石墨烯剝離裝置、石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)及生產(chǎn)石墨烯的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種石墨烯剝離裝置；該剝離裝置包括原料分散罐、高壓噴射機(jī)構(gòu)以及研磨機(jī)構(gòu)；其中，高壓噴射機(jī)構(gòu)包括噴射槍和高壓輸送泵，研磨機(jī)構(gòu)包括機(jī)殼、位于機(jī)殼內(nèi)的鋪展輥和研磨輥、以及機(jī)殼外用于驅(qū)動(dòng)鋪展輥和研磨輥?zhàn)龇聪蛐D(zhuǎn)的驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)，機(jī)殼的進(jìn)料口和研磨輥沿鋪展輥的旋轉(zhuǎn)方向依次布置在鋪展輥的上半部周圍，且鋪展輥為光滑表面，研磨輥表面分布有硬質(zhì)毛刷或剪切刀片；噴射槍出口與機(jī)殼的進(jìn)料口相連，且噴射槍沿鋪展輥的切線方向延伸。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了石墨片的快速定向排列、并向石墨片施加平行于石墨片層方向的剪切作用，從而盡可能大地得到大面積無缺陷石墨烯。本發(fā)明還公開了石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)及用該生產(chǎn)系統(tǒng)生產(chǎn)石墨烯的方法。
【專利說明】石墨烯剝離裝置、石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)及生產(chǎn)石墨烯的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及石墨烯生產(chǎn)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種用于將石墨剝離為石墨烯的剝離裝置及石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)，還涉及一種生產(chǎn)石墨烯的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]石墨烯是一種片狀二維材料，其中的碳原子以鄧2雜化軌道組成六角蜂巢晶格結(jié)構(gòu)。這種特殊的二維結(jié)構(gòu)導(dǎo)致石墨烯呈現(xiàn)出各種特殊的性能，如高強(qiáng)度、高硬度、高導(dǎo)熱性和導(dǎo)電性；由于這些結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性能特點(diǎn)，石墨烯被譽(yù)為用來制造保護(hù)涂層、透明可彎折電子元件、超大容量電容器等的最有希望的潛在材料。需要補(bǔ)充的是，嚴(yán)格意義上說，石墨烯是一種單層的片狀；不過由于單層石墨烯的制備難度，一般也把具有相近性能的寡層石墨烯也歸類于石墨烯的范疇內(nèi)。
[0003]目前，石墨烯制備的方法主要有:化學(xué)生長法和物理剝離法。相比于效率低、不適合于工業(yè)化批量生產(chǎn)的化學(xué)生長法，物理剝離法主要是采用低廉的石墨為原料，通過對(duì)石墨晶體施加機(jī)械力使石墨層間發(fā)生剝離，打破石墨層間的范德華力，形成單片石墨烯或寡層石墨烯，這種物理剝離方法更具有工業(yè)化前景和適合規(guī)?；a(chǎn)。
[0004]為了使石墨層間發(fā)生剝離，物理剝離法中常用的剝離手段有常規(guī)球磨、攪拌球磨、研磨等。
[0005]其中，球磨是指在球磨機(jī)中借助磨球?qū)κ垠w研磨，這種方法克服了常規(guī)粉體研磨受壓不均、局部施加壓力大的缺點(diǎn)，但是在球磨過程中磨球會(huì)對(duì)粉體提供沖擊和剪切兩種類型的作用力，磨球不僅貼著球磨罐的內(nèi)壁對(duì)石墨施加剪切作用，而且磨球會(huì)來回撞擊球磨罐的內(nèi)壁，對(duì)剝離的石墨烯產(chǎn)生巨大的沖擊力；來自于磨球的這種沖擊力也會(huì)使石墨烯產(chǎn)生結(jié)構(gòu)缺陷，降低剝離后石墨烯的尺寸，使得制得的產(chǎn)品邊緣多有“毛刺”，且晶體尺寸小。
[0006]攪拌球墨是一種攪拌與球墨相結(jié)合的機(jī)械磨方式，攪拌器在腔體內(nèi)帶動(dòng)磨球碰撞摩擦，對(duì)粉體進(jìn)行研磨；其磨球的沖擊作用較球磨方式溫和，但是由于磨球的存在，還是不免對(duì)剝離的石墨烯產(chǎn)生沖擊力，使石墨烯產(chǎn)生結(jié)構(gòu)缺陷，降低剝離后石墨烯的尺寸，使得制得的產(chǎn)品邊緣產(chǎn)生“毛刺”，且降低晶體尺寸。
[0007]常規(guī)的研磨剝離方法主要是指將石墨在臼式研磨儀中研磨。相比于前兩種物理剝離方法，研磨石墨時(shí)所需的溶劑添加量少，因此在效率上通過研磨得到石墨烯要優(yōu)于球磨和攪拌球磨的石墨烯剝離方式。但其存在的缺點(diǎn)是:首先，由于剪切力來源于壓力造成的摩擦力；杵體對(duì)石墨施加的壓力會(huì)使石墨烯產(chǎn)生結(jié)構(gòu)缺陷，甚至?xí)箘冸x后石墨烯粉碎，使得制得的產(chǎn)品邊緣多有“毛刺”，且晶體尺寸小。其次，由于臼體和杵體的結(jié)構(gòu)，通過杵體對(duì)石墨產(chǎn)生剪切，容易造成杵體對(duì)石墨施加壓力不均，進(jìn)而容易產(chǎn)生過磨，影響石墨烯的品質(zhì)。再次，由于剪切力來源于壓力造成的摩擦力，那么施加壓力過大會(huì)導(dǎo)致電機(jī)難以帶動(dòng)杵體轉(zhuǎn)動(dòng)，限制了剪切力，降低剪切效率，針對(duì)剪切效率低的缺點(diǎn)，即使增加受壓粉體量以期提高剪切效率，但最終結(jié)果卻反而會(huì)導(dǎo)致部分粉體剪切力不足；壓力過小的話，則摩擦力小，難以剪切剝離，剪切效果不好；因此設(shè)備的工藝參數(shù)難以調(diào)試到最佳工作狀態(tài)，因此工業(yè)化上難以應(yīng)用。
