本發(fā)明涉及葉面肥制備技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種水解水產(chǎn)品副產(chǎn)物制備氨基酸葉面肥的方法。

背景技術(shù)：

液體蛋白肥料是用廢棄動(dòng)植物蛋白制作的一種農(nóng)作物肥料。液體蛋白肥中通常含有大量生物肽，氨基酸的含量尤為豐富，并且含有多種常量元素、微量元素、維生素等，這種肥料可以借助于與其他有效成分的協(xié)同作用，提高植物的抗病、抗逆性，能改善作物的品質(zhì)，促進(jìn)植物生長(zhǎng)，是一種新型、環(huán)保型動(dòng)植物蛋白肥料。氨基酸葉面肥是液體蛋白肥中的一種主要肥料。

我國(guó)是一個(gè)海洋大國(guó)，海洋水產(chǎn)的捕撈加工相當(dāng)發(fā)達(dá)，在海洋水產(chǎn)加工的過程中往往會(huì)產(chǎn)生大量的水產(chǎn)品加工副產(chǎn)物，這些水產(chǎn)品加工副產(chǎn)物通常被當(dāng)作廢棄物而遺棄，大量水產(chǎn)品加工副產(chǎn)物遺棄后往往會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染問題，同時(shí)也造成了巨大的資源浪費(fèi)，

因此，一種既能解決水產(chǎn)品加工副產(chǎn)物造成的污染和浪費(fèi)問題，又要能解決我國(guó)當(dāng)下作物肥料緊缺現(xiàn)狀的，能夠提供大量質(zhì)優(yōu)肥料的工藝變得具有異常廣闊的前景。

中國(guó)專利公告號(hào)CN1260183C，公告日2006年6月21日，公布了一種魚蛋白生物肽肥料的制備方法，其特征是先將鮮魚、鮮魚皮或鮮魚骨的下腳料粉碎，用酸調(diào)節(jié)pH至1～6.5，再加入降解胰蛋白酶或胃蛋白酶進(jìn)行降解，然后過濾，在0～40℃濃縮，滅菌。該發(fā)明的魚蛋白生物肽肥料含有生物肽，氨基酸的含量尤為豐富，并且含有多種常量元素、微量元素、維生素等，這種肥料可以借助于與其他有效成分的協(xié)同作用，提高植物的抗病、抗逆性，能改善作物的品質(zhì)，促進(jìn)植物生長(zhǎng)，是一種新型、環(huán)保型動(dòng)物蛋白肥料。但是該種方法制備蛋白肥存在效率低下，制得的液體蛋白肥料配伍不合理，缺少一些作物生長(zhǎng)的必要元素等缺陷。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決上述問題，本發(fā)明提供了一種制備得到的氨基酸葉面肥蛋白質(zhì)、多肽含量高，營(yíng)養(yǎng)豐富、配伍合理，制備工藝簡(jiǎn)單高效，較少產(chǎn)生污染物的水解水產(chǎn)品副產(chǎn)物制備氨基酸葉面肥的方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種水解水產(chǎn)品副產(chǎn)物制備氨基酸葉面肥的方法，包括以下步驟：

a）制漿：向水產(chǎn)品副產(chǎn)物中加入其重量2～4倍的水，接著打成漿料，制得原料漿；

b）滅菌：向原料漿中通入氯氣處理10～20分鐘；

c）除異味：將經(jīng)滅菌處理后的原料漿在60～80℃溫度下加熱20～30分鐘，之后濾去水分，并用水清洗3～6次，清洗后加入濾去水分干物質(zhì)重量的2～4倍的水，制得原料處理漿；

d）酶制劑準(zhǔn)備：將蛋白酶、礦物載體和水按2～3：1～2：3～5的重量比混合，在30～50℃溫度下，以40～50rpm的轉(zhuǎn)速攪拌10～15分鐘，再以5～10rpm的轉(zhuǎn)速攪拌30～40分鐘，然后濾除液體，得到酶制劑；

e）酶解：將原料處理漿與酶制劑按照1：0.8～1.5的重量比混合，并在50～70℃下以20～40rpm速率攪拌1～3分鐘，然后以5～7rpm速率攪拌反應(yīng)8～10小時(shí)，然后分離酶制劑，制得酶解液；

f）滅活：向酶解液中加入氫氧化鈉溶液使酶解液的pH值為8.5～9，攪拌10～20分鐘后加入鹽酸使酶解液的pH值為6.5～7.5，制得水產(chǎn)品副產(chǎn)物酶解液；

g）復(fù)配：將水產(chǎn)品副產(chǎn)物酶解液、磷酸氫二鉀、海藻酸鈉、蔗糖酯和卵磷脂按150：2～4：1～3：1～2：4～6的重量比混合均勻，制得氨基酸葉面肥。

