm下使用布氏rv-轉(zhuǎn)子組的合適轉(zhuǎn)子測量布氏粘度,且具體指定為mpa·s。本領(lǐng)域技術(shù)人員基于其技術(shù)知識將從布氏rv-轉(zhuǎn)子組中選擇合適于待測量的粘度范圍的轉(zhuǎn)子。例如,對于200-800mpa·s之間的粘度范圍,可使用轉(zhuǎn)子編號3,對于在400-1600mpa·s之間的粘度范圍,可使用轉(zhuǎn)子編號4,對于800-3200mpa·s之間的粘度范圍,可使用轉(zhuǎn)子編號5,對于1000-2000000mpa·s之間的粘度范圍,可使用轉(zhuǎn)子編號6,且對于4000-8000000mpa·s之間的粘度范圍,可使用轉(zhuǎn)子編號7。在本發(fā)明的含義中,“懸浮液(suspension)”或“漿料(slurry)”包含不可溶固體和溶劑或液體(優(yōu)選水)以及任選的另外添加劑,并且通常含有大量固體,并且因而與形成其的液體相比更為粘稠且可具有更高的密度。當在本說明書和權(quán)利要求書中使用術(shù)語“包括或包含(comprising)”時,并不排除其它未指出的功能重要性大或小的要素。出于本發(fā)明的目的,術(shù)語“由……構(gòu)成(consistingof)”被認為是術(shù)語“包括或包含(comprisingof)”的優(yōu)選實施方案。如果在下文中定義一個組集(group)包括至少一定數(shù)目的實施方案,則這也被理解為公開了一個組集,其優(yōu)選僅由這些實施方案構(gòu)成。無論何處使用術(shù)語“包括或包含(including)”或者“具有(having)”,這些術(shù)語被認為等同于上述的“包括或包含(comprising)”。在談?wù)搯螖?shù)名詞時使用不定冠詞或定冠詞如“a”、“an”或“the”的情況下,這包括了該名詞的復(fù)數(shù),除非一些情況下另外具體指出。諸如“可獲得(obtainable)”或“可定義(definable)”及“獲得(obtained)”或“定義(defined)”的術(shù)語可互換使用。這例如意味著,除非上下文另外明確指出,否則術(shù)語“獲得”并不意味著指示例如一種實施方案必須通過例如術(shù)語“獲得”之后的步驟序列來獲得,雖然術(shù)語“獲得”或“定義”總是包括此類限制性理解作為優(yōu)選實施方案。用于生產(chǎn)在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的表面經(jīng)處理碳酸鈣的本發(fā)明方法包括以下步驟:(i)提供碳酸鈣,(ii)提供至少一種酸,所述酸具有在20℃下測量時為0-8的pka值,(iii)提供至少一種共軛堿,(iv)使步驟(i)的碳酸鈣、步驟(ii)的至少一種酸以及步驟(iii)的至少一種共軛堿接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣。步驟(ii)的至少一種酸和/或步驟(iii)的至少一種共軛堿以水溶液的形式提供。下面將更詳細地給出本發(fā)明方法的細節(jié)和優(yōu)選實施方案。應(yīng)理解,這些技術(shù)細節(jié)和實施方案也適用于由所述方法獲得的本發(fā)明表面經(jīng)處理碳酸鈣、所述本發(fā)明表面經(jīng)處理碳酸鈣的創(chuàng)造性用途以及包含所述本發(fā)明密實材料的組合物。碳酸鈣在本發(fā)明方法的步驟i)中,提供碳酸鈣。根據(jù)一種實施方案,步驟i)的碳酸鈣為天然研磨碳酸鈣、沉淀碳酸鈣、白云石、其團聚物或聚集體、或上述材料的混合物。步驟i)的碳酸鈣優(yōu)選為天然研磨碳酸鈣。天然研磨碳酸鈣(gcc)被理解為生產(chǎn)自天然存在形式的碳酸鈣,采自沉積巖如石灰石或白堊,或者變質(zhì)大理石巖、蛋殼或者海貝殼。已知碳酸鈣以三種類型的晶體多晶型物存在:方解石、文石及球霰石。方解石為最常見的晶體多晶型物,其被認為是碳酸鈣的最穩(wěn)定的晶形。文石較為少見,其具有離散或叢集的針狀斜方晶晶體結(jié)構(gòu)。球霰石為最罕見的碳酸鈣多晶型物,且通常不穩(wěn)定。研磨碳酸鈣幾乎僅屬于方解石型多晶型物,據(jù)稱其為三方菱面體晶系且代表最穩(wěn)定的碳酸鈣多晶型物。在本發(fā)明的含義中,術(shù)語碳酸鈣的“來源(source)”是指由其獲得碳酸鈣的天然存在的礦物材料。碳酸鈣的來源可包含其它天然存在組分,例如碳酸鎂、鋁硅酸鹽等。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,天然研磨碳酸鈣(gcc)的來源選自大理石、白堊、石灰石或其混合物。優(yōu)選地,天然研磨碳酸鈣的來源是大理石。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,gcc通過干式研磨而獲得。根據(jù)本發(fā)明的另一種實施方案,gcc通過濕式研磨和后續(xù)干燥而獲得。在本發(fā)明的含義中,“白云石(dolomite)”為具有化學組成camg(co3)2(“caco3·mgco3”)的含碳酸鈣礦物,即碳酸鈣-鎂-礦物。白云石礦物含有基于白云石的總重量計為至少30.0%重量的mgco3,優(yōu)選大于35.0%重量、更優(yōu)選大于40.0%重量的mgco3。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,該碳酸鈣包含一種類型的天然研磨碳酸鈣。根據(jù)本發(fā)明的另一種實施方案,該碳酸鈣包含由兩種或更多種類型的選自不同來源的天然研磨碳酸鈣構(gòu)成的混合物。在本發(fā)明的含義中,“沉淀碳酸鈣”(pcc)為合成材料,通常通過在水性環(huán)境中在二氧化碳與石灰反應(yīng)之后沉淀或者通過在水中沉淀鈣和碳酸根離子源或者通過結(jié)合鈣離子和碳酸根離子(例如,cacl2和na2co3)從溶液中沉淀出來而獲得。生產(chǎn)pcc的其它可能方式為石灰純堿法,或者solvay法,其中pcc為氨生產(chǎn)的副產(chǎn)物。沉淀碳酸鈣以三種初級晶形存在:方解石、文石和球霰石,且對于這些晶形中的每一晶形而言存在許多不同的多晶型物(晶體慣態(tài))。方解石具有三角結(jié)構(gòu),該三角結(jié)構(gòu)具有典型的晶體慣態(tài)如偏三角面體的(s-pcc)、斜方六面體的(r-pcc)、六角形棱柱的、軸面的、膠體的(c-pcc)、立方的及棱柱的(p-pcc)。文石為正斜方晶結(jié)構(gòu),該正斜方晶結(jié)構(gòu)具有成對六角形棱晶的典型晶體慣態(tài),以及細長棱柱的、彎曲葉片狀的、陡錐狀、鑿尖晶體、分叉樹及珊瑚或蠕蟲狀的形式的多種分類。球霰石屬于六方晶系。所獲得的pcc漿料可機械脫水和干燥。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,該碳酸鈣包含一種類型的沉淀碳酸鈣。根據(jù)本發(fā)明的另一種實施方案,該碳酸鈣包含由兩種或更多種類型的沉淀碳酸鈣構(gòu)成的混合物,所述沉淀碳酸鈣選自不同晶形和不同多晶型物的沉淀碳酸鈣。例如,該至少一種沉淀碳酸鈣可包含一種選自s-pcc的pcc以及一種選自r-pcc的pcc。根據(jù)本發(fā)明的又一實施方案,碳酸鈣包含具有25-1500μm的體積確定中值尺寸d50的沉淀碳酸鈣的團聚物或聚集體。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,碳酸鈣為天然研磨碳酸鈣。根據(jù)本發(fā)明的另一種實施方案,碳酸鈣為沉淀碳酸鈣。根據(jù)本發(fā)明的又一種實施方案,碳酸鈣為天然研磨碳酸鈣與沉淀碳酸鈣的混合物。根據(jù)本發(fā)明的再一種實施方案,碳酸鈣為白云石,任選地為與天然研磨碳酸鈣和/或沉淀碳酸鈣的混合物的形式。根據(jù)一種實施方案,步驟i)的碳酸鈣為具有1-1500μm、優(yōu)選25-1400μm、更優(yōu)選100-1200μm、又更優(yōu)選200-1000μm以及最優(yōu)選300-800μm的體積確定中值粒子尺寸d50的粒子的形式。