本發(fā)明涉及一種多孔碳化硅材料的制備，特別是無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法。
背景技術(shù)：
多孔碳化硅陶瓷由于具有低密度、耐高溫、耐腐蝕、高滲透率以及抗氧化、抗熱震性能好等優(yōu)點(diǎn)，使其在高溫氣體過濾器材料、催化劑載體、氣體燃燒室介質(zhì)和耐火材料方面具有廣泛的應(yīng)用前景。目前，已經(jīng)較多應(yīng)用的多孔陶瓷多為氧化物陶瓷，但其存在高溫性能不佳、耐腐蝕性能不足等缺點(diǎn)，而多孔碳化硅陶瓷正好能夠彌補(bǔ)這些不足；此外，許多特殊領(lǐng)域?qū)Χ嗫滋沾刹牧系男阅芴岢隽烁叩囊?，碳化硅材料本身的?yōu)點(diǎn)使其成為制備多孔陶瓷的理想材料之一，如在核能領(lǐng)域中用于高溫氣冷堆中過濾放射性廢液和含石墨顆粒的高溫氦氣。因此，關(guān)于多孔碳化硅陶瓷的制備成為目前研究的熱點(diǎn)之一。
目前，制備多孔碳化硅陶瓷的方法主要有：直接顆粒堆積形成孔隙，添加有機(jī)物造孔劑、發(fā)泡劑，或者采用木材、高固碳含量的樹脂經(jīng)高溫裂解形成多孔坯體、有機(jī)泡沫塑料作為模板，或者選用聚碳硅烷作為前軀體等。現(xiàn)有的制備多孔碳化硅陶瓷材料方法，有的工藝較為簡單，但孔隙尺寸及孔隙率不能有效進(jìn)行控制，較難制備孔隙率高于80％以及孔隙定向排列的多孔陶瓷；有的工藝需在制備過程中排除有機(jī)物以形成孔隙結(jié)構(gòu)，雖然孔隙率及孔徑在一定范圍內(nèi)可控，但同樣難于制備高孔隙率的多孔碳化硅陶瓷，此外，有機(jī)物的排除對環(huán)境不友好；利用聚碳硅烷作為前軀體能夠在較低溫度下制備多孔碳化硅陶瓷，但制備成本很高。另一方面，上述制備方法難以實現(xiàn)復(fù)雜形狀的多孔碳化硅陶瓷的制備，若要制備形狀復(fù)雜的零件，需要進(jìn)行較大的后續(xù)機(jī)械加工，大大增加了生產(chǎn)成本。此外，由于碳化硅的燒結(jié)性能差，現(xiàn)有的方法制備的多孔碳化硅陶瓷的力學(xué)性能較低，在制成的成品中氣孔率達(dá)到50％時，強(qiáng)度往往低于40MPa，嚴(yán)重限制了多孔碳化硅陶瓷的應(yīng)用。鑒于此，改進(jìn)制備多孔碳化硅陶瓷的方法，使之能夠有效控制孔隙尺寸及孔隙率，并且能夠制備出復(fù)雜形狀、高性能的多孔碳化硅陶瓷，顯得尤為必要。
反應(yīng)燒結(jié)法制備碳化硅是指通過單質(zhì)碳和硅在高溫下發(fā)生反應(yīng)生成碳化硅將已有的碳化硅顆粒連接起來得到碳化硅塊體材料的方法，該工藝能夠?qū)崿F(xiàn)在較低溫度下燒結(jié)碳化硅材料，然而，一般情況下單質(zhì)碳或硅在反應(yīng)結(jié)束后會有殘留，嚴(yán)重影響所制備的材料性能。因此，改進(jìn)反應(yīng)燒結(jié)工藝，保留其低溫可以實現(xiàn)燒結(jié)的優(yōu)點(diǎn)、實現(xiàn)反應(yīng)完全、無任何單質(zhì)碳或硅的殘留，將會促使該工藝獲得更大的應(yīng)用前景。
多孔碳化硅陶瓷具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、抗腐蝕性和較高的機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)點(diǎn)。利用泡沫陶瓷的均勻透過性，可以制造各種過濾器、分離裝置、流體分布元件、混合元件等；利用其發(fā)達(dá)的比表面積，可以制成各種多孔電極、催化劑載體、熱交換器等；其應(yīng)用已經(jīng)遍及冶金、化工、環(huán)保、能源、生物、航空航天等各個部門。隨著材料學(xué)界的重視，這成為一個非?；钴S的研究領(lǐng)域。多孔碳化硅陶瓷的應(yīng)用范圍仍在不斷的進(jìn)一步發(fā)展，應(yīng)用前景十分樂觀。
傳統(tǒng)的多孔碳化硅陶瓷的制備方法很多，如注漿法、造孔劑法、直接發(fā)泡法等。但是這些傳統(tǒng)制備多孔陶瓷的方法通常要加入大量的有機(jī)造孔劑及粘結(jié)劑，有機(jī)物在高溫裂解時產(chǎn)生大量的揮發(fā)物造成環(huán)境污染等問題，另外這些造孔劑價格高，損耗大，造成多孔碳化硅陶瓷的制備成本較高。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為解決上述問題，本發(fā)明公開的無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，以較小顆粒尺寸的SiC顆粒料為凝膠主材和以具有較大顆粒尺寸的B4C顆粒料材料為燒結(jié)助劑和骨架材料，實現(xiàn)高質(zhì)量碳化硅凝膠的制備，并且具有發(fā)泡效果好，微孔分布均勻，質(zhì)量均勻穩(wěn)定，一致性好，可控性強(qiáng)。