水產(chǎn)品副產(chǎn)物往往來源較復(fù)雜，存放的時(shí)間也會(huì)有較大的差異，其中不乏微生物含量超標(biāo)甚至出現(xiàn)腐敗等情況，因此需要采用氯氣這類高效、處理后危害小的殺菌方法對(duì)獲得的水產(chǎn)品副產(chǎn)物進(jìn)行滅菌處理，氯氣與水反應(yīng)后會(huì)生產(chǎn)鹽酸和次氯酸，次氯酸主要起到殺菌滅菌的作用，而鹽酸則會(huì)降低原料漿的pH值，使原料漿的pH值處于酸性到強(qiáng)酸性狀態(tài)，這一pH范圍有利于蛋白質(zhì)的水解，可以大大加快后續(xù)蛋白質(zhì)酶解的速率；滅菌處理后，獲得的水產(chǎn)品副產(chǎn)物由于之前存放時(shí)間過長(zhǎng)，可能存在異味，同時(shí)也因?yàn)榻?jīng)過氯氣滅菌處理，殘留的少量氯氣也會(huì)帶來異味，在進(jìn)一步處理之前需將異味除去，加熱的除異味方式，即簡(jiǎn)單又有效，能夠除去大部分的異味，但是在這里除異味時(shí)由于可能有余氯存在，除異味時(shí)要適量加水或者注意操作環(huán)境的通風(fēng)等措施，防止余氯危害操作者健康；本發(fā)明中酶制劑通過將具有活性的蛋白酶負(fù)載在具有多孔道結(jié)構(gòu)的復(fù)合無(wú)機(jī)載體上，這樣可以增大酶解反應(yīng)的反應(yīng)面積，同時(shí)也利于酶解反應(yīng)后酶制劑的回收再利用，這樣在生產(chǎn)上能夠節(jié)約大量的生產(chǎn)成本，也能提高生產(chǎn)效率；酶解反應(yīng)，依據(jù)所采用的蛋白酶種類的不同選擇合適的pH值和相應(yīng)的反應(yīng)溫度，再輔以慢速攪拌，使水產(chǎn)品副產(chǎn)物與蛋白酶能夠充分接觸，也保證酶制劑能后成分均勻的分布，不會(huì)發(fā)生沉降和團(tuán)聚；酶制劑分離后得到的水產(chǎn)品副產(chǎn)物酶解液中可能會(huì)存在部分未被分離的酶制劑和蛋白酶，為了防止這些蛋白酶在今后的存儲(chǔ)過程中對(duì)蛋白肥料的品質(zhì)造成影響，或者在施用過程中對(duì)作物產(chǎn)生不良影響，對(duì)蛋白酶的滅活變得不可或缺；由于由水產(chǎn)品副產(chǎn)物制得的液體蛋白肥中的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)主要以氨基酸等為主，因此為了彌補(bǔ)其中鉀、磷元素的缺乏，需要再對(duì)制得的水產(chǎn)品酶解液進(jìn)行復(fù)配鉀、磷元素，同時(shí)由于氨基酸葉面肥適用于蔬菜的葉面，而蔬菜葉面因結(jié)構(gòu)或分泌物的原因呈現(xiàn)疏水性，為保證葉面肥能夠更長(zhǎng)時(shí)間的停留在蔬菜葉面，因此需要添加一些具有表面活性的物質(zhì)以改善葉面肥與葉面的親和性。

作為優(yōu)選，蛋白酶為菠蘿蛋白酶或無(wú)花果蛋白酶。

作為優(yōu)選，步驟b中，滅菌處理時(shí)原料漿中氯氣的濃度為120～180mg/L。

作為優(yōu)選，步驟e在原料處理漿與酶制劑混合前，調(diào)節(jié)原料處理漿的pH值至5.5～6。

作為優(yōu)選，礦物載體由以下步驟制得：

1）將膨潤(rùn)土粉碎至200～300目，之后在550～650℃下煅燒2～3小時(shí)，冷卻后加入到氯化鈉溶液中，浸泡1～2小時(shí)；

2）將珍珠巖粉碎至20～30目，然后在550～750℃下煅燒1～1.5小時(shí)，接著在1200～1400℃下煅燒1～30秒，之后冷卻至350～400℃，取出加入到氯化鈉溶液中，浸泡2～4小時(shí)；