根據(jù)一種實施方案,步驟i)的碳酸鈣選自天然研磨碳酸鈣,白云石,pcc的聚集體或團聚物,或上述的混合物,且為具有25-1500μm、優(yōu)選25-1400μm、更優(yōu)選100-1200μm、又更優(yōu)選150-1100μm、再更優(yōu)選200-1000μm以及最優(yōu)選300-800μm的體積確定中值粒子尺寸d50的粒子的形式。根據(jù)一種實施方案,步驟i)的碳酸鈣為具有40-2000μm、優(yōu)選200-1800μm、更優(yōu)選300-1500μm、又更優(yōu)選400-1200μm以及最優(yōu)選500-1000μm的體積確定頂切(topcut)粒子尺寸(d98)的粒子的形式。根據(jù)另一種實施方案,步驟i)的碳酸鈣為具有>0至5m2/g范圍、優(yōu)選>0至2m2/g范圍、以及更優(yōu)選>0至1.6m2/g范圍的bet比表面積的粒子的形式。該碳酸鈣可被用在任何合適的液體中或者以干燥形式使用。例如,碳酸鈣可為粉末和/或懸浮液形式。懸浮液可通過將碳酸鈣粒子與溶劑(優(yōu)選水)混合而獲得。待與溶劑(優(yōu)選水)混合的碳酸鈣可以任何形式提供,例如以懸浮液、漿料、分散體、糊料、粉末、濕濾餅或者以壓制的或造粒的形式。懸浮液可以是未分散的或者分散的,也即該懸浮液包含分散劑、且因此形成水性分散體。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,碳酸鈣以不包含分散劑的水性懸浮液的形式使用。根據(jù)本發(fā)明的另一種實施方案,碳酸鈣以包含分散劑的水性懸浮液的形式使用。合適的分散劑可選自多磷酸鹽,且特別為三聚磷酸鹽。另一種合適的分散劑可選自基于例如以下物質(zhì)的聚羧酸鹽的均聚物或共聚物:丙烯酸,甲基丙烯酸,馬來酸,富馬酸或衣康酸,以及丙烯酰胺,或其混合物。丙烯酸的均聚物或共聚物是特別優(yōu)選的。這類產(chǎn)品的重均分子量mw優(yōu)選在2000-15000g/mol的范圍內(nèi),其中重均分子量mw為3000-7000g/mol或3500-6000g/mol是特別優(yōu)選的。根據(jù)例示的實施方案,該分散劑是重均分子量mw為2000-15000g/mol、優(yōu)選3000-7000g/mol以及最優(yōu)選3500-6000g/mol的聚丙烯酸鈉。碳酸鈣懸浮液的固體含量可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法加以調(diào)節(jié)。為了調(diào)節(jié)水性懸浮液的固體含量,例如,水性懸浮液可通過沉降、過濾、離心或熱分離方法進行部分脫水。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,碳酸鈣水性懸浮液的固體含量基于水性懸浮液總重量計為1-85%重量,更優(yōu)選5-75%重量并且最優(yōu)選10-65%重量。該至少一種酸和該至少一種共軛堿在方法步驟ii)中,提供至少一種酸,所述酸具有在20℃下測量時為0-8的pka值。步驟ii)的至少一種酸可為在制備條件下產(chǎn)生h3o+離子的任何中強酸或弱酸或其混合物。根據(jù)本發(fā)明,該至少一種酸也可以是在制備條件下產(chǎn)生h3o+離子的酸式鹽。步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿在以干燥形式可獲得時可包含結(jié)晶水。根據(jù)一種實施方案,步驟ii)的至少一種酸為具有在20℃下測量時為0-2.5的pka值的中強酸。如果在20℃下的pka為0-2.5,該酸優(yōu)選選自亞硫酸,磷酸,草酸,或其混合物,更優(yōu)選選自磷酸,草酸,或其混合物,并且最優(yōu)選選自磷酸。該至少一種酸也可以是酸式鹽,例如h2po4-,為通過相應(yīng)陽離子如li+、na+或k+至少部分中和的,或者hpo42-,為通過相應(yīng)陽離子如li+、na+、k+、mg2+或ca2+至少部分中和的。該至少一種酸也可以是一種或多種酸和一種或多種酸式鹽的混合物。根據(jù)又另一種實施方案,該至少一種酸為弱酸,其具有在20℃下測量時為大于2.5且小于或等于7的pka值。根據(jù)一種優(yōu)選實施方案,該弱酸具有在20℃下為2.6-5的pka值,并且更優(yōu)選地,該弱酸選自醋酸,甲酸,丙酸,檸檬酸,硼酸,酒石酸,膦酸,以及其混合物,優(yōu)選選自檸檬酸,酒石酸,以及其混合物,并且最優(yōu)選為檸檬酸。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,步驟ii)的至少一種酸選自磷酸,檸檬酸,亞硫酸,硼酸,醋酸,酒石酸,甲酸,丙酸,草酸,膦酸,酸式鹽,以及其混合物,優(yōu)選選自磷酸,檸檬酸,酒石酸,草酸,其酸式鹽,以及其混合物,并且最優(yōu)選選自磷酸,檸檬酸,其酸式鹽,以及其混合物。優(yōu)選地,步驟ii)的至少一種酸可為磷酸或其酸式鹽,檸檬酸或其酸式鹽,或其混合物。根據(jù)一種優(yōu)選實施方案,該至少一種酸選自磷酸,檸檬酸,磷酸二氫鈉,磷酸二氫鉀,檸檬酸二氫鉀,檸檬酸二氫鈉,檸檬酸氫二鈉,檸檬酸氫二鉀以及其混合物。優(yōu)選地,當所用酸為有機酸時,則其優(yōu)選不是以下這樣的脂族單羧酸:所述脂族單羧酸衍生自動物或植物脂肪、油或蠟,并且具有4-28個碳的鏈(通常為支化的且為偶數(shù)),其可為飽和或不飽和的。要指出的是,這是脂肪酸(fattyacids)的iupac定義。換言之,如果有機酸被用在本發(fā)明的方法中,則其優(yōu)選不是脂肪酸。上述內(nèi)容也適用于共軛堿。步驟ii)的至少一種酸可以液體或干燥形式提供。例如,該至少一種酸可為固體形式如粒料或粉末和/或溶液的形式。根據(jù)一種實施方案,步驟ii)的至少一種酸以水溶液的形式提供。當該至少一種酸為固體形式如粒料或粉末時,該酸可包含結(jié)晶水。步驟ii)的至少一種酸可作為濃縮溶液或更稀釋的溶液的形式提供。優(yōu)選地,該至少一種酸與碳酸鈣的摩爾比率為1:10至1:100、優(yōu)選1:20至1:80并且更優(yōu)選1:50至1:60。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,步驟ii)的至少一種酸的水溶液具有0.01mol/kg-2mol/kg、優(yōu)選0.04-1.0mol/kg、更優(yōu)選0.06-0.5mol/kg、又更優(yōu)選0.07-0.4mol/kg、以及最優(yōu)選0.08-0.2mol/kg的濃度。在方法步驟iii)中,提供至少一種共軛堿。根據(jù)本發(fā)明的共軛堿為通過從酸移去質(zhì)子而形成的物質(zhì)。通過獲得質(zhì)子,該共軛堿再形成相應(yīng)的酸。步驟iii)的至少一種共軛堿可為酸的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,該至少一種共軛堿是選自以下的酸的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽:磷酸,檸檬酸,亞硫酸,硼酸,醋酸,酒石酸,甲酸,丙酸,草酸,膦酸,以及其混合物。堿金屬可選自鋰,鈉或鉀。堿土金屬可為鎂。優(yōu)選地,步驟iii)的至少一種共軛堿可為選自以下的酸的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽:磷酸或其酸式鹽,檸檬酸或其酸式鹽,或其混合物。根據(jù)一種優(yōu)選實施方案,步驟iii)的至少一種共軛堿為磷酸氫二鈉,磷酸氫二鉀,檸檬酸三鉀和/或檸檬酸三鈉。根據(jù)一種實施方案,步驟iii)的至少一種共軛堿為步驟ii)的至少一種酸的共軛堿。例如,如果步驟ii)的至少一種酸為磷酸,則步驟iii)的至少一種共軛堿為堿金屬磷酸鹽和/或堿土金屬磷酸鹽。根據(jù)另一個例示性實施方案,如果步驟ii)的至少一種酸為檸檬酸,則步驟iii)的至少一種共軛堿為堿金屬檸檬酸鹽和/或堿土金屬檸檬酸鹽。然而,步驟iii)的至少一種共軛堿也可以是與步驟ii)的至少一種酸不同的酸的共軛堿。