[0008]因此，有必要開發(fā)一種可工業(yè)化使用生產(chǎn)剝離石墨烯、得到大晶體尺寸、少邊緣毛刺的石墨烯生產(chǎn)設(shè)備。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]針對(duì)現(xiàn)有的石墨烯機(jī)械剝離設(shè)備得到的石墨烯尺寸小、邊緣多有“毛刺”、結(jié)構(gòu)缺陷多、且方法難以工業(yè)化的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于設(shè)計(jì)一種適合工業(yè)化生產(chǎn)的、可以在不破壞石墨片層自然結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上得到大面積無缺陷石墨烯的剝離裝置。
[0010]本發(fā)明的另一個(gè)目的還在于，提供一種適合工業(yè)化生產(chǎn)高品質(zhì)石墨烯的生產(chǎn)線。
[0011]本發(fā)明的又一個(gè)目的還在于，提供一種工業(yè)化生產(chǎn)石墨烯的方法。
[0012]為實(shí)現(xiàn)上述第一目的，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的:一種石墨烯剝離裝置，包括原料分散罐、高壓噴射機(jī)構(gòu)以及研磨機(jī)構(gòu)；其中，原料分散罐為內(nèi)設(shè)有攪拌器和帶有投料口及送料口的罐體；高壓噴射機(jī)構(gòu)包括噴射槍和高壓輸送泵，原料分散罐的送料口經(jīng)高壓輸送泵與噴射槍的進(jìn)口相連；研磨機(jī)構(gòu)包括機(jī)殼、位于機(jī)殼內(nèi)的鋪展輥和研磨輥、以及機(jī)殼外用于驅(qū)動(dòng)鋪展輥和研磨輥?zhàn)龇聪蛐D(zhuǎn)的驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)，機(jī)殼上部設(shè)有進(jìn)料口、中下部設(shè)有出料口，機(jī)殼的進(jìn)料口和研磨輥沿鋪展輥的旋轉(zhuǎn)方向依次布置在鋪展輥的上半部周圍，各鋪展輥與研磨輥之間設(shè)有可供石墨烯穿過的間隙，且鋪展輥為光滑表面，研磨輥表面分布有硬質(zhì)毛刷或剪切刀片；噴射槍出口與機(jī)殼的進(jìn)料口相連，且噴射槍沿鋪展輥的切線方向延伸。
[0013]在現(xiàn)有的石墨烯機(jī)械剝離裝置中，石墨烯基本都是非定向地被剝離，因此導(dǎo)致剪切效果差，剝離的同時(shí)石墨片容易被粉碎或者結(jié)構(gòu)被破壞；并且還伴隨過磨、沖擊力過大產(chǎn)生石墨片破碎等問題。與現(xiàn)有的石墨烯剝離裝置相比，本發(fā)明石墨烯剝離裝置的優(yōu)點(diǎn)在于提高剝離的石墨烯的晶體尺寸，可以在不破壞石墨片層自然結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上盡大可能地得到大面積無缺陷石墨烯。其原因主要有二:
一、本發(fā)明的石墨烯剝離裝置通過鋪展輥和研磨輥的反向運(yùn)動(dòng)實(shí)現(xiàn)剪切剝離階段，在剪切剝離階段中，任何經(jīng)過研磨輥和鋪展輥之間的石磨片均勻地受到研磨輥和鋪展輥施加的剪切力，通過研磨輥上的毛刷和剪切刀片使石墨烯被剝離出；由于使經(jīng)過研磨輥和鋪展輥的石磨片被均勻地研磨，因此不易發(fā)生過磨現(xiàn)象，且無需向杵體一樣對(duì)石墨或石墨烯直接施加巨大壓力，亦無需加入會(huì)對(duì)石墨或石墨烯產(chǎn)生沖擊力的磨球，整個(gè)裝置對(duì)石墨產(chǎn)生主要是剪切作用，從而使得制備的石墨尺寸大、結(jié)構(gòu)缺陷少、邊緣毛刺少，而且剪切效率和剝離效率大大提高。本發(fā)明石墨烯剝離裝置的鋪展輥采用光面，有利于石墨片沿鋪展輥的周向排列，而研磨輥采用表面分布有硬質(zhì)毛刷或剪切刀片的毛面輥，使研磨輥強(qiáng)中帶韌，不易產(chǎn)生石墨烯和石墨片的破碎，適合石墨的研磨。
[0014]二、通過高速噴射機(jī)構(gòu)和研磨機(jī)構(gòu)的配合使用，使石墨片從機(jī)殼的進(jìn)料口運(yùn)動(dòng)到靠近研磨輥這段過程中可以快速地定向排布，其中，待剪切的石磨片經(jīng)過噴射槍的噴射之后，石墨層由雜亂無序排布轉(zhuǎn)變成傾向于平行于水流方向排布，實(shí)現(xiàn)石墨片的預(yù)排布，又由于噴射槍沿鋪展輥的切線方向延伸，石墨片在經(jīng)過轉(zhuǎn)動(dòng)的光面鋪展輥的表面之后，石墨片由平行于水流方向排布進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)閮A向于平行于水流方向且鋪展輥的周向排布；對(duì)比于沒有噴射槍、而將石墨片分散液直接倒于輥體上，那么在從機(jī)殼的進(jìn)料口運(yùn)動(dòng)到靠近研磨輥這段過程石墨片無法完全地快速地定向排列，進(jìn)而無法避免石墨烯片地非定向剪切，導(dǎo)致剝離效果差、晶體尺寸小。