本發(fā)明公開的無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，包括如下步驟：
1)、主料經(jīng)處理后為漿料成品，其中主料包括SiC顆粒料和B4C顆粒料，B4C顆粒料作為燒結(jié)助劑，SiC顆粒料的粒徑小于等于0.8μm，B4C顆粒料的尺寸為3.2μm；
2)、向步驟1)得到的漿料成品中添加輔助料制備鑄前漿料，添加時保持?jǐn)嚢?，其中輔助料包括丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨；(此時可以為輔助料按丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨的先后順序添加)
3)、模鑄，鑄前漿料中再加入過硫酸銨攪拌均勻再行模鑄，脫模成坯體；
4)、脫水脫脂、燒結(jié)。
本方案中不采取現(xiàn)有技術(shù)中的級配碳化硅原料(原料粒徑不同，不僅僅增加原料成本，提高配料難度，還會因為原料中多種級別的粒徑的原料而增加燒結(jié)工藝的難度，降低可控性和重復(fù)性，產(chǎn)品的均一性和穩(wěn)定性不佳)，也不采用顆粒均較細(xì)小的碳化硅原料和助劑(較小的原料和助劑，則使得成孔和燒結(jié)難度增加，成型不易)，以較大使用量而具有較小顆粒尺寸的SiC顆粒料為凝膠主材和以具有較大顆粒尺寸而使用量較小的B4C顆粒料材料為燒結(jié)助劑和骨架材料，主材依附于骨架材料，在成型時更易于進(jìn)行燒結(jié)并發(fā)生凝結(jié)，由此不僅僅可以提高碳化硅凝結(jié)(多孔碳化硅)的強(qiáng)度，同時又降低燒結(jié)難度，而利于成型。
本發(fā)明公開的無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法的一種改進(jìn)，步驟1)中主料組成包括：SiC顆粒料45-55重量份、B4C顆粒料0.3-0.7重量份。
本發(fā)明公開的無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法的一種改進(jìn)，步驟1)中漿料成品為將主料在20-25重量份水中經(jīng)一次球磨后過60-80目篩得到。本方案中選用適量的水(水過多易于發(fā)生分層，而影響球磨混合效率，而過少則不易混合均勻)進(jìn)行助混球磨，控制研磨體系中固液的體積比，從而具有較高的研磨效率。碳化硼密度為2.52g/cm3；碳化硅密度為3.20～3.25g/cm3；水為1g/cm3。
本發(fā)明公開的無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法的一種改進(jìn)，步驟1)漿料成品經(jīng)一次球磨后還需再加入分散劑0.1-0.4重量份并進(jìn)行二次球磨。本處分散劑為本領(lǐng)域的常規(guī)分散劑，本方案中可以選用單一組分的分散劑，也可以為混合物。
本發(fā)明公開的無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法的一種改進(jìn)，步驟2)中輔助料用量為，按照占漿料成品總質(zhì)量的百分比計量：丙烯酰胺4-5％、亞甲基雙丙烯酰胺0.2-0.3％、聚丙烯酸銨0.05％。
本發(fā)明公開的無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法的一種改進(jìn)，步驟2)中輔助料添加時，在添加亞甲基雙丙烯酰胺后還以四甲基氫氧化銨調(diào)節(jié)漿料的pH至10-11后，再行添加聚丙烯酸銨。以四甲基氫氧化銨來調(diào)節(jié)pH值，還可以在成型時使其避開干燥初期(環(huán)境溫度低，坯件濕度大，排氣速度過大易造成孔分布不均)而在坯體得到一定的干燥后(此時坯體得到了初步干燥，整體濕度明顯降低，不易受到干燥速度影響，溫度稍高，達(dá)到分解溫度)而被徹底排除，避免造成孔徑過大，而造成造孔分布不均而影響產(chǎn)品質(zhì)量和性能穩(wěn)定性、一致性。
本發(fā)明公開的無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法的一種改進(jìn)，步驟3)中過硫酸銨的添加量為占使用的鑄前漿料總質(zhì)量的0.03-0.08％。