例如,步驟ii)的至少一種酸可為檸檬酸且步驟iii)的至少一種共軛堿可為堿金屬磷酸鹽和/或堿土金屬磷酸鹽。步驟iii)的至少一種共軛堿可以液體或干燥形式提供。例如,該至少一種共軛堿可為固體形式如粒料或粉末和/或溶液的形式。根據(jù)一種實施方案,步驟iii)的至少一種共軛堿以水溶液的形式提供。步驟iii)的至少一種共軛堿可作為濃縮溶液或更稀釋的溶液的形式提供。優(yōu)選地,該至少一種共軛堿與碳酸鈣的摩爾比率為1:10至1:100、優(yōu)選1:20至1:80、以及更優(yōu)選1:50至1:60。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,步驟iii)的至少一種共軛堿的水溶液具有0.01mol/kg-2mol/kg、優(yōu)選0.04-1.0mol/kg、更優(yōu)選0.06-0.5mol/kg、又更優(yōu)選0.07-0.4mol/kg、以及最優(yōu)選0.08-0.2mol/kg的濃度。方法步驟ii)的至少一種酸以及方法步驟iii)的至少一種共軛堿可分開或組合提供。根據(jù)本發(fā)明,步驟ii)的至少一種酸和/或步驟iii)的至少一種共軛堿以一種水溶液的形式提供。根據(jù)一種實施方案,步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿以分開的水溶液的形式提供。根據(jù)一種實施方案,步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿一起以水性緩沖溶液的形式提供。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,該水性緩沖溶液選自磷酸鹽緩沖液,磷酸鹽-檸檬酸鹽緩沖液,檸檬酸鹽緩沖液,酒石酸鹽緩沖液,硼酸鹽緩沖液,優(yōu)選地,該水性緩沖溶液為磷酸鹽緩沖液,磷酸鹽-檸檬酸鹽緩沖液,或檸檬酸鹽緩沖液,并且更優(yōu)選為磷酸鹽-檸檬酸鹽緩沖液,或檸檬酸鹽緩沖液。根據(jù)一種優(yōu)選實施方案,步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿一起以水性緩沖溶液的形式提供,其中步驟ii)的至少一種酸選自磷酸二氫鈉,磷酸二氫鉀,檸檬酸,檸檬酸二氫鈉,檸檬酸二氫鉀,檸檬酸氫二鈉,檸檬酸氫二鉀,或其混合物,并且步驟iii)的至少一種共軛堿為磷酸氫二鈉,磷酸氫二鉀,檸檬酸三鉀和/或檸檬酸三鈉。更優(yōu)選地,步驟ii)的至少一種酸可選自磷酸二氫鈉,檸檬酸二氫鈉,或其混合物,并且步驟iii)的至少一種共軛堿可為磷酸氫二鈉,磷酸氫二鉀,檸檬酸三鉀和/或檸檬酸三鈉。根據(jù)一種實施方案,該水性緩沖溶液具有ph值為4.0-7.5,優(yōu)選4.5-6.0并且最優(yōu)選4.8-5.5。根據(jù)另一種實施方案,步驟中的水性緩沖溶液具有0.01mol/kg-2mol/kg、優(yōu)選0.04-1.0mol/kg、更優(yōu)選0.06-0.5mol/kg、又更優(yōu)選0.07-0.4mol/kg并且最優(yōu)選0.08-0.2mol/kg的濃度。根據(jù)一種實施方案,該水性緩沖溶液以基于碳酸鈣水性懸浮液總量計為0.1-99%重量的量、優(yōu)選以1-90%重量的量、更優(yōu)選以10-80%重量的量并且最優(yōu)選60-70%重量的量提供。用于生產(chǎn)表面經(jīng)處理碳酸鈣的方法根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供一種用于生產(chǎn)在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的表面經(jīng)處理碳酸鈣的方法,其中該方法包括以下步驟:i)提供碳酸鈣,ii)提供至少一種酸,所述酸具有在20℃下測量時為0-8的pka值,iii)提供至少一種共軛堿,iv)使步驟i)的碳酸鈣、步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣,其中步驟ii)的至少一種酸和/或步驟iii)的至少一種共軛堿以水溶液的形式提供。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟iv),使步驟i)的碳酸鈣、步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿接觸。步驟i)的碳酸鈣可與步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿在一個步驟中或在多個步驟中接觸。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,步驟iv)包括以下步驟:a1)使步驟i)的碳酸鈣以及步驟ii)的至少一種酸接觸以形成預(yù)處理的碳酸鈣,以及a2)使步驟a1)的預(yù)處理的碳酸鈣與步驟iii)的至少一種共軛堿接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣,其中至少步驟ii)的至少一種酸以水溶液的形式提供。根據(jù)本發(fā)明的另一種實施方案,步驟iv)包括以下步驟:b1)使步驟i)的碳酸鈣以及步驟iii)的至少一種共軛堿接觸以形成預(yù)處理的碳酸鈣,以及b2)使步驟b1)的預(yù)處理的碳酸鈣以及步驟ii)的至少一種酸接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣,其中至少步驟iii)的至少一種共軛堿以水溶液的形式提供。另外可選地,步驟i)的碳酸鈣、步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿同時進行接觸。在此情況下,步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿可以分開提供或以混合物形式提供。優(yōu)選地,步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿可以混合物的形式提供,例如,以包含步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿的水性緩沖溶液的形式提供。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿一起以水性緩沖溶液的形式提供,并且在步驟iv)中,步驟i)的碳酸鈣與該水性緩沖溶液接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣。接觸步驟iv)可通過本領(lǐng)域中已知的任何措施來進行。例如,步驟i)的碳酸鈣、步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿可通過噴霧和/或混合進行接觸。用于噴霧或混合的合適工藝設(shè)備是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,方法步驟iv)通過噴霧進行。根據(jù)本發(fā)明的另一種實施方案,方法步驟iv)通過混合進行。本領(lǐng)域技術(shù)人員將根據(jù)其工藝設(shè)備調(diào)適混合條件如混合速度和溫度。例如,該混合可借助于犁鏵混合器(ploughsharemixer)來進行。犁鏵混合器通過機械產(chǎn)生的流化床的原理起作用。犁鏵槳葉接近于水平圓柱形鼓的內(nèi)壁旋轉(zhuǎn)且將混合物組分輸送出產(chǎn)物床并輸送至開放的混合空間中。機械產(chǎn)生的流化床確保甚至大批料在非常短時間內(nèi)強烈混合。切碎機和/或分散器用于在干式操作中分散塊體??捎糜诒景l(fā)明方法的設(shè)備可例如自gebrüdermaschinenbaugmbh(德國)獲得。此外,可使用例如ystralgmbh,ballrechten-dottingen(德國)的管狀混合裝置。方法步驟iv)可在室溫(也即在20℃±2℃的溫度)或其它溫度下進行。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,方法步驟iv)進行至少1秒,優(yōu)選至少1分鐘,例如至少2分鐘。