[0015]為了提高剝離效果，提高剝離效率，優(yōu)選地，所述研磨機(jī)構(gòu)包括多個(gè)研磨輥；沿鋪展輥的旋轉(zhuǎn)方向，各研磨輥按照各研磨輥與鋪展輥之間的間隙由大到小、研磨輥的轉(zhuǎn)速由小到大依次布置在鋪展輥的上半部周圍。
[0016]在石墨片在鋪展輥周圍逐漸剝離的過程中，隨著研磨輥與鋪展輥之間的間隙距離越來越小，石墨片的厚度越來越薄，研磨輥施加的剪切力最好越來越均勻，否則容易發(fā)生石墨稀破碎。為了進(jìn)一步避免石墨稀或石墨片破碎，優(yōu)選地，所述研磨機(jī)構(gòu)至少包括分布有直針式硬質(zhì)毛刷的第一研磨輥、分布有剪切刀片的第二研磨輥和分布有硬質(zhì)球頭毛刷的第三研磨輥；第一、第二、第三研磨輥依次沿鋪展輥的旋轉(zhuǎn)方向依次布置在鋪展輥的上半部周圍。
[0017]為了極大限度地降低研磨輥對(duì)石墨烯結(jié)構(gòu)的破壞、并保證高效地剝離效率，優(yōu)選地，所述第一研磨輥的直針式硬質(zhì)毛刷的延伸方向與其徑向成角為0?15。；所述第二研磨輥的剪切刀片呈鋸齒形，鋸齒的頂角角度為10?160。；所述第三研磨輥的硬質(zhì)球頭毛刷沿第三研磨輥的徑向延伸，且第三研磨輥的軸線與所述鋪展輥的軸線相平。
[0018]為了避免石墨或石墨烯因非平行剪切而碎化，優(yōu)選地，所述第二研磨輥的剪切刀片為鋸齒形的勾刀，勾刀的尖部朝與第二研磨輥的旋轉(zhuǎn)方向翹起5-15°，形成勾刀的翹曲部。
[0019]為了使石墨片能快速地沿鋪展輥的周向定向排布，優(yōu)選地，在所述機(jī)殼的進(jìn)料口至靠近所述鋪展輥之間設(shè)有沿所述高壓噴射機(jī)構(gòu)的噴射管噴射方向延伸的導(dǎo)流道；所述導(dǎo)流道包括與所述噴射槍出口連接的細(xì)管段以及與細(xì)管段連接的敞開段，其中細(xì)管段與所述高壓噴射機(jī)構(gòu)的噴射管內(nèi)徑相等，敞開段呈向所述鋪展輥張開的喇叭狀。其中，導(dǎo)流道的細(xì)管段增加了預(yù)剪切效果，敞開段使含有石墨片的分散液能迅速地從噴射槍內(nèi)轉(zhuǎn)移到鋪展輥上，實(shí)現(xiàn)石墨片沿鋪展輥的周向快速定向排布。
[0020]需要補(bǔ)充的是，本發(fā)明中石墨烯剝離裝置中的噴射槍除了起到使石墨片最大限度地呈與水流方向平行的方向排列、并加速石墨片最終沿鋪展輥的周向定向排布的作用之夕卜，還起到對(duì)石墨片預(yù)剝離的作用:噴射槍內(nèi)分散液高速運(yùn)動(dòng)，噴射槍內(nèi)壁對(duì)石墨片產(chǎn)生阻滯作用，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)石墨片的預(yù)剝離。為了進(jìn)一步提高噴射槍的預(yù)剪切效果，優(yōu)選地，所述導(dǎo)流道的細(xì)管段內(nèi)壁面上緊密排布有呈錐形的預(yù)剪切刀片，錐形頂角角度為10-160。。
[0021]為了實(shí)現(xiàn)循環(huán)剝離以提高剝離效果，優(yōu)選地，所述機(jī)殼的下部設(shè)有回料口，所述原料分散罐與所述機(jī)殼的回料口通過第一回路管路相連，第一回路管路上沿其內(nèi)物料輸送方向依次設(shè)有第一回路閥和第一回路輸送泵。
[0022]為實(shí)現(xiàn)上述第二目的，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的:一種含上述石墨烯剝離裝置的石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)；除了上述石墨烯剝離裝置，該石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)沿工藝順序還依次包括用于收集和靜置所述石墨烯剝離裝置處理后從其機(jī)殼出料口排出產(chǎn)物的儲(chǔ)料罐、用于將儲(chǔ)料罐內(nèi)懸浮液進(jìn)行離心以分離剝離石墨烯和未剝離石墨的離心機(jī)、用于將離心機(jī)離心后得到的上層清液進(jìn)行過濾、洗滌的真空過濾裝置、以及用于干燥真空過濾后石墨烯的冷凍干燥裝置。
[0023]為實(shí)現(xiàn)上述第三目的，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的:一種使用上述的石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)生產(chǎn)石墨烯的方法，其特征在于，包括以下步驟:
步驟一、將石墨鱗片原料、溶劑和分散劑投入到原料分散罐內(nèi)，在原料分散內(nèi)攪拌分散，得到石墨分散液；
步驟二、啟動(dòng)高壓噴射機(jī)構(gòu)和研磨機(jī)構(gòu)，通過噴射槍將步驟一得到的原料分散罐石墨分散液噴射向鋪展輥，通過鋪展輥和研磨輥的反向旋轉(zhuǎn)研磨石墨烯，其中噴射槍的流速為20-80111/8，鋪展棍和研磨棍的轉(zhuǎn)速為1000-2000011)111/111111，研磨至少30111111后關(guān)閉高壓噴射機(jī)構(gòu)和研磨機(jī)構(gòu)；
步驟三、將步驟二得到的研磨產(chǎn)物從研磨機(jī)構(gòu)的機(jī)殼出料口排出至儲(chǔ)料罐內(nèi)，靜置12-2411 ；
步驟四、將步驟三靜置后儲(chǔ)料罐內(nèi)的石墨烯懸浮液輸送至離心機(jī)內(nèi)，離心機(jī)轉(zhuǎn)速為1000-6000離心時(shí)間取上層清液，在真空過濾裝置中真空過濾得到濾餅；