本發(fā)明公開的無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法的一種改進(jìn)，步驟4)中燒結(jié)為在2000-2100℃下真空燒結(jié)，真空度為，燒結(jié)時間為。
本發(fā)明公開的無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法的一種改進(jìn)，步驟4)中燒結(jié)后，以5～10℃/min的速率降溫到500～700℃并保溫2～4小時，然后隨爐冷卻。本階段還可以進(jìn)行爐內(nèi)氣體循環(huán)噴吹，促進(jìn)氣體循環(huán)流動，氣流速度5-8m/s，從而有利于降溫和產(chǎn)品中殘余氣體的擴(kuò)散和排除。
本方案在燒結(jié)后先行逐步降溫到稍低的溫度，有利于排氣和產(chǎn)品整體的均勻冷卻，從而避免冷熱不均，從而提高產(chǎn)品燒結(jié)的成品率，防止發(fā)生龜裂和形變。
本方案在燒結(jié)后分階段進(jìn)行逐步降溫到稍低的溫度，細(xì)化孔徑，并實現(xiàn)充分排氣，有利于產(chǎn)品整體的均勻冷卻，保持產(chǎn)品表層和里層結(jié)構(gòu)的一致性，并且避免冷熱不均，從而提高產(chǎn)品燒結(jié)的成品率，防止發(fā)生龜裂和形變。
本發(fā)明公開的無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法的原料種類少，以較大顆粒尺寸的助劑材料形成骨架，便于燒結(jié)和成型，降低碳化硅凝膠材料的生產(chǎn)制備成本，縮短制備工藝，簡化工藝步驟，并且使凝膠材料具有良好的工藝性能。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施方式，進(jìn)一步闡明本發(fā)明，應(yīng)理解下述具體實施方式僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。
實施例1
本實施例中，無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，包括如下步驟：
1)、主料經(jīng)處理后為漿料成品，其中主料包括SiC顆粒料和B4C顆粒料，B4C顆粒料作為燒結(jié)助劑，SiC顆粒料的粒徑0.8μm，B4C顆粒料的尺寸為3.2μm；
2)、向步驟1)得到的漿料成品中添加輔助料制備鑄前漿料，添加時保持?jǐn)嚢?，其中輔助料包括丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨；
3)、模鑄，鑄前漿料中再加入過硫酸銨攪拌均勻再行模鑄，脫模成坯體；
4)、脫水脫脂、燒結(jié)。
實施例2
本實施例中，無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，包括如下步驟：
1)、主料經(jīng)處理后為漿料成品，其中主料包括SiC顆粒料和B4C顆粒料，B4C顆粒料作為燒結(jié)助劑，SiC顆粒料的粒徑0.75μm，B4C顆粒料的尺寸為3.2μm；
2)、向步驟1)得到的漿料成品中添加輔助料制備鑄前漿料，添加時保持?jǐn)嚢瑁渲休o助料包括丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨；
3)、模鑄，鑄前漿料中再加入過硫酸銨攪拌均勻再行模鑄，脫模成坯體；
4)、脫水脫脂、燒結(jié)。
實施例3
本實施例中，無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，包括如下步驟：
1)、主料經(jīng)處理后為漿料成品，其中主料包括SiC顆粒料和B4C顆粒料，B4C顆粒料作為燒結(jié)助劑，SiC顆粒料的粒徑0.7μm，B4C顆粒料的尺寸為3.2μm；
2)、向步驟1)得到的漿料成品中添加輔助料制備鑄前漿料，添加時保持?jǐn)嚢?，其中輔助料包括丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨；
3)、模鑄，鑄前漿料中再加入過硫酸銨攪拌均勻再行模鑄，脫模成坯體；
4)、脫水脫脂、燒結(jié)。
實施例4
本實施例中，無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，包括如下步驟：
1)、主料經(jīng)處理后為漿料成品，其中主料包括SiC顆粒料和B4C顆粒料，B4C顆粒料作為燒結(jié)助劑，SiC顆粒料的粒徑0.65μm，B4C顆粒料的尺寸為3.2μm；