3）將步驟1和步驟2得到的產(chǎn)物混合，超聲處理20～40分鐘，之后過濾并用氯化鈉溶液沖洗2～5次，干燥后制得復(fù)合無(wú)機(jī)礦物；

4）將復(fù)合無(wú)機(jī)礦物粉碎至40～100目制得礦物載體。

膨潤(rùn)土是一種層狀硅酸鹽礦物，其層間離子主要是鎂離子、鈣離子、鈉離子和鉀離子等，具有較高的水合能力，通常含有較多的層間水，在加熱后層間水失去，可以形成較寬的層間結(jié)構(gòu)，同時(shí)由于膨潤(rùn)土層電荷數(shù)量較大，具有較高的離子交換性能，因?yàn)檫@兩點(diǎn)原因，膨潤(rùn)土在經(jīng)處理后能夠很好的吸附酶解所需的蛋白酶。先將膨潤(rùn)土經(jīng)過這中低溫的煅燒，在其不喪失吸水性能的前提下，使其的層間距增大，使其層間擁有足夠承載蛋白酶的空間；氯化鈉溶液浸泡可以使膨潤(rùn)土層間的二價(jià)大離子被交換為鈉離子，膨潤(rùn)土層間離子被交換成鈉離子后可以更好的使蛋白酶吸附在其上，且不會(huì)是蛋白酶失活。珍珠巖與膨潤(rùn)土相類似，但是其受熱后膨脹的效果更佳，這樣可以與膨潤(rùn)土形成配合，大量具有較小層間距的膨潤(rùn)土與少量具有更大層間距的珍珠巖相協(xié)同，使負(fù)載蛋白酶的效果更佳的好，也可以增加蛋白酶的回收率。

作為優(yōu)選，氯化鈉溶液為重量百分濃度為45～50%的氯化鈉水溶液。

因此，本發(fā)明具有以下有益效果：

（1）水產(chǎn)品加工副產(chǎn)物分解徹底，易于作物的吸收和利用；

（2）本發(fā)明中的制備方法，較少產(chǎn)生廢棄物，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，而且本制備方法效率較高；

（3）利用本發(fā)明中的方法制備得到的氨基酸葉面肥具有配伍合理，營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)充分等特點(diǎn)，而且由于其具有與葉面更好的親和性，使其能在蔬菜葉面停留更長(zhǎng)的時(shí)間，也使得葉面肥中營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)能跟更充分的被葉面吸收。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的說明。

顯然，所描述的實(shí)施例僅是本發(fā)明的一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其它實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

實(shí)施例1

一種水解水產(chǎn)品副產(chǎn)物制備氨基酸葉面肥的方法，包括以下步驟：

a）制漿：向水產(chǎn)品副產(chǎn)物中加入其重量2倍的水，接著打成漿料，制得原料漿；

b）滅菌：向原料漿中通入氯氣處理10分鐘，滅菌處理時(shí)原料漿中氯氣的濃度為120mg/L；

c）除異味：將經(jīng)滅菌處理后的原料漿在60℃溫度下加熱20分鐘，之后濾去水分，并用水清洗3次，清洗后加入濾去水分干物質(zhì)重量的2倍的水，制得原料處理漿；

d）酶制劑準(zhǔn)備：將菠蘿蛋白酶、礦物載體和水按2：1：3的重量比混合，在30℃溫度下，以40rpm的轉(zhuǎn)速攪拌10分鐘，再以5rpm的轉(zhuǎn)速攪拌30分鐘，然后濾除液體，得到酶制劑；

e）酶解：將原料處理漿與酶制劑按照1：0.8的重量比混合，并在50℃下以20rpm速率攪拌1分鐘，然后以5rpm速率攪拌反應(yīng)8小時(shí)，然后分離酶制劑，制得酶解液；原料處理漿與酶制劑混合前，調(diào)節(jié)原料處理漿的pH值至5.5；