步驟五、將步驟四得到的濾餅以適量的蒸餾水洗滌，濾餅在冷凍干燥裝置內(nèi)冷凍干燥311以上，即得到石墨稀產(chǎn)品。
[0024]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和有益效果在于:
1、本發(fā)明緊緊抓住石墨烯剝離制備過程中最重要的剪切作用，通過高速噴射機(jī)構(gòu)和研磨機(jī)構(gòu)的設(shè)置等方式，實(shí)現(xiàn)了石墨片的快速定向排列，在石墨片定向之后，鋪展輥和研磨輥之間對(duì)定向排列的石墨片施加平行于石墨片層方向的剪切作用，從而在不破壞石墨片層自然結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上盡可能大地得到大面積無缺陷石墨烯。
[0025]2、通過本發(fā)明石墨烯剝離裝置和生產(chǎn)裝置機(jī)械剝離制得的石墨烯質(zhì)量好，較好地保存了石墨烯的片層結(jié)構(gòu)，制得的石墨烯分布均一，結(jié)構(gòu)缺陷少，邊緣呈圓形，應(yīng)用在材料復(fù)合等領(lǐng)域能最大的發(fā)揮石墨烯的“四大特性”，擴(kuò)大了石墨烯的實(shí)用價(jià)值和應(yīng)用范圍。
[0026]3、采用本發(fā)明石墨烯剝離釜和生產(chǎn)裝置對(duì)石墨進(jìn)行剝離制備石墨烯，由于采用物理剝離的方法生產(chǎn)石墨烯，主要成本為石墨，人工費(fèi)、水電費(fèi)及管理費(fèi)，石墨原料價(jià)格低廉，具有極大的成本優(yōu)勢(shì)，且可實(shí)現(xiàn)規(guī)模化的工業(yè)生產(chǎn)；制備過程不使用強(qiáng)酸強(qiáng)堿或其他有毒物質(zhì)，添加劑少、無常見機(jī)械剝離用的輔助媒介和輔助手段，使得制備石墨烯更為綠色環(huán)保、工藝簡(jiǎn)單。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0027]圖1是本發(fā)明石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)示意圖；
圖2是實(shí)施例1中石墨烯剝離裝置的結(jié)構(gòu)示意圖；
圖3是圖2的俯視圖；
圖4是圖2沿1-1線的下剖視圖；
圖5是圖2中沿八-八線、沿8-8線、沿0(:線的左剖面處石墨片的流動(dòng)狀態(tài)演變示意圖；
圖6是實(shí)施例1中研磨輥的一種截面結(jié)構(gòu)示意圖；
圖7是圖6的俯視圖；
圖8是實(shí)施例1中研磨輥的另一種截面結(jié)構(gòu)示意圖； 圖9是圖8的俯視圖；
圖10是實(shí)施例1中研磨輥的又一種截面結(jié)構(gòu)示意圖；
圖11是圖10的俯視圖；
圖12是實(shí)施例1中研磨輥的又一種截面結(jié)構(gòu)示意圖；
圖13是圖12的俯視圖；
圖14是實(shí)施例2中石墨烯剝離裝置的結(jié)構(gòu)示意圖；
圖15是圖14處0處的局部放大圖；
圖16是實(shí)施例3中石墨烯剝離裝置的結(jié)構(gòu)示意圖；
圖17是圖16沿1-1線的下剖視圖；
圖18是圖16中2處的局部放大圖；
圖19是實(shí)施例4中石墨烯剝離裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。
[0028]圖中:1、石墨烯剝離裝置；2、儲(chǔ)料罐；3、離心機(jī)；4、真空過濾裝置；5、冷凍干燥裝置；11、原料分散罐；12、高壓輸送泵；13、噴射槍；14、機(jī)殼；15、鋪展輥；16、研磨輥；16-1、第一研磨輥“6-2、第二研磨輥；16-3、第三研磨輥；17、驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)；18、導(dǎo)流道；19、第一回液管路；110、罐體；111、投料口 ；112、送料口 ；113、攪拌器；140、進(jìn)料口 ；141、出料口 ；142、回料口 ；181、細(xì)管段；182、敞開段；183、預(yù)剪切刀片；191、第一回路閥；192、第一回路輸送泵。

【具體實(shí)施方式】
[0029]下面結(jié)合實(shí)施例和附圖，對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】作進(jìn)一步描述。以下實(shí)施例僅用于更加清楚地說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而不能以此來限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0030]實(shí)施例1
發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，具有片層結(jié)構(gòu)的石墨在分散介質(zhì)中隨分散介質(zhì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，石墨層傾向于與分散液的流動(dòng)方向平行；利用這一點(diǎn)，發(fā)明人精心研宄了如何設(shè)置剝離裝置可使石墨被平行地剪切，從而降低了石墨或石墨烯被粉碎的幾率，大大提高剝離的石墨烯的晶體尺寸、降低缺陷和毛邊。
[0031]為此，本發(fā)明涉及一種石墨烯剝離釜及石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)；還涉及一種用這種石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)生產(chǎn)石墨烯的方法。