2)、向步驟1)得到的漿料成品中添加輔助料制備鑄前漿料，添加時保持?jǐn)嚢?，其中輔助料包括丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨；
3)、模鑄，鑄前漿料中再加入過硫酸銨攪拌均勻再行模鑄，脫模成坯體；
4)、脫水脫脂、燒結(jié)。
實施例5
本實施例中，無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，包括如下步驟：
1)、主料經(jīng)處理后為漿料成品，其中主料包括SiC顆粒料和B4C顆粒料，B4C顆粒料作為燒結(jié)助劑，SiC顆粒料的粒徑0.6μm，B4C顆粒料的尺寸為3.2μm；
2)、向步驟1)得到的漿料成品中添加輔助料制備鑄前漿料，添加時保持?jǐn)嚢瑁渲休o助料包括丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨；
3)、模鑄，鑄前漿料中再加入過硫酸銨攪拌均勻再行模鑄，脫模成坯體；
4)、脫水脫脂、燒結(jié)。
實施例6
本實施例中，無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，包括如下步驟：
1)、主料經(jīng)處理后為漿料成品，其中主料包括SiC顆粒料和B4C顆粒料，B4C顆粒料作為燒結(jié)助劑，SiC顆粒料的粒徑0.55μm，B4C顆粒料的尺寸為3.2μm；
2)、向步驟1)得到的漿料成品中添加輔助料制備鑄前漿料，添加時保持?jǐn)嚢?，其中輔助料包括丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨并按丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨的先后順序添加；
3)、模鑄，鑄前漿料中再加入過硫酸銨攪拌均勻再行模鑄，脫模成坯體；
4)、脫水脫脂、燒結(jié)。
實施例7
本實施例中，無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，包括如下步驟：
1)、主料經(jīng)處理后為漿料成品，其中主料包括SiC顆粒料和B4C顆粒料，B4C顆粒料作為燒結(jié)助劑，SiC顆粒料的粒徑0.5μm，B4C顆粒料的尺寸為3.2μm；
2)、向步驟1)得到的漿料成品中添加輔助料制備鑄前漿料，添加時保持?jǐn)嚢瑁渲休o助料包括丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨并按丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨的先后順序添加；
3)、模鑄，鑄前漿料中再加入過硫酸銨攪拌均勻再行模鑄，脫模成坯體；
4)、脫水脫脂、燒結(jié)。
實施例8
本實施例中，無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，包括如下步驟：
1)、主料經(jīng)處理后為漿料成品，其中主料包括SiC顆粒料和B4C顆粒料，B4C顆粒料作為燒結(jié)助劑，SiC顆粒料的粒徑0.45μm，B4C顆粒料的尺寸為3.2μm；
2)、向步驟1)得到的漿料成品中添加輔助料制備鑄前漿料，添加時保持?jǐn)嚢?，其中輔助料包括丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨并按丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨的先后順序添加；
3)、模鑄，鑄前漿料中再加入過硫酸銨攪拌均勻再行模鑄，脫模成坯體；
4)、脫水脫脂、燒結(jié)。
實施例9
本實施例中，無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，包括如下步驟：
1)、主料經(jīng)處理后為漿料成品，其中主料包括SiC顆粒料和B4C顆粒料，B4C顆粒料作為燒結(jié)助劑，SiC顆粒料的粒徑0.4μm，B4C顆粒料的尺寸為3.2μm；
2)、向步驟1)得到的漿料成品中添加輔助料制備鑄前漿料，添加時保持?jǐn)嚢?，其中輔助料包括丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨；
3)、模鑄，鑄前漿料中再加入過硫酸銨攪拌均勻再行模鑄，脫模成坯體；
4)、脫水脫脂、燒結(jié)。
實施例10
本實施例中，無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，包括如下步驟：