根據(jù)一種實施方案,方法步驟iv)通過混合至少1分鐘、優(yōu)選至少5分鐘、更優(yōu)選至少10分鐘并且最優(yōu)選至少20分鐘來進行。根據(jù)本發(fā)明,步驟ii)的至少一種酸和/或步驟iii)的至少一種共軛堿以水溶液的形式提供。取決于通過接觸上述化合物在步驟iv)期間引入的水的量,表面經(jīng)處理碳酸鈣以濕式或潮濕表面經(jīng)處理碳酸鈣的形式或者以表面經(jīng)處理碳酸鈣的水性懸浮液的形式獲得。也在本發(fā)明范圍內(nèi)的是,額外的水可在方法步驟iv)期間引入,例如為了控制和/或維持和/或達到所獲得的濕式或潮濕表面經(jīng)處理碳酸鈣或表面經(jīng)處理碳酸鈣水性懸浮液的所希望的固體含量或布氏粘度。通過步驟iv),獲得表面經(jīng)處理碳酸鈣懸浮液,該懸浮液具有基于懸浮液中表面經(jīng)處理碳酸鈣總重量計為1-80%重量、更優(yōu)選在10-60%重量范圍并且最優(yōu)選在20-50%重量范圍的固體含量。根據(jù)本發(fā)明,該方法可進一步包括使表面經(jīng)處理碳酸鈣干燥的步驟v)。一般而言,干燥步驟v)可使用任何合適的干燥設(shè)備進行,并且可例如包括熱干燥和/或減壓下的干燥,使用設(shè)備如蒸發(fā)器、閃蒸干燥器、烘箱、噴霧干燥器和/或在真空室中的干燥。根據(jù)一種實施方案,干燥步驟v)是噴霧干燥步驟,優(yōu)選地,所述噴霧干燥步驟以100℃-1000℃并且優(yōu)選200℃-600℃的入口溫度進行。在小粒子尺寸的情況下,例如在體積確定中值粒子尺寸d50為1-20μm的情況下,可優(yōu)選噴霧干燥。在體積確定中值粒子尺寸d50大于20μm的情況下,可優(yōu)選其它干燥方法,例如在烘箱中的干燥,流化床干燥器或閃蒸干燥。通過干燥步驟v),獲得干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣,其優(yōu)選具有低總水分含量。根據(jù)一種實施方案,通過步驟v)獲得的表面經(jīng)處理碳酸鈣具有基于干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣總重量計為小于或等于1.0%重量的總水分含量。根據(jù)另一種實施方案,通過步驟v)獲得的干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣具有基于干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣總重量計為小于或等于0.5%重量并且優(yōu)選小于或等于0.2%重量的總水分含量。根據(jù)又一種實施方案,通過步驟v)獲得的干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣具有基于干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣總重量計在0.01與0.15%重量之間,優(yōu)選在0.02與0.10%重量之間以及更優(yōu)選在0.03與0.07%重量之間的總水分含量。根據(jù)本發(fā)明的一種任選實施方案,在步驟iv)之后且在步驟v)之前,將表面經(jīng)處理碳酸鈣靜置至少6小時,優(yōu)選至少12小時,更優(yōu)選至少24小時并且最優(yōu)選至少48小時。這種延長的接觸時間可改善表面處理的效率且可導(dǎo)致形成更為均勻的表面處理層。在表面經(jīng)處理碳酸鈣的水性懸浮液在步驟iv)之后獲得的情況下,可能必須從水性懸浮液中分離表面經(jīng)處理碳酸鈣。根據(jù)一種任選實施方案,在方法步驟iv)中,使步驟i)的碳酸鈣、步驟ii)的至少一種酸、步驟iii)的至少一種共軛堿以及任選的水接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣的水性懸浮液,并且在步驟iv)之后以及在步驟v)之前,使表面經(jīng)處理碳酸鈣從由步驟iv)獲得的水性懸浮液中分離。根據(jù)一種實施方案,步驟i)的碳酸鈣以基于表面經(jīng)處理碳酸鈣水性懸浮液總量計為10-99%重量的量、優(yōu)選以10-95%重量的量、更優(yōu)選以20-90%重量的量并且最優(yōu)選以30-40%重量的量提供。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿一起以水性緩沖溶液的形式提供,且步驟iv)包括以下步驟:c1)混合步驟i)的碳酸鈣、該水性緩沖溶液以及任選的水,以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣的水性懸浮液,以及c2)從由步驟c1)獲得的水性懸浮液中分離表面經(jīng)處理碳酸鈣。出于本發(fā)明的目的,術(shù)語“分離(separating)”是指從本發(fā)明方法步驟c1)獲得的水性懸浮物中移除或分離表面經(jīng)處理碳酸鈣。由步驟c1)獲得的表面經(jīng)處理碳酸鈣可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何傳統(tǒng)分離方式自水性懸浮液分離。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,在方法步驟c2)中,表面經(jīng)處理碳酸鈣以機械方式和/或熱方式分離。機械分離方法的實例是過濾(例如借助于鼓式過濾器或壓濾機)、納濾或者離心。熱分離方法的實例為通過施用熱的濃縮方法,例如在蒸發(fā)器中。根據(jù)一種優(yōu)選實施方案,在方法步驟c2)中,表面經(jīng)處理碳酸鈣以機械方式分離,優(yōu)選通過過濾和/或離心來進行。根據(jù)一種實施方案,在步驟iv)之后以及在步驟v)之前,表面經(jīng)處理碳酸鈣利用洗滌溶液(優(yōu)選水)進行洗滌。例如,表面經(jīng)處理碳酸鈣可利用洗滌溶液(優(yōu)選水)洗滌一次、兩次或三次。合適的洗滌溶液可選自水、乙醇或其混合物。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方案,提供一種用于生產(chǎn)在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的表面經(jīng)處理碳酸鈣的方法,其中該方法包括以下步驟:i)提供碳酸鈣,ii)提供包含至少一種具有在20℃下測量時為0-8的pka值的酸和至少一種共軛堿的水性緩沖溶液,iii)使步驟i)的碳酸鈣、步驟ii)的緩沖溶液以及任選的水接觸,以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣。根據(jù)一種實施方案,該水性緩沖溶液選自磷酸鹽緩沖液,磷酸鹽-檸檬酸鹽緩沖液,檸檬酸鹽緩沖液,酒石酸鹽緩沖液,硼酸鹽緩沖液,優(yōu)選地,該水性緩沖溶液是磷酸鹽緩沖液,磷酸鹽-檸檬酸鹽緩沖液,或檸檬酸鹽緩沖液,并且更優(yōu)選為磷酸鹽-檸檬酸鹽緩沖液,或檸檬酸鹽緩沖液。根據(jù)一種優(yōu)選實施方案,該至少一種酸選自磷酸二氫鈉,磷酸二氫鉀,檸檬酸,檸檬酸二氫鈉,檸檬酸二氫鉀,檸檬酸氫二鈉,檸檬酸氫二鉀,或其混合物,并且該至少一種共軛堿是磷酸氫二鈉,磷酸氫二鉀,檸檬酸三鉀和/或檸檬酸三鈉。更優(yōu)選地,該至少一種酸可選自磷酸二氫鈉,磷酸二氫鉀,檸檬酸二氫鈉,檸檬酸二氫鉀,或其混合物,并且該至少一種共軛堿可為磷酸氫二鈉,磷酸氫二鉀,檸檬酸三鉀和/或檸檬酸三鈉。根據(jù)本發(fā)明,這種方法可進一步包括如以上關(guān)于干燥步驟v)所述的干燥表面經(jīng)處理碳酸鈣的步驟iv)。表面經(jīng)處理碳酸鈣根據(jù)本發(fā)明的另一個方面,提供在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的表面經(jīng)處理碳酸鈣的懸浮液,其可通過包括以下步驟的方法獲得:i)提供碳酸鈣,ii)提供至少一種酸,所述酸具有在20℃下測量時為0-8的pka值,iii)提供至少一種共軛堿,iv)使步驟i)的碳酸鈣、步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣,其中步驟ii)的至少一種酸和/或步驟iii)的至少一種共軛堿以水溶液的形式提供。