[0032]該石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)，如圖1所示，沿工藝順序依次包括石墨烯剝離裝置1、儲(chǔ)料罐2、離心機(jī)3、真空過濾裝置4和冷凍干燥裝置5 ；剝離釜1的出料口 112與儲(chǔ)料罐2的進(jìn)料口相連，儲(chǔ)料罐2的出料口與離心機(jī)3的進(jìn)料口相連，離心機(jī)3的上層清液出料口與真空過濾裝置4連接。其中，儲(chǔ)料罐2用于收集和靜置石墨烯剝離裝置1處理后的產(chǎn)物，離心機(jī)3用于將儲(chǔ)料罐2內(nèi)懸浮液進(jìn)行離心以分離剝離石墨烯和未剝離石墨，真空過濾裝置4用于將離心機(jī)3離心后得到的上層清液進(jìn)行過濾、洗滌，冷凍干燥裝置5用于干燥真空過濾后石墨稀。
[0033]如圖2至圖4所示，石墨烯剝離裝置1，包括原料分散罐11、高壓噴射機(jī)構(gòu)以及研磨機(jī)構(gòu)。
[0034]其中，原料分散罐11用于將石墨片與溶劑等進(jìn)行分散，形成分散液，進(jìn)而通過高壓噴射機(jī)構(gòu)送入研磨機(jī)構(gòu)內(nèi)；原料分散罐11為內(nèi)設(shè)有攪拌器113和帶有投料口 111及送料口 112的罐體110。
[0035]研磨機(jī)構(gòu)包括機(jī)殼14、位于機(jī)殼14內(nèi)的鋪展輥15和研磨輥16、以及機(jī)殼14外用于驅(qū)動(dòng)鋪展輥15和研磨輥16做反向旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)17。機(jī)殼14上部設(shè)有進(jìn)料口 140、中下部設(shè)有出料口 141。機(jī)殼的進(jìn)料口 140和研磨輥16沿鋪展輥15的旋轉(zhuǎn)方向依次布置在鋪展輥15的上半部周圍，各鋪展輥15與研磨輥16之間設(shè)有可供石墨烯穿過的間隙。
[0036]高壓噴射機(jī)構(gòu)包括噴射槍13和高壓輸送泵12，原料分散罐11的送料口 112經(jīng)高壓輸送泵12與噴射槍13的進(jìn)口相連，通過高壓噴射機(jī)構(gòu)將原料分散罐11內(nèi)的含有石墨片的分散液輸送到研磨機(jī)構(gòu)內(nèi)；這里的噴射槍13不僅起到送料的作用，其具有的高強(qiáng)噴射力還可以使分散液中的石墨片定向排列；經(jīng)過噴射槍13的噴射之后，分散液中石墨層由雜亂無序排布，如圖5所示，轉(zhuǎn)變成傾向于平行于水流方向排布，實(shí)現(xiàn)石墨片的初步的預(yù)排布。此外，噴射槍13出口與機(jī)殼14的進(jìn)料口 140相連，且噴射槍13沿鋪展輥15的切線方向延伸，因此石墨片在經(jīng)過旋轉(zhuǎn)的鋪展輥15表面之后，石墨片由平行于水流方向排布進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)閮A向于平行于水流方向且沿鋪展輥的周向排布。
[0037]發(fā)明人對(duì)剝離效果上進(jìn)行對(duì)比，發(fā)現(xiàn)沒有噴射槍13、而將石墨片分散液直接倒于鋪展輥15上，在工藝參數(shù)相同、原料相同批次的批次的情況下，通過高速噴射機(jī)構(gòu)和研磨機(jī)構(gòu)的配合使用，可以更大限度地提高剝離后的石墨烯晶體尺寸。這很可能歸因于，單獨(dú)靠鋪展輥15實(shí)現(xiàn)石墨片的沿鋪展輥15的周向排布，效率低，因此當(dāng)分散液中石墨片從機(jī)殼14的進(jìn)料口 140運(yùn)動(dòng)到靠近研磨輥16這段過程中無法完全地定向排布，因此石墨片不是完全地受到平行于其石墨片層方向剪切力，而導(dǎo)致石墨片和石墨烯的破碎、得到的石墨烯晶體尺寸小、結(jié)構(gòu)缺陷多、邊緣毛刺多。
[0038]需要補(bǔ)充的是，這里的鋪展輥15為光滑表面，從而有利于石墨片沿鋪展輥15的周向排列。研磨輥16表面分布有硬質(zhì)毛刷或剪切刀片，這樣的研磨輥16強(qiáng)中帶韌，即可產(chǎn)生可剝離石墨的剪切力，又不易產(chǎn)生石墨烯和石墨片的破碎，適合石墨的研磨。如圖6和圖7所示的研磨棍16帶有硬質(zhì)球頭毛刷；如圖8和圖9所示的研磨棍16帶有直針狀毛刷；如圖10和圖11所示的研磨輥16帶有剪切刀片；如圖12和圖13所示的研磨輥16帶有尖部形成翹曲部的剪切刀片。
[0039]發(fā)明人對(duì)剝離效果上進(jìn)行對(duì)比，發(fā)現(xiàn)采用光面研磨輥代替實(shí)施例1中的毛面研磨輥，在石墨的剝離效果上大打折扣。采用光面研磨輥得到的石墨烯多是5層甚至是10層以上的寡層石墨烯，相比之下，采用本實(shí)施例中的毛面研磨輥16得到多是5層以下的寡層石墨稀。
[0040]實(shí)施例2
在實(shí)施例1的基礎(chǔ)上，作為改進(jìn)的，本實(shí)施例中，在石墨烯剝離裝置1中，為了提高剝離效果，提高剝離效率，研磨機(jī)構(gòu)包括多個(gè)研磨輥16，沿鋪展輥15的旋轉(zhuǎn)方向，各研磨輥16按照各研磨輥16與鋪展輥15之間的間隙由大到小、研磨輥16的轉(zhuǎn)速由小到大依次布置在鋪展輥15的上半部周圍。研磨輥16可以選擇實(shí)施例1中所述的各種類型的研磨輥16。