1)、主料經(jīng)處理后為漿料成品，其中主料包括SiC顆粒料和B4C顆粒料，B4C顆粒料作為燒結(jié)助劑，SiC顆粒料的粒徑0.35μm，B4C顆粒料的尺寸為3.2μm；
2)、向步驟1)得到的漿料成品中添加輔助料制備鑄前漿料，添加時保持?jǐn)嚢?，其中輔助料包括丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨并按丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨的先后順序添加；
3)、模鑄，鑄前漿料中再加入過硫酸銨攪拌均勻再行模鑄，脫模成坯體；
4)、脫水脫脂、燒結(jié)。
實施例11
本實施例中，無壓燒結(jié)碳化硅凝膠的制備方法，包括如下步驟：
1)、主料經(jīng)處理后為漿料成品，其中主料包括SiC顆粒料和B4C顆粒料，B4C顆粒料作為燒結(jié)助劑，SiC顆粒料的粒徑0.3μm，B4C顆粒料的尺寸為3.2μm；
2)、向步驟1)得到的漿料成品中添加輔助料制備鑄前漿料，添加時保持?jǐn)嚢?，其中輔助料包括丙烯酰胺、亞甲基雙丙烯酰胺、聚丙烯酸銨；
3)、模鑄，鑄前漿料中再加入過硫酸銨攪拌均勻再行模鑄，脫模成坯體；
4)、脫水脫脂、燒結(jié)。
與包括而不限于上述實施例相區(qū)別地，步驟1)中主料組成包括：SiC顆粒料45重量份(SiC顆粒料用量還可以為如下任一：45.5、46、46.5、47、47.5、48、48.5、49、49.5、50、50.5、51、51.5、52、52.5、53、53.5、54、54.5、55以及45-55重量份范圍內(nèi)的其它任意值)、B4C顆粒料0.3重量份(B4C顆粒料用量還可以為如下任一：0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7以及0.3-0.7重量份范圍內(nèi)的其它任意值)。
與包括而不限于上述實施例相區(qū)別地，步驟1)中漿料成品為將主料在20重量份水(水的用量還可以為如下任一：20.5、21、21.5、22、22.5、23、23.5、24、24.5、25以及20-25重量份范圍內(nèi)的其它任意值)中經(jīng)一次球磨后過60目篩得到(過篩目數(shù)還可以為如下任一：65、62、67、70、73、75、78、80以及60-80目范圍內(nèi)的其它任意值)。
與包括而不限于上述實施例相區(qū)別地，步驟1)漿料成品經(jīng)一次球磨后還需再加入分散劑0.1重量份(分散劑的用量還可以為如下任一：0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4以及0.1-0.4重量份范圍內(nèi)的其它任意值)并進(jìn)行二次球磨。
與包括而不限于上述實施例相區(qū)別地，步驟2)中輔助料用量為，按照占漿料成品總質(zhì)量的百分比計量：丙烯酰胺4％(丙烯酰胺的用量占漿料成品總質(zhì)量的百分比還可以為如下任一：4.1％、4.2％、4.3％、4.4％、4.5％、4.6％、4.7％、4.8％、4.9％、5％以及4-5％范圍內(nèi)的其它任意值)、亞甲基雙丙烯酰胺0.2％(亞甲基雙丙烯酰胺的用量占漿料成品總質(zhì)量的百分比還可以為如下任一：0.205％、0.21％、0.215％、0.22％、0.225％、0.23％、0.235％、0.24％、0.245％、0.25％、0.255％、0.26％、0.265％、0.27％、0.275％、0.28％、0.285％、0.29％、0.295％、0.3％以及0.2-0.3％范圍內(nèi)的其它任意值)、聚丙烯酸銨0.05％。
與包括而不限于上述實施例相區(qū)別地，步驟2)中輔助料添加時，在添加亞甲基雙丙烯酰胺后還以四甲基氫氧化銨調(diào)節(jié)漿料的pH至10(調(diào)節(jié)后的pH還可以為如下任一：10.1、10.2、10.3、10.4、10.5、10.6、10.7、10.8、10.9、11以及10-11范圍內(nèi)的其它任意值)后，再行添加聚丙烯酸銨。
與包括而不限于上述實施例相區(qū)別地，步驟3)中過硫酸銨的添加量為占使用的鑄前漿料總質(zhì)量的0.03％(過硫酸銨的用量還可以為如下任一：0.035％、0.04％、0.045％、0.05％、0.055％、0.06％、0.065％、0.07％、0.075％、0.08％以及0.03-0.08％范圍內(nèi)的其它任意值)。