f）滅活：向酶解液中加入氫氧化鈉溶液使酶解液的pH值為8.5，攪拌10分鐘后加入鹽酸使酶解液的pH值為6.5，制得水產(chǎn)品副產(chǎn)物酶解液；

g）復(fù)配：將水產(chǎn)品副產(chǎn)物酶解液、磷酸氫二鉀、海藻酸鈉、蔗糖酯和卵磷脂按150：2：1：1：4的重量比混合均勻，制得氨基酸葉面肥；

其中，礦物載體由以下步驟制得：

1）將膨潤(rùn)土粉碎至200目，之后在550℃下煅燒2小時(shí)，冷卻后加入到氯化鈉溶液中，浸泡1小時(shí)；

2）將珍珠巖粉碎至20目，然后在550℃下煅燒1小時(shí)，接著在1200℃下煅燒1秒，之后冷卻至350℃，取出加入到氯化鈉溶液中，浸泡2小時(shí)；

3）將步驟1和步驟2得到的產(chǎn)物混合，超聲處理20分鐘，之后過濾并用氯化鈉溶液沖洗2次，干燥后制得復(fù)合無(wú)機(jī)礦物；

4）將復(fù)合無(wú)機(jī)礦物粉碎至40目制得礦物載體；

上述氯化鈉溶液為重量百分濃度為45%的氯化鈉水溶液。

實(shí)施例2

一種水解水產(chǎn)品副產(chǎn)物制備氨基酸葉面肥的方法，包括以下步驟：

a）制漿：向水產(chǎn)品副產(chǎn)物中加入其重量3倍的水，接著打成漿料，制得原料漿；

b）滅菌：向原料漿中通入氯氣處理14分鐘，滅菌處理時(shí)原料漿中氯氣的濃度為140mg/L；

c）除異味：將經(jīng)滅菌處理后的原料漿在65℃溫度下加熱25分鐘，之后濾去水分，并用水清洗4次，清洗后加入濾去水分干物質(zhì)重量的3倍的水，制得原料處理漿；

d）酶制劑準(zhǔn)備：將菠蘿蛋白酶、礦物載體和水按2.5：1.5：4的重量比混合，在35℃溫度下，以45rpm的轉(zhuǎn)速攪拌12分鐘，再以7rpm的轉(zhuǎn)速攪拌35分鐘，然后濾除液體，得到酶制劑；

e）酶解：將原料處理漿與酶制劑按照1：1的重量比混合，并在60℃下以25rpm速率攪拌2分鐘，然后以6rpm速率攪拌反應(yīng)9小時(shí)，然后分離酶制劑，制得酶解液；原料處理漿與酶制劑混合前，調(diào)節(jié)原料處理漿的pH值至5.5；

f）滅活：向酶解液中加入氫氧化鈉溶液使酶解液的pH值為8.5，攪拌15分鐘后加入鹽酸使酶解液的pH值為6.9，制得水產(chǎn)品副產(chǎn)物酶解液；

g）復(fù)配：將水產(chǎn)品副產(chǎn)物酶解液、磷酸氫二鉀、海藻酸鈉、蔗糖酯和卵磷脂按150：3：2：1.5：5的重量比混合均勻，制得氨基酸葉面肥；

其中，礦物載體由以下步驟制得：

1）將膨潤(rùn)土粉碎至240目，之后在590℃下煅燒2.5小時(shí)，冷卻后加入到氯化鈉溶液中，浸泡1.5小時(shí)；

2）將珍珠巖粉碎至24目，然后在600℃下煅燒1.2小時(shí)，接著在1250℃下煅燒10秒，之后冷卻至370℃，取出加入到氯化鈉溶液中，浸泡3小時(shí)；

3）將步驟1和步驟2得到的產(chǎn)物混合，超聲處理25分鐘，之后過濾并用氯化鈉溶液沖洗3次，干燥后制得復(fù)合無(wú)機(jī)礦物；

4）將復(fù)合無(wú)機(jī)礦物粉碎至60目制得礦物載體；

上述氯化鈉溶液為重量百分濃度為45%的氯化鈉水溶液。

實(shí)施例3

一種水解水產(chǎn)品副產(chǎn)物制備氨基酸葉面肥的方法，包括以下步驟：

a）制漿：向水產(chǎn)品副產(chǎn)物中加入其重量3倍的水，接著打成漿料，制得原料漿；

b）滅菌：向原料漿中通入氯氣處理15分鐘，滅菌處理時(shí)原料漿中氯氣的濃度為140mg/L；

c）除異味：將經(jīng)滅菌處理后的原料漿在75℃溫度下加熱25分鐘，之后濾去水分，并用水清洗5次，清洗后加入濾去水分干物質(zhì)重量的3倍的水，制得原料處理漿；

d）酶制劑準(zhǔn)備：將無(wú)花果蛋白酶、礦物載體和水按2.5：1.5：4的重量比混合，在45℃溫度下，以45rpm的轉(zhuǎn)速攪拌13分鐘，再以8rpm的轉(zhuǎn)速攪拌35分鐘，然后濾除液體，得到酶制劑；