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面,提供在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣,其可通過包括以下步驟的方法獲得:i)提供碳酸鈣,ii)提供至少一種酸,所述酸具有在20℃下測量時為0-8的pka值,iii)提供至少一種共軛堿,iv)使步驟i)的碳酸鈣、步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣,以及v)使表面經(jīng)處理碳酸鈣干燥,其中步驟ii)的至少一種酸和/或步驟iii)的至少一種共軛堿以水溶液的形式提供。本發(fā)明人令人驚訝地發(fā)現(xiàn),通過實施根據(jù)本發(fā)明的方法,可制備表面經(jīng)處理碳酸鈣,所述表面經(jīng)處理碳酸鈣顯示出與用于其制備的碳酸鈣類似的bet表面積。換言之,本發(fā)明人令人驚訝地發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的處理并未導(dǎo)致或僅導(dǎo)致經(jīng)處理產(chǎn)品的bet表面的較少增加。除非另外指出,以下段落旨在涉及在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的表面經(jīng)處理碳酸鈣的懸浮液以及在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣二者。根據(jù)一種實施方案、表面經(jīng)處理碳酸鈣為具有體積確定中值粒子尺寸d50為1-1500μm、優(yōu)選25-1400μm、更優(yōu)選100-1200μm、又更優(yōu)選200-1000μm并且最優(yōu)選300-800μm的粒子的形式。額外地或者另外可選地,該表面經(jīng)處理碳酸鈣可以是體積確定頂切粒子尺寸d98為40-2000μm、優(yōu)選200-1800μm、更優(yōu)選300-1500μm、又更優(yōu)選400-1200μm并且最優(yōu)選500-1000μm的粒子的形式。根據(jù)一種實施方案,該表面經(jīng)處理碳酸鈣在用醋酸處理時具有在ph5和ph6下每小時減少的酸消耗,該減少為至少25%,更優(yōu)選至少50%并且最優(yōu)選至少70%。根據(jù)另一種實施方案,該表面經(jīng)處理碳酸鈣是具有bet比表面積在>0至5m2/g范圍、優(yōu)選在>0至2m2/g范圍并且更優(yōu)選在>0至1.6m2/g范圍的粒子的形式。可通過本發(fā)明方法獲得的表面經(jīng)處理碳酸鈣可用于各種應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的一個方面,該表面經(jīng)處理碳酸鈣被用作研磨材料。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過本發(fā)明方法獲得的表面經(jīng)處理碳酸鈣可提供非常溫和的研磨性,這使得其適合用于精細表面,并且尤其是化妝品應(yīng)用。根據(jù)一種優(yōu)選實施方案,可通過本發(fā)明方法獲得的干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣被用作用于化妝品應(yīng)用和/或清潔應(yīng)用的研磨材料,更優(yōu)選用作用于化妝品應(yīng)用的研磨材料,并且最優(yōu)選用作用于局部皮膚應(yīng)用的研磨材料。根據(jù)另一種優(yōu)選實施方案,可通過本發(fā)明方法獲得的表面經(jīng)處理碳酸鈣的懸浮液被用作用于清潔應(yīng)用的研磨材料。本發(fā)明的發(fā)明人令人驚訝地發(fā)現(xiàn),可通過本發(fā)明方法獲得的表面經(jīng)處理碳酸鈣展現(xiàn)出在ph值4.5-7環(huán)境中改善的穩(wěn)定性。因此,該表面經(jīng)處理碳酸鈣特別適合于在這種環(huán)境中的應(yīng)用。然而,呈懸浮液或呈干燥形式的本發(fā)明表面經(jīng)處理碳酸鈣也可用于要求ph值>7的應(yīng)用中,例如ph值在>7至10或11的范圍內(nèi)。此外還發(fā)現(xiàn),通過本發(fā)明方法獲得的表面經(jīng)處理碳酸鈣可取代傳統(tǒng)研磨材料如研磨清潔組合物中的微珠而不影響組合物的感官性能。而且,該干燥的表面經(jīng)處理碳酸鈣是非毒性的材料且可生物降解,這使得其例如最適合用于化妝品應(yīng)用以及生態(tài)友好的家用清潔劑。研磨清潔組合物根據(jù)本發(fā)明的另一個方面,提供包含可通過本發(fā)明方法獲得的表面經(jīng)處理碳酸鈣的研磨清潔組合物。根據(jù)一種實施方案,該研磨清潔組合物包含基于組合物總重量計為至少1%重量的表面經(jīng)處理碳酸鈣作為研磨材料。例如,該研磨清潔組合物可包含基于組合物總重量計為至少2%重量、至少5%重量或至少8%重量的表面經(jīng)處理碳酸鈣作為研磨材料。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,該組合物包含基于組合物總重量計為10至80%重量、優(yōu)選15至70%重量、更優(yōu)選17至60%重量、又更優(yōu)選19至50%重量并且最優(yōu)選約20%重量的表面經(jīng)處理碳酸鈣。表面經(jīng)處理碳酸鈣可僅由一種類型的表面經(jīng)處理碳酸鈣構(gòu)成或者可以是兩種或更多種類型的表面經(jīng)處理碳酸鈣的混合物。本發(fā)明的研磨清潔組合物可包含該表面經(jīng)處理碳酸鈣作為唯一的研磨材料。另外可選地,本發(fā)明的研磨清潔組合物可包含該表面經(jīng)處理碳酸鈣與至少一種額外的研磨材料的組合。另外的研磨材料可由塑料、硬蠟、無機和有機研磨劑或天然材料制成。根據(jù)一種實施方案,本發(fā)明的研磨清潔組合物進一步包含至少一種額外的研磨材料,優(yōu)選選自二氧化硅,沉淀二氧化硅,氧化鋁,鋁硅酸鹽,偏磷酸鹽,磷酸三鈣,焦磷酸鈣,天然研磨碳酸鈣,沉淀碳酸鈣,碳酸氫鈉,膨潤土,高嶺土,氫氧化鋁,磷酸氫鈣,羥磷灰石,杏核,李子核,鹽,糖,聚乙烯珠,絲瓜,大米,竹子,微晶纖維素,玄武巖,蠟,咖啡,聚乳酸,可可去角質(zhì)劑以及其混合物。根據(jù)一種實施方案,該額外的研磨材料可具有與該表面經(jīng)處理碳酸鈣相同的體積確定中值粒子尺寸d50,即d50為1-1500μm,優(yōu)選25-1400μm,更優(yōu)選100-1200μm,又更優(yōu)選200-1000μm并且最優(yōu)選300-800μm。這種研磨材料適合用于局部應(yīng)用。另外可選地,該額外的研磨材料具有0.1-100μm、優(yōu)選0.5-50μm、更優(yōu)選1-20μm并且最優(yōu)選2-10μm的體積確定中值粒子尺寸d50。這種研磨材料適合用于口部(oral)應(yīng)用。該至少一種額外的研磨材料可以在研磨清潔組合物中以基于組合物總重量計為1至80%重量、優(yōu)選5至70%重量、更優(yōu)選10至60%重量并且最優(yōu)選20至50%重量的量存在。本發(fā)明的研磨清潔組合物可以是固體的形式或液體的形式。根據(jù)一種實施方案,研磨清潔組合物為固體形式,優(yōu)選為粉末,粒料,錠劑,棒,厚塊,塊,海綿或磚。根據(jù)另一種實施方案,研磨清潔組合物為液體形式,優(yōu)選為溶液,懸浮液,糊料,乳液,膏劑,油或凝膠。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,研磨清潔組合物為液體水性組合物。根據(jù)一種實施方案,該水性組合物包含基于組合物總重量計為1至90%重量的水,優(yōu)選5至80%重量、更優(yōu)選10至70%重量并且最優(yōu)選20至60%重量的水。