與包括而不限于上述實施例相區(qū)別地，步驟4)脫水脫脂時，烘干環(huán)境為由室溫經(jīng)三個階段的升溫工序?qū)崿F(xiàn)，其中由室溫至100℃時，升溫速率為0.3℃/min(升溫速率還可以為如下任一：0.35、0.4、0.45、0.5以及0.3-0.5℃/min范圍內(nèi)的其它任意值)，升溫終點(diǎn)保溫時間為1.5h(保溫時間還可以為如下任一：1.6、1.65、1.7、1.75、1.8、1.85、1.9、1.95、2、2.05、2.1、2.15、2.2、2.25、2.3、2.35、2.4、2.45、2.5以及1.5-2.5h范圍內(nèi)的其它任意值)；由100℃至200℃時，升溫速率為0.5℃/min(升溫速率還可以為如下任一：0.6、0.7、0.8、0.9、1以及0.5-1℃/min范圍內(nèi)的其它任意值)，升溫終點(diǎn)保溫0.3h(保溫時間還可以為如下任一：0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55以及0.3-1h范圍內(nèi)的其它任意值)；由200℃至300℃時，升溫速率為0.5℃/min(升溫速率還可以為如下任一：0.6、0.7、0.8、0.9、1以及0.5-1℃/min范圍內(nèi)的其它任意值)，升溫終點(diǎn)保溫0.3h(保溫時間還可以為如下任一：0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55以及0.3-1h范圍內(nèi)的其它任意值)。
與包括而不限于上述實施例相區(qū)別地，步驟4)中燒結(jié)為在2000℃下真空燒結(jié)(燒結(jié)溫度還可以為如下任一：2005、2012、2025、2030、2035、2040、2046、2047、2050、2054、2055、2058、2060、2065、2069、2070、2072、2075、2080、2085、2090、2096、2097、2100以及2000-2100℃范圍內(nèi)的其它任意值)，真空度為，燒結(jié)時間為。
與包括而不限于上述實施例相區(qū)別地，步驟4)中燒結(jié)后，以5℃/min的速率降溫(降溫速率還可以為如下任一：6、7、8、9、10、5.6、6.65、7.7、8.75、9.8、9.85以及5-10℃/min范圍內(nèi)的其它任意值)到500℃(降溫終點(diǎn)還可以為如下任一：505、512、525、530、545、550、566、577、580、594、605、618、620、635、649、650、670、672、675、680、685、690、696、697、700以及500-700℃范圍內(nèi)的其它任意值)并保溫2小時(保溫時間還可以為如下任一：2.6、2.65、2.7、2.75、2.8、2.85、2.9、2.95、1、2.35、2.4、2.45、2.5、2.55、3.6、3.65、3.7、3.75、3.8、3.85、3.9、3.95、1、3.35、3.4、3.45、3.5、3.55以及2-4h范圍內(nèi)的其它任意值)，然后隨爐冷卻。這里還進(jìn)行爐內(nèi)氣體循環(huán)噴吹時，氣流速度5m/s(氣流速度還可以為如下任一：5.6、6.65、7.7、8.75、5.8、6.85、7.9、6、7、8以及5-8m/s范圍內(nèi)的其它任意值)。
以上以實施例1為例，取樣100個，進(jìn)行性能檢測，取平均值，結(jié)果如下：氣孔率大于等于80％；線型收縮率小于等于0.4％；抗彎強(qiáng)度大于等于140MPa。
包括而不限于本發(fā)明以上所列技術(shù)方案中，所有方法取樣100，進(jìn)行性能檢測，取平均值，其性能均優(yōu)于：氣孔率大于等于80％；線型收縮率小于等于0.4％；抗彎強(qiáng)度大于等于140MPa。
本處實施例對本發(fā)明要求保護(hù)的技術(shù)范圍中點(diǎn)值未窮盡之處以及在實施例技術(shù)方案中對單個或者多個技術(shù)特征的同等替換所形成的新的技術(shù)方案，同樣都在本發(fā)明要求保護(hù)的范圍內(nèi)；同時本發(fā)明方案所有列舉或者未列舉的實施例中，在同一實施例中的各個參數(shù)僅僅表示其技術(shù)方案的一個實例(即一種可行性方案)，而各個參數(shù)之間并不存在嚴(yán)格的配合與限定關(guān)系，其中各參數(shù)在不違背公理以及本發(fā)明述求時可以相互替換，特別聲明的除外。
本發(fā)明方案所公開的技術(shù)手段不僅限于上述技術(shù)手段所公開的技術(shù)手段，還包括由以上技術(shù)特征任意組合所組成的技術(shù)方案。以上所述是本發(fā)明的具體實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。