[0041]優(yōu)選的方案是，如圖14和圖15所示，研磨機(jī)構(gòu)包括分布有直針式硬質(zhì)毛刷的第一研磨輥16-1、分布有尖部帶翹曲部的剪切刀片的第二研磨輥16-2和分布有硬質(zhì)球頭毛刷的第三研磨輥16-3。第一、第二、第三研磨輥16-1、16-2、16-3依次沿鋪展輥15的旋轉(zhuǎn)方向依次布置在鋪展輥15的上半部周圍。
[0042]第一、第二、第三研磨輥16-1、16-2、16-3對(duì)石墨片施加的作用力依次是點(diǎn)式、線式和面式；在相同轉(zhuǎn)速的情況下，第一研磨輥16-1的直針式毛刷的特點(diǎn)是對(duì)石墨片施加的剪切應(yīng)力大、但不均勻；第三研磨輥16-3的球頭毛刷的特點(diǎn)是對(duì)石墨片施加的剪切應(yīng)力小，但對(duì)石墨片施力更為均勻得多；第二研磨輥16-2的剪切刀片對(duì)石墨片施加的剪切應(yīng)力的大小和均勻性介于兩者之間；因此第一研磨輥16-1更適合鋪展輥15和研磨輥16間隙較大、輥速較小的情況，第三研磨輥16-3更適合鋪展輥15和研磨輥16間隙較小、輥速較大的情況。這樣設(shè)置可以更大限度地避免石墨烯和石墨片在研磨過程中發(fā)生破碎。
[0043]優(yōu)選地，第一研磨輥16-1的直針式硬質(zhì)毛刷的延伸方向與第一研磨輥的徑向成角為0?15。；第二研磨輥16-2的剪切刀片呈鋸齒形的勾刀，鋸齒的頂角角度為10?160。；第三研磨輥16-3的硬質(zhì)球頭毛刷沿第三研磨輥16-3向延伸，勾刀的尖部朝與第二研磨輥的旋轉(zhuǎn)方向翹起5-15°，形成勾刀的翹曲部；第三研磨輥16-3的軸線與鋪展輥15的軸線相平。
[0044]需要補(bǔ)充的是，第二研磨輥16-2的剪切刀片也可以是如圖10和圖11所示的沒有有翹曲部的剪切刀片；相比于沒有翹曲部的剪切刀片，研磨輥16為帶有翹曲部的鋸齒形剪切刀片，可以更有效地避免石墨或石墨烯因非平行剪切而碎化。
[0045]實(shí)施例3
在實(shí)施例2中，噴射槍13內(nèi)分散液高速運(yùn)動(dòng)時(shí)，噴射槍13除了送料、使石墨片產(chǎn)生定向排列之外，噴射槍13的內(nèi)壁還會(huì)對(duì)石墨片產(chǎn)生阻滯作用，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)石墨片的預(yù)剝離。不過這種預(yù)剝離效果受到噴射槍13的長度和內(nèi)徑的影響。噴射槍13的內(nèi)徑過大，則不宜產(chǎn)生高流速，過小則易卡料。而噴射槍13的長度也受其設(shè)備尺寸等影響。在實(shí)施例3的基礎(chǔ)上，作為改進(jìn)的，本實(shí)施例的石墨烯剝離裝置1中，為了使石墨片能快速地沿鋪展輥15的周向定向排布，如圖16至圖18所示，在機(jī)殼14的進(jìn)料口至靠近鋪展輥15之間設(shè)有沿噴射管13噴射方向延伸的導(dǎo)流道18。導(dǎo)流管18的設(shè)置既不影響設(shè)備尺寸，又增強(qiáng)了對(duì)分散液內(nèi)含石墨片的預(yù)剝離效果和對(duì)石墨片的定位排列引導(dǎo)效果。
[0046]如圖17所示，作為優(yōu)選，導(dǎo)流道18包括與噴射槍13出口連接的細(xì)管段181以及與細(xì)管段181連接的漸變敞開的敞開段182 ；其中細(xì)管段181與噴射管13內(nèi)徑相等，導(dǎo)流道18的細(xì)管段181增加了預(yù)剪切效果；敞開段182呈向鋪展輥15張開的喇叭狀，使含有石墨片的分散液能迅速地從噴射槍13內(nèi)轉(zhuǎn)移到鋪展輥15上，實(shí)現(xiàn)石墨片沿鋪展輥1的周向可以快速定向排布。
[0047]發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，如果導(dǎo)流道18都是敞開段，則從噴射槍13出口噴出的分散液流速突降，導(dǎo)致分散液內(nèi)含的石墨片無法有效地沿噴射槍13的水流方向定向排列，進(jìn)而在分散液與鋪展輥15接觸時(shí)，石墨片也無法有效地沿鋪展輥15的周向定向排列。相反地，如果都是細(xì)管段，其則不利于噴射槍13噴射的分散液法及時(shí)地向鋪展輥15的軸向延伸，因此，鋪展輥15與分散液的有效接觸面積?。灰虼嗽诜稚⒁旱竭_(dá)鋪展輥15和第一研磨輥16-1之間的間隙前，其內(nèi)含的石墨片也無法有效地沿鋪展輥15的周向定向排列。也就是說，本是實(shí)施例中的導(dǎo)流道18結(jié)構(gòu)有利于石墨片在鋪張棍15周面實(shí)現(xiàn)快速地定向排列。
[0048]為了進(jìn)一步提高預(yù)剪切效果，導(dǎo)流道18進(jìn)一步優(yōu)選的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)是，如圖17和圖18所示，在導(dǎo)流道18的細(xì)管段181內(nèi)壁面上緊密排布有錐形的預(yù)剪切刀片183，錐形頂角角度為 10-160。。
[0049]實(shí)施例子4 在實(shí)施例3的基礎(chǔ)上，為了實(shí)現(xiàn)循環(huán)剝離以提高剝離效果，改進(jìn)的是，如圖19所示，機(jī)殼14的下部設(shè)有回料口 142，原料分散罐11與機(jī)殼14的回料口 142通過第一回路管路19相連，第一回路管路19上沿其內(nèi)物料輸送方向依次設(shè)有第一回路閥191和第一回路輸送泵192。
[0050]利用上述石墨烯剝離裝置和石墨烯生產(chǎn)裝置生產(chǎn)石墨烯的方法，該方法包括以下步驟:
步驟一、將石墨鱗片原料、溶劑和分散劑投入到原料分散罐內(nèi)，在原料分散內(nèi)攪拌分散，得到石墨分散液；其中，溶劑選自水，乙腈，正丁醇，乙醇，丙酮，隊(duì)~ -二甲基甲酰胺，化甲基吡咯烷酮中的一種或多種的混合物，分散劑選擇十六烷基三甲基溴化銨，十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈉，膽酸鈉，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮中的一種或多種的復(fù)配；步驟二、啟動(dòng)高壓噴射機(jī)構(gòu)和研磨機(jī)構(gòu)，通過噴射槍將步驟一得到的原料分散罐石墨分散液噴射向鋪展輥，通過鋪展輥和研磨輥的反向旋轉(zhuǎn)研磨石墨烯，其中研磨噴射槍的流速為20-80111/8，鋪展棍和研磨棍的轉(zhuǎn)速為1000-2000011)111/111111，研磨至少30111111后關(guān)閉高壓噴射機(jī)構(gòu)和研磨機(jī)構(gòu)；
步驟三、將步驟二得到的研磨產(chǎn)物從研磨機(jī)構(gòu)的機(jī)殼出料口排出至儲(chǔ)料罐內(nèi)，靜置12-2411 ；
步驟四、將步驟三靜置后儲(chǔ)料罐內(nèi)的石墨烯懸浮液輸送至離心機(jī)內(nèi)，離心機(jī)轉(zhuǎn)速為1000-6000離心時(shí)間取上層清液，在真空過濾裝置中真空過濾得到濾餅；
步驟五、將步驟四得到的濾餅以適量的蒸餾水洗滌，濾餅在冷凍干燥裝置內(nèi)冷凍干燥311以上，即得到石墨稀產(chǎn)品。
[0051]以下是利用上述石墨烯剝離釜和石墨烯生產(chǎn)裝置制備石墨烯的幾個(gè)實(shí)施例:
比如，可以將501?石墨鱗片、4001?蒸餾水從投料口 111注入原料分散罐11中，添加
11?十二烷基苯磺酸鈉分散劑，通過攪拌器113進(jìn)行分散5-=；然后打開原料分散罐11的送料口 112，啟動(dòng)高壓輸送泵12、噴射槍13和研磨機(jī)構(gòu)的驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)17，將原料分散罐11內(nèi)物料通過噴射槍13向研磨機(jī)構(gòu)噴射，噴射槍13的流速為8(^/8，鋪展輥和研磨輥的轉(zhuǎn)速為100011)111/111111，通過鋪展棍和研磨棍的反向旋轉(zhuǎn)研磨石墨??；研磨211后關(guān)閉高壓噴射機(jī)構(gòu)和研磨機(jī)構(gòu)，通過出料口將上層懸浮液排出至儲(chǔ)料罐2內(nèi)，靜置181！。然后將儲(chǔ)料罐2內(nèi)的石墨稀懸浮液輸送至離心機(jī)3內(nèi)，離心機(jī)3轉(zhuǎn)速為2000 11)111/111111，離心作用30111111，通過離心，未被剝離的石墨以及多層石墨烯沉淀于底部，取上層清液，經(jīng)真空過濾裝置4真空過濾。得到的濾餅以適量的蒸餾水洗滌3次，濾餅轉(zhuǎn)移至冷凍干燥機(jī)5內(nèi)，冷凍干燥31！以上，即得到石墨稀廣品。
[0052]又比如，可以將501?石墨鱗片、350^隊(duì)X - 二甲基甲酰胺從投料口 111注入原料分散罐11中，添加11?膽酸鈉分散劑，通過攪拌器113進(jìn)行分散5-=；然后打開原料分散罐11的送料口 112，啟動(dòng)高壓輸送泵12、噴射槍13和研磨機(jī)構(gòu)的驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)17，將原料分散罐11內(nèi)物料通過噴射槍13向研磨機(jī)構(gòu)噴射，噴射槍13的流速為20111/8，鋪展輥和研磨輥的轉(zhuǎn)速為2000011)111/111111，通過鋪展棍和研磨棍的反向旋轉(zhuǎn)研磨石墨??；研磨30111111后關(guān)閉高壓噴射機(jī)構(gòu)和研磨機(jī)構(gòu)，通過出料口將上層懸浮液排出至儲(chǔ)料罐2內(nèi)，靜置2處。然后將儲(chǔ)料罐2內(nèi)的石墨稀懸浮液輸送至離心機(jī)3內(nèi)，離心機(jī)3轉(zhuǎn)速為6000 ^111/111111,離心作用10111111，通過離心，未被剝離的石墨以及多層石墨稀沉淀于底部，取上層清液，經(jīng)真空過濾裝置4真空過濾。得到的濾餅以適量的蒸餾水洗滌3次，濾餅轉(zhuǎn)移至冷凍干燥機(jī)5內(nèi)，冷凍干燥311以上，即得到石墨稀產(chǎn)品。
[0053]再比如，可以將301?石墨鱗片、5001?正丁醇從投料口 111注入原料分散罐11中，添加11?聚乙烯醇分散劑，通過攪拌器113進(jìn)行分散5-=；然后打開原料分散罐11的送料口 112，啟動(dòng)高壓輸送泵12、噴射槍13和研磨機(jī)構(gòu)的驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)17，將原料分散罐11內(nèi)物料通過噴射槍13向研磨機(jī)構(gòu)噴射，噴射槍13的流速為4(^/8，鋪展輥和研磨輥的轉(zhuǎn)速為800011)111/111111，通過鋪展棍和研磨棍的反向旋轉(zhuǎn)研磨石墨稀；研磨111后關(guān)閉高壓噴射機(jī)構(gòu)和研磨機(jī)構(gòu)，通過出料口將上層懸浮液排出至儲(chǔ)料罐2內(nèi)，靜置121！。然后將儲(chǔ)料罐2內(nèi)的石墨稀懸浮液輸送至離心機(jī)3內(nèi)，離心機(jī)3轉(zhuǎn)速為1000 11)111/111111，離心作用211，通過離心，未被剝離的石墨以及多層石墨烯沉淀于底部，取上層清液，經(jīng)真空過濾裝置4真空過濾。得到的濾餅以適量的蒸餾水洗滌3次，濾餅轉(zhuǎn)移至冷凍干燥機(jī)5內(nèi)，冷凍干燥31！以上，即得到石墨稀廣品。