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,研磨清潔組合物為液體非水性組合物。根據(jù)一種實施方案,該水性組合物包含基于組合物總重量計為1至90%重量、優(yōu)選5至80%重量、更優(yōu)選10至70%重量并且最優(yōu)選20至60%重量的溶劑。合適的溶劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,并且例如是脂族醇,醚和二醚(具有4-14個碳原子),二醇,烷氧基化二醇,二醇醚,烷氧基化芳香醇,芳香醇,萜烯,天然油,或者其混合物。根據(jù)一種實施方案,研磨清潔組合物具有在20℃測量時的ph值為5.0-7.0,優(yōu)選ph值為5.5-6.5并且最優(yōu)選約ph值6。根據(jù)另外可選的實施方案,研磨清潔組合物具有在20℃測量時的高于5的ph值。根據(jù)另一種另外可選的實施方案,該組合物具有在20℃測量時高于7.0的ph值。例如,該研磨清潔組合物可具有7.5-11或7.5-10的ph值。用于調(diào)節(jié)ph值的措施是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。在研磨清潔組合物為液體形式的情況下,其可以是具有在20℃下4000至50000mpa.s的布氏粘度的增稠的組合物。研磨清潔組合物可進一步包含表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,研磨清潔組合物包含基于組合物總重量計為0.1至30%重量、優(yōu)選0.5至25%重量并且最優(yōu)選2至20%重量的表面活性劑。合適的表面活性劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知并且可選自非離子、陰離子、兩性離子、兩性、陽離子表面活性劑,以及其混合物。合適的非離子表面活性劑的實例為通過性質(zhì)為親水性的簡單環(huán)氧烷與具有反應(yīng)性氫原子的脂族或烷基芳香疏水性化合物的縮合反應(yīng)制備的化合物。合適的陰離子表面活性劑例如為其分子結(jié)構(gòu)中在烷基部分具有包含6-22個碳原子的支化或直鏈烷基的有機硫酸單酯與磺酸的水溶性鹽。合適的兩性離子表面活性劑的實例為脂族季銨、锍和化合物,其具有從8至18個碳原子的脂族基團以及由陰離子水溶解基團取代的脂族基團,例如甜菜堿和甜菜堿衍生物,例如烷基甜菜堿,特別是c12-c16烷基甜菜堿,3-(n,n-二甲基-n-十六基銨)-丙烷-1-磺酸甜菜堿,3-(十二基甲基-锍)-丙烷-1-磺酸甜菜堿,3-(鯨蠟基甲基-)-丙烷-1-磺酸甜菜堿以及n,n-二甲基-n-十二基-甘氨酸。合適的兩性表面活性劑例如是包含8至20個碳原子的烷基以及由陰離子水溶解基團取代的脂族基團的脂族仲和叔胺的衍生物,例如3-十二基氨基-丙酸鈉,3-十二基氨基丙烷-磺酸鈉以及n-2-羥基-十二基-n-甲基牛磺酸鈉。合適的陽離子表面活性劑的實例為季銨鹽,其具有一個或兩個8-20個碳原子的烷基或芳烷基以及兩個或三個小脂族(例如甲基)基團,例如,鯨蠟基三甲基氯化銨。另外的實例在眾所周知的教科書如“householdcleaning,careandmaintenanceproducts”,edts.herrmanng.hauthal,g.wagner,第1版,verlagfürchem.industrieh.ziolkowsky2004或者“kosmetischeemulsionenundcremes”,gerdkutz,verlagfürchem.industrieh.ziolkowsky2001中給出。本發(fā)明的研磨組合物可進一步包含輔助其清潔性能的成分。例如,該組合物可包含洗滌劑增進劑和這種增進劑的混合物,其用量基于組合物總量計為最高達25重量%。合適的無機或有機洗滌劑增進劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知并且可選自例如三聚磷酸鈉或硅酸鋁鈉。根據(jù)一種實施方案,除了已提及的組分之外,研磨清潔組合物進一步包含分散劑,增稠劑,防腐劑,保濕劑,發(fā)泡劑,氟化物來源(例如,在研磨清潔組合物是口腔護理產(chǎn)品的情況下),調(diào)味劑,芳香劑,著色劑,活性劑,和/或緩沖系統(tǒng)。活性劑的實例為藥物、生物或化妝品活性試劑,殺生物劑或消毒劑。本發(fā)明的研磨清潔組合物還可包含在此未提及但為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的其它任選成分。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,研磨清潔組合物是化妝品組合物,優(yōu)選是用于局部應(yīng)用的化妝品組合物,并且更優(yōu)選為面部清潔劑,沐浴露,身體磨砂膏,磨砂式洗發(fā)水,按摩霜,身體磨光劑,去角質(zhì)劑,去死皮霜,食品磨劑(foodscrub),微磨皮產(chǎn)品或口腔護理組合物??谇蛔o理組合物的實例是牙膏,牙粉,用于牙科粉末噴擊的粉末,或口香糖。根據(jù)一種實施方案,研磨清潔組合物為化妝品組合物,其具有5.0-7.0、優(yōu)選5.5-6.5并且最優(yōu)選約6的ph值。根據(jù)一種實施方案,提供一種化妝品組合物,其包含在ph值為4.5-7的環(huán)境中具有改善的穩(wěn)定性的表面經(jīng)處理碳酸鈣,其中該化妝品組合物具有5.0-7.0的ph值并且該表面經(jīng)處理碳酸鈣可通過包括以下步驟的方法獲得:i)提供碳酸鈣,ii)提供至少一種酸,所述酸具有在20℃下測量時為0-8的pka值,iii)提供至少一種共軛堿,iv)使步驟i)的碳酸鈣、步驟ii)的至少一種酸以及步驟iii)的至少一種共軛堿接觸以形成表面經(jīng)處理碳酸鈣,以及v)使表面經(jīng)處理碳酸鈣干燥,其中步驟ii)的至少一種酸和/或步驟iii)的至少一種共軛堿以水溶液的形式提供。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面,本發(fā)明的研磨清潔組合物用于清潔表面。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面,提供用于清潔表面的方法,其中該表面與根據(jù)本發(fā)明的研磨清潔組合物接觸。通過將該組合物施用于該表面,例如通過噴霧、澆注或擠壓,可使該表面與本發(fā)明組合物接觸。通過使用合適的措施如浸泡于可為純或稀釋形式的組合物中的拖把、紙巾、刷子或布,該研磨清潔組合物可被施用于該表面根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,該表面為無生命的表面,優(yōu)選選自家用硬質(zhì)表面,餐具表面,皮革表面以及機動車輛表面。家用硬質(zhì)表面的實例為工作表面,陶瓷表面,冰箱,致冷器,洗衣機,自動干燥器,烤箱,微波爐,陶瓷爐灶,浴室配件或餐具洗滌機。餐具表面的實例為盤子,刀叉餐具,砧板或平底鍋。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,該表面是有生命的表面,優(yōu)選選自人體皮膚,動物皮膚,人體毛發(fā),動物毛發(fā),以及口腔組織如牙齒,牙齦,舌或頰表面。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,本發(fā)明方法進一步包括沖洗該組合物的步驟。根據(jù)一種優(yōu)選實施方案,本發(fā)明的研磨清潔組合物用于清潔有生命的表面,并且更優(yōu)選用于清潔選自以下的有生命的表面:人體皮膚,動物皮膚,人體毛發(fā),動物毛發(fā),以及口腔組織如牙齒,牙齦,舌或頰表面。根據(jù)一種實施方案,待清潔的表面是無生命的表面,優(yōu)選選自家用硬質(zhì)表面,餐具表面,皮革表面,以及機動車輛表面?;谥荚谡f明本發(fā)明的某些實施方案并且為非限制性的實施例,將更好地理解本發(fā)明的范圍和益處。具體實施方式實施例1.測量方法下面描述在實施例中使用的測量方法。