e）酶解：將原料處理漿與酶制劑按照1：1.2的重量比混合，并在60℃下以35rpm速率攪拌2分鐘，然后以6rpm速率攪拌反應(yīng)9小時(shí)，然后分離酶制劑，制得酶解液；原料處理漿與酶制劑混合前，調(diào)節(jié)原料處理漿的pH值至6；

f）滅活：向酶解液中加入氫氧化鈉溶液使酶解液的pH值為9，攪拌15分鐘后加入鹽酸使酶解液的pH值為7，制得水產(chǎn)品副產(chǎn)物酶解液；

g）復(fù)配：將水產(chǎn)品副產(chǎn)物酶解液、磷酸氫二鉀、海藻酸鈉、蔗糖酯和卵磷脂按150：3：2：1.5：5的重量比混合均勻，制得氨基酸葉面肥；

其中，礦物載體由以下步驟制得：

1）將膨潤(rùn)土粉碎至250目，之后在600℃下煅燒2.5小時(shí)，冷卻后加入到氯化鈉溶液中，浸泡1.5小時(shí)；

2）將珍珠巖粉碎至25目，然后在650℃下煅燒1.3小時(shí)，接著在1300℃下煅燒20秒，之后冷卻至380℃，取出加入到氯化鈉溶液中，浸泡3小時(shí)；

3）將步驟1和步驟2得到的產(chǎn)物混合，超聲處理35分鐘，之后過濾并用氯化鈉溶液沖洗4次，干燥后制得復(fù)合無(wú)機(jī)礦物；

4）將復(fù)合無(wú)機(jī)礦物粉碎至80目制得礦物載體；

上述氯化鈉溶液為重量百分濃度為50%的氯化鈉水溶液。

實(shí)施例4

一種水解水產(chǎn)品副產(chǎn)物制備氨基酸葉面肥的方法，包括以下步驟：

a）制漿：向水產(chǎn)品副產(chǎn)物中加入其重量4倍的水，接著打成漿料，制得原料漿；

b）滅菌：向原料漿中通入氯氣處理20分鐘，滅菌處理時(shí)原料漿中氯氣的濃度為180mg/L；

c）除異味：將經(jīng)滅菌處理后的原料漿在80℃溫度下加熱30分鐘，之后濾去水分，并用水清洗6次，清洗后加入濾去水分干物質(zhì)重量的4倍的水，制得原料處理漿；

d）酶制劑準(zhǔn)備：將無(wú)花果蛋白酶、礦物載體和水按3：2：5的重量比混合，在50℃溫度下，以50rpm的轉(zhuǎn)速攪拌15分鐘，再以10rpm的轉(zhuǎn)速攪拌40分鐘，然后濾除液體，得到酶制劑；

e）酶解：將原料處理漿與酶制劑按照1：1.5的重量比混合，并在70℃下以40rpm速率攪拌3分鐘，然后以7rpm速率攪拌反應(yīng)10小時(shí)，然后分離酶制劑，制得酶解液；原料處理漿與酶制劑混合前，調(diào)節(jié)原料處理漿的pH值至6；

f）滅活：向酶解液中加入氫氧化鈉溶液使酶解液的pH值為9，攪拌20分鐘后加入鹽酸使酶解液的pH值為7.5，制得水產(chǎn)品副產(chǎn)物酶解液；

g）復(fù)配：將水產(chǎn)品副產(chǎn)物酶解液、磷酸氫二鉀、海藻酸鈉、蔗糖酯和卵磷脂按150：4：3：2：6的重量比混合均勻，制得氨基酸葉面肥；

其中，礦物載體由以下步驟制得：

1）將膨潤(rùn)土粉碎至300目，之后在650℃下煅燒3小時(shí)，冷卻后加入到氯化鈉溶液中，浸泡2小時(shí)；

2）將珍珠巖粉碎至30目，然后在750℃下煅燒1.5小時(shí)，接著在1400℃下煅燒30秒，之后冷卻至400℃，取出加入到氯化鈉溶液中，浸泡4小時(shí)；

3）將步驟1和步驟2得到的產(chǎn)物混合，超聲處理40分鐘，之后過濾并用氯化鈉溶液沖洗5次，干燥后制得復(fù)合無(wú)機(jī)礦物；

4）將復(fù)合無(wú)機(jī)礦物粉碎至100目制得礦物載體；

上述氯化鈉溶液為重量百分濃度為50%的氯化鈉水溶液。

應(yīng)當(dāng)理解的是，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說，可以根據(jù)上述說明加以改進(jìn)或變換，而所有這些改進(jìn)和變換都應(yīng)屬于本發(fā)明所附權(quán)利要求的保護(hù)范圍。