ph值a)正常ph測量懸浮液或溶液的ph值在25℃下,使用mettlertoledoseveneasyph計和mettlertoledoexpertproph電極來測量。使用在20℃下具有4、7和10的ph值的市售緩沖溶液(來自美國sigma-aldrichcorp.)首先進行儀器的三點校準(根據(jù)分段法)。報告的ph值為儀器檢測的終點值(當測量的信號與在最后6秒內(nèi)的平均值的差小于0.1mv時,則為終點)。b)關(guān)于在ph值為5和6下的穩(wěn)定性的ph值測量懸浮液或溶液的ph值在25℃下,使用mettlertoledodl58titrator和mettlertoledodg115-sc電極來測量。使用在20℃下具有4.01、7.00和9.21的ph值的市售緩沖溶液(來自瑞士hamilton的duracalbuffers)首先進行儀器的三點校準(根據(jù)分段法)。報告的ph值為儀器檢測的終點值(當測量的信號與在最后2.5秒內(nèi)的平均值的差小于0.1mv時,則為終點)。bet比表面積(ssa)在通過在250℃下加熱30分鐘的周期來調(diào)理樣品之后,使用氮氣,經(jīng)由根據(jù)iso9277的bet法測量bet比表面積。在這種測量之前,樣品在布氏漏斗(büchnerfunnel)中過濾,用去離子水沖洗并且在110℃下在烘箱中干燥至少12小時。粒子尺寸分布所有微粒狀材料如天然研磨或沉淀碳酸鈣的重量中值粒子尺寸通過沉降法測量,所述沉降法是在重力場中的沉降行為的分析。用micromeriticsinstrumentcorporation的sedigraphtm5100進行測量。方法及儀器為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知且通常用于測定范圍為0.1-5μm的填料和顏料的顆粒尺寸。在0.1重量%na4p2o7的水溶液中進行測量。使用高速攪拌器及超聲分散樣品。通過使用malvernmastersizer2000laserdiffractionsystem(malverninstrumentsplc.,英國)使用夫朗和斐(fraunhofer)光散射近似評價碳酸鈣和表面經(jīng)處理碳酸鈣的體積確定中值粒子尺寸d50。方法及儀器為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知且通常用于測定>5μm的填料和其它微粒狀材料的粒子尺寸。盡管對于小于5μm的粒子尺寸來說優(yōu)選使用sedigraph法,但也可以針對低至1μm的粒子尺寸進行使用malvernmastersizer的基于體積的粒子尺寸測定。使用高速攪拌器并且在超聲的存在下分散樣品。2.材料對于本發(fā)明來說,測試下列緩沖溶液:要指出,對于每種緩沖溶液的制備來說,均使用去離子水。在實驗室規(guī)模的試驗中使用的緩沖液a:磷酸鹽緩沖液混合999.2g的nah2po4溶液(0.1mol/kg)以及20.8g的na2hpo4溶液(0.1mol/kg)。這種緩沖液的最終ph為5.0且總磷酸根離子濃度為0.1mol/kg。b:磷酸鹽檸檬酸鹽緩沖液混合257.3g的na2hpo4溶液(0.2mol/kg)、269.1g的檸檬酸溶液(0.1mol/kg)以及492.7g的去離子水。這種緩沖液的最終ph值為5.0,總磷酸根離子濃度為0.05mol/kg,并且總檸檬酸根離子濃度為0.026mol/kg。c:檸檬酸鹽緩沖液通過將1000g的檸檬酸二氫鈉溶液(0.1mol/kg)置于燒杯中并且在磁攪拌棒的攪拌下將48.2g的檸檬酸三鈉加入燒杯中來生產(chǎn)第一溶液。所述第一溶液的總檸檬酸根濃度為0.27mol/kg。合并及混合365g的所述第一溶液和635g的去離子水。然后,加入0.1mol/kg的檸檬酸溶液,直至達到5.0的最終ph值為止。最終緩沖溶液具有0.1mol/kg的總檸檬酸根離子濃度。使用以下化學品制備上述溶液:磷酸二氫鈉單水合物(nah2po4·h2o,merckkgag),磷酸氫二鈉二水合物(na2hpo4·2h2o,merckkgaa),無水檸檬酸(h3c6h5o7,sigmaaldrich),無水檸檬酸二氫鈉(nah2c6h5o7,sigmaaldrich)以及檸檬酸三鈉二水合物(na3c6h5o7·2h2o,sigmaaldrich)。在中試規(guī)模的試驗中使用的緩沖液在中試規(guī)模的試驗中測試以下的緩沖溶液。表1列出所用化合物的量以及所得離子濃度。所有化合物購自sigmaaldrich。表1:用于制備不同緩沖液的化合物以及所得離子濃度及ph值。碳酸鈣所用碳酸鈣為來自土耳其karabiga的天然研磨碳酸鈣,其具有200μm的d10(體積確定)、243μm的d20(體積確定)、362μm的d50(體積確定)、640μm的d90(體積確定)以及811μm的d98(體積確定),以及小于1.0的bet比表面積。3.實施例實施例1a-表面經(jīng)處理碳酸鈣的制備-實驗室規(guī)模通過如下使用三種制備的緩沖溶液中的任意一種處理碳酸鈣來制備三個表面經(jīng)處理碳酸鈣樣品:將1000g的緩沖溶液加入燒杯中。在攪拌下加入550g的碳酸鈣,并攪拌混合物5分鐘。在使混合物靜置20-24小時之后,測量混合物的ph值。測量的ph值在下表2中給出。然后,混合物經(jīng)100μm篩網(wǎng)過濾。所獲得的篩網(wǎng)上的殘留物在燒杯中用大約500g的自來水洗滌大約半分鐘,并且再次過濾混合物。然后,在篩網(wǎng)上獲得的殘留物在90℃下在烘箱中干燥過夜。樣品緩沖溶液ph值bet[m2/g]1a6.81.52b6.8<1.03c8.0<1.0表2:在制備表面經(jīng)處理碳酸鈣之后的溶液的ph值。實施例1b-表面經(jīng)處理碳酸鈣的制備–中試規(guī)模樣品4使用30kg磷酸鹽檸檬酸鹽緩沖溶液d。然后將此溶液添加到犁鏵混合器(ploughsharemixer)內(nèi)的15kg上述干燥碳酸鈣中。溶液的濃度使得碳酸鈣上的檸檬酸根離子的劑量為2.0%且碳酸鈣上的磷酸根離子的劑量為1.9%。然后將此漿料混合10分鐘且排空到鼓(drum)中。在混合之后立即獲取的一個樣品t0在106μm下篩選并且在115℃下干燥,并且讓第二個樣品t1靜置過夜以熟化,之后其在106μm下篩選并且在115℃下干燥。樣品515kg上述碳酸鈣在140μm下經(jīng)濕篩選以移除細材料,并且被添加到犁鏵混合器中。最終濕篩選的樣品具有大約3kg水。使用15kg磷酸鹽檸檬酸鹽緩沖溶液e。然后將此溶液添加到在犁鏵混合器中的濕篩選的碳酸鈣中。溶液的濃度使得碳酸鈣上的檸檬酸根離子的劑量為2.0%且碳酸鈣上的磷酸根離子的劑量為1.9%。然后,將此漿料混合10分鐘,且排空到鼓中。在混合之后立即獲取的一個樣品t0在106μm下篩選并且在115℃下干燥,并且讓第二個樣品t1靜置過夜以熟化,之后其在106μm下篩選并且在115℃下干燥。樣品625kg上述碳酸鈣在140μm下經(jīng)濕篩選以移除細材料,并且被添加到犁鏵混合器中。最終濕篩選的樣品具有大約5kg水。使用5kg磷酸鹽檸檬酸鹽緩沖溶液f。然后將此溶液添加到在犁鏵混合器中的濕篩選的碳酸鈣中。溶液的濃度使得碳酸鈣上的檸檬酸根離子的劑量為2.0%且碳酸鈣上的磷酸根離子的劑量為1.9%。然后,將此漿料混合10分鐘,且排空到鼓中。在混合之后立即獲取的一個樣品t0在106μm下篩選并且在115℃下干燥,并且讓第二個樣品t1靜置過夜以熟化,之后其在106μm下篩選并且在115℃下干燥。樣品725kg上述碳酸鈣在140μm下經(jīng)濕篩選以移除細材料,并且被添加到犁鏵混合器中。最終濕篩選的樣品具有大約11kg水。使用5kg磷酸鹽緩沖溶液g。然后,將此溶液添加到在犁鏵混合器中的濕篩選的碳酸鈣中。溶液的濃度使得碳酸鈣上的磷酸根離子的劑量為7.4%。然后,將此漿料混合10分鐘,且排空到鼓中。在混合之后立即獲取的一個樣品t0在106μm下篩選并且在115℃下干燥,并且讓第二個樣品t1靜置過夜以熟化,之后其在106μm下篩選并且在115℃下干燥。樣品的獲取均具有和不具有在處理之后但在干燥之前的洗滌步驟。樣品825kg上述碳酸鈣在140μm下經(jīng)濕篩選以移除細材料,并且被添加到犁鏵混合器中。最終濕篩選的樣品具有大約5kg水。使用15kg檸檬酸鹽緩沖溶液h。然后,將此溶液添加到在犁鏵混合器中的濕篩選的碳酸鈣中。溶液的濃度使得碳酸鈣上的檸檬酸根離子的劑量為1.2%。然后將此漿料混合10分鐘,且排空到鼓中。在混合之后立即獲取的一個樣品t0在106μm下篩選并且在115℃下干燥,并且讓第二個樣品t1靜置過夜以熟化,之后其在106μm下篩選并且在115℃下干燥。實施例2a-表面經(jīng)處理碳酸鈣的穩(wěn)定性-實驗室規(guī)模根據(jù)實施例1a制備的樣品通過用醋酸(2.0mol/l)滴定該樣品來分析其在ph值為5和6下的酸性條件下的穩(wěn)定性。還分析了未經(jīng)處理的碳酸鈣作為對比樣品。在ph值5下的穩(wěn)定性由濃醋酸(來自sigma-aldrich,casno.64-19-7,特純99-100%)制備2.0mol/l醋酸溶液。將0.9-1.1g的樣品稱重置于塑料杯中,并且加入100ml乙醇(a15-a絕對乙醇,來自alcosuisse)-水的混合物(60/40v/v)。樣品的滴定利用制備的醋酸溶液隨時間進行三份,以達到5.0的ph值(具有0.5的控制帶(controlband))。滴定在60分鐘的時間周期內(nèi)進行。在ph值6下的穩(wěn)定性由濃醋酸(來自sigma-aldrich,casno.64-19-7,特純99-100%)制備0.1mol/l醋酸溶液。精確地將1.2g的樣品稱重置于塑料杯中(精確度0.1mg),并且加入100ml乙醇(a15-a絕對乙醇,來自alcosuisse)-水的混合物(60/40v/v)。樣品的滴定利用制備的醋酸溶液隨時間進行三份,以達到6.0的ph值(具有0.1的控制帶)。滴定在60分鐘的時間周期內(nèi)進行。最終結(jié)果列于下表2(在ph值5的結(jié)果)和表3(在ph6的結(jié)果)中。表3和4的結(jié)果顯示了在15至60分鐘之間測量的每小時的酸消耗。表3:在ph值5的酸穩(wěn)定性。表4:在ph值6的酸穩(wěn)定性。由以上結(jié)果可知,無論是在ph值5下還是在ph值6下,本發(fā)明的表面經(jīng)處理碳酸鈣樣品1-3均顯示較少的每小時酸消耗,并且因而與對比的未經(jīng)處理碳酸鈣樣品相比具有改善的酸穩(wěn)定性。實施例2b-表面經(jīng)處理碳酸鈣的穩(wěn)定性-中試規(guī)模根據(jù)實施例1b制備的樣品通過用醋酸(1.0mol/l)滴定該樣品來分析其在ph值為5下的酸性條件下的穩(wěn)定性。還分析了未經(jīng)處理的碳酸鈣作為對比樣品。在ph值5下的穩(wěn)定性由濃醋酸(來自sigma-aldrich,casno.64-19-7,特純99-100%)制備1.0mol/l醋酸溶液。將0.9-1.1g的樣品稱重置于塑料杯中,并且加入100ml乙醇(a15-a絕對乙醇,來自alcosuisse)-水的混合物(60/40v/v)。樣品的滴定利用制備的醋酸溶液隨時間進行三份,以達到5.0的ph值(具有0.5的控制帶)。滴定在60分鐘的時間周期內(nèi)進行。最終結(jié)果列于下表5中。表5中給出的結(jié)果顯示了在15至60分鐘之間測量的每小時的酸消耗。表5:在ph值5的酸穩(wěn)定性。實施例3a-由實驗室規(guī)模制備的研磨材料的身體磨砂膏配制劑的制備根據(jù)以下指導(dǎo)配方來制備不同身體磨砂膏配制劑中的每一種:在部分d中使用的研磨材料列于下表6中。配制劑基于配制劑總重量計的研磨材料的%重量研磨材料1(對比)20碳酸鈣220樣品1320樣品2420樣品3表6:制備的身體磨砂膏配制劑的組成。操作程序:1.分別熔融部分a和b并且在85℃下保溫(水浴中)。2.使用heidolphrzr2041混合機在800-1000rpm強烈攪拌下混合該兩部分(a與b)。3.通過使用ultraturraxtm(來自ika,staufen,德國)強烈均勻化,并且使用heidolphrzr2041混合機(300-350rpm)在攪拌下冷卻至室溫。4.逐步添加部分c,并且使用heidolphrzr2041混合機(150-200rpm)在緩慢攪拌下進行混合,直至部分c被均勻地引入為止(約10-15分鐘)。5.逐步添加部分d,并且使用heidolphrzr2041混合機(150-200rpm;約10-15分鐘)在緩慢攪拌下進行混合,直至獲得均勻混合物為止。最終產(chǎn)品可被裝填在玻璃燒瓶中。下表7是對在上述指導(dǎo)配方中使用的產(chǎn)品類型以及這些化合物的供應(yīng)商的總覽。供應(yīng)商:實施例3b-由中試規(guī)模制備的研磨材料(樣品6(t0和t1))的身體磨砂膏配制劑的制備根據(jù)以下指導(dǎo)配方來制備不同身體磨砂膏配制劑中的每一種:在部分d中使用的研磨材料列于下表8中。配制劑基于配制劑總重量計的研磨材料的%重量研磨材料520樣品6(t1)表8:制備的身體磨砂膏配制劑的組成。操作程序:1.分別熔融部分a和b并且在85℃下保溫(水浴中)。2.使用heidolphrzr2041混合機在800-1000rpm強烈攪拌下混合該兩部分(a與b)。3.通過使用ultraturraxtm(來自ika,staufen,德國)強烈均勻化,并且使用heidolphrzr2041混合機(300-350rpm)在攪拌下冷卻至室溫。4.逐步添加部分c,并且使用heidolphrzr2041混合機(150-200rpm)在緩慢攪拌下進行混合,直至部分c被均勻地引入為止(約10-15分鐘)。5.逐步添加部分d,并且使用heidolphrzr2041混合機(150-200rpm;約10-15分鐘)在緩慢攪拌下進行混合,直至獲得均勻混合物為止。最終產(chǎn)品可被裝填在玻璃燒瓶中。下表9是對在上述指導(dǎo)配方中使用的產(chǎn)品類型以及這些化合物的供應(yīng)商的總覽。供應(yīng)商:實施例4-制備的身體磨砂膏配制劑的感官評價使用小匙將約0.075ml身體磨砂膏施用到手或手指上以測試制備的身體磨砂膏配制劑1-5的感官性能。以下提及的配制劑的感官性能以評級0-10加以標記,其中0表示“不好”且10表示“非常好”。評價的感官性能:-外觀描述符描述分離兩相間有可見的分離。沒有分離兩相間沒有可見的分離。光亮產(chǎn)品在標準燈下反射光。沒有光亮產(chǎn)品無光澤且在標準燈下不反射光。反應(yīng)去角質(zhì)劑與乳液之間存在反應(yīng)。沒有反應(yīng)去角質(zhì)劑與乳液之間未見有反應(yīng)。-手移動-擴散描述符描述擴散在手上轉(zhuǎn)動5-10次,產(chǎn)品分布好。沒有擴散在手上轉(zhuǎn)動5-10次,產(chǎn)品未重新分配。起泡在手上轉(zhuǎn)動10-15次,產(chǎn)品起泡。沒有起泡在手上轉(zhuǎn)動10-15次,未見起泡。非軟性(去角質(zhì))在施用于皮膚期間,粒子未給出令人愉悅的感覺。軟性(去角質(zhì))在施用期間,感覺到令人愉悅且軟性的去角質(zhì)。-1分鐘后-2分鐘后描述符描述滲透性產(chǎn)品消失,且在2分鐘后接觸皮膚時未檢測到殘留物。非滲透性在2分鐘后接觸皮膚時仍檢測到殘留物。-清潔期間-沖洗和干燥之后結(jié)果:表10:在室溫下儲存6周之后的感官性能。n.d.=未測定表11:在5℃下儲存6周之后的感官性能。表12:在40℃下儲存6周之后的感官性能。由以上表10-12的結(jié)果可以看出,與其它配制劑相比,本發(fā)明配制劑2顯示對皮膚的最佳“滑性”效果。對于所有配制劑來說起泡都是相似的,但以在5℃和40℃下更好。在40℃下儲存的樣品的擴散獲得改善,因為在較高的儲存溫度下粘度降低。配制劑2和4的最佳擴散保持相同。在沖洗和清潔皮膚之后,軟度(描述符“軟性”)的評價對所有配制劑來說幾乎給出相同的結(jié)果。油性外觀導(dǎo)致樣品之間在剝離下的顯著差異。要指出,配制劑5不能與配制劑1-4相比,因為已經(jīng)使用不同的組分作為成分c,但這種配制劑也顯著好的性能??傊斜景l(fā)明的身體磨砂膏配制劑均顯示出好的感官性能,從而證實了通過本發(fā)明方法獲得的表面經(jīng)處理碳酸鈣適合用于化妝品產(chǎn)品如身體磨砂膏。當前第1頁12
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