[0054]以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本【技術(shù)領(lǐng)域】的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明技術(shù)原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種石墨烯剝離裝置，其特征在于，包括原料分散罐、高壓噴射機(jī)構(gòu)以及研磨機(jī)構(gòu)；其中，原料分散罐為內(nèi)設(shè)有攪拌器和帶有投料口及送料口的罐體；高壓噴射機(jī)構(gòu)包括噴射槍和高壓輸送泵，原料分散罐的送料口經(jīng)高壓輸送泵與噴射槍的進(jìn)口相連；研磨機(jī)構(gòu)包括機(jī)殼、位于機(jī)殼內(nèi)的鋪展輥和研磨輥、以及機(jī)殼外用于驅(qū)動(dòng)鋪展輥和研磨輥?zhàn)龇聪蛐D(zhuǎn)的驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)，機(jī)殼上部設(shè)有進(jìn)料口、中下部設(shè)有出料口，機(jī)殼的進(jìn)料口和研磨輥沿鋪展輥的旋轉(zhuǎn)方向依次布置在鋪展輥的上半部周圍，各鋪展輥與研磨輥之間設(shè)有可供石墨烯穿過的間隙，且鋪展輥為光滑表面，研磨輥表面分布有硬質(zhì)毛刷或剪切刀片；噴射槍出口與機(jī)殼的進(jìn)料口相連，且噴射槍沿鋪展輥的切線方向延伸。
2.如權(quán)利要求1所述的石墨烯剝離裝置，其特征在于，所述研磨機(jī)構(gòu)包括多個(gè)研磨輥；沿鋪展輥的旋轉(zhuǎn)方向，各研磨輥按照各研磨輥與鋪展輥之間的間隙由大到小、研磨輥的轉(zhuǎn)速由小到大依次布置在鋪展輥的上半部周圍。
3.如權(quán)利要求2所述的石墨烯剝離裝置，其特征在于，所述研磨機(jī)構(gòu)至少包括分布有直針式硬質(zhì)毛刷的第一研磨輥、分布有剪切刀片的第二研磨輥和分布有硬質(zhì)球頭毛刷的第三研磨輥；第一、第二、第三研磨輥依次沿鋪展輥的旋轉(zhuǎn)方向依次布置在鋪展輥的上半部周圍。
4.如權(quán)利要求3所述的石墨烯剝離裝置，其特征在于，所述第一研磨輥的直針式硬質(zhì)毛刷的延伸方向與其徑向成角為O?15° ;所述第二研磨輥的剪切刀片呈鋸齒形，鋸齒的頂角角度為10?160° ;所述第三研磨輥的硬質(zhì)球頭毛刷沿第三研磨輥的徑向延伸，且第三研磨輥的軸線與所述鋪展輥的軸線相平。
5.如權(quán)利要求4所述的石墨烯剝離裝置，其特征在于，所述第二研磨輥的剪切刀片為鋸齒形的勾刀，勾刀的尖部朝與第二研磨輥的旋轉(zhuǎn)方向翹起5-15°，形成勾刀的翹曲部。
6.如權(quán)利要求1至5任意一項(xiàng)所述的石墨烯剝離裝置，其特征在于，在所述機(jī)殼的進(jìn)料口至靠近所述鋪展輥之間設(shè)有沿所述高壓噴射機(jī)構(gòu)的噴射管噴射方向延伸的導(dǎo)流道；所述導(dǎo)流道包括與所述噴射槍出口連接的細(xì)管段以及與細(xì)管段連接的敞開段，其中細(xì)管段與所述高壓噴射機(jī)構(gòu)的噴射管內(nèi)徑相等，敞開段呈向所述鋪展輥張開的喇叭狀。
7.如權(quán)利要求6所述的石墨烯剝離裝置，其特征在于，所述導(dǎo)流道的細(xì)管段內(nèi)壁面上緊密排布有呈錐形的預(yù)剪切刀片，錐形頂角角度為10-160°。
8.如權(quán)利要求1至5任意一項(xiàng)所述的石墨烯剝離裝置，其特征在于，所述機(jī)殼的下部設(shè)有回料口，所述原料分散罐與所述機(jī)殼的回料口通過第一回路管路相連，第一回路管路上沿其內(nèi)物料輸送方向依次設(shè)有第一回路閥和第一回路輸送泵。
9.一種含權(quán)利要求1至8任意一項(xiàng)所述石墨烯剝離裝置的石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)，其特征在于，除了所述石墨烯剝離裝置，該石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)沿工藝順序還依次包括用于收集和靜置所述石墨烯剝離裝置處理后從其機(jī)殼出料口排出產(chǎn)物的儲(chǔ)料罐、用于將儲(chǔ)料罐內(nèi)懸浮液進(jìn)行離心以分離剝離石墨烯和未剝離石墨的離心機(jī)、用于將離心機(jī)離心后得到的上層清液進(jìn)行過濾、洗滌的真空過濾裝置、以及用于干燥真空過濾后石墨烯的冷凍干燥裝置。
10.一種使用含權(quán)利要求9所述的石墨烯生產(chǎn)系統(tǒng)生產(chǎn)石墨烯的方法，其特征在于，包括以下步驟: 步驟一、將石墨鱗片原料、溶劑和分散劑投入到原料分散罐內(nèi)，在原料分散內(nèi)攪拌分散，得到石墨分散液； 步驟二、啟動(dòng)高壓噴射機(jī)構(gòu)和研磨機(jī)構(gòu)，通過噴射槍將步驟一得到的原料分散罐石墨分散液噴射向鋪展輥，通過鋪展輥和研磨輥的反向旋轉(zhuǎn)研磨石墨烯，其中噴射槍的流速為20-80m/s，鋪展棍和研磨棍的轉(zhuǎn)速為1000-20000 rpm/min，研磨至少30min后關(guān)閉高壓噴射機(jī)構(gòu)和研磨機(jī)構(gòu)； 步驟三、將步驟二得到的研磨產(chǎn)物從研磨機(jī)構(gòu)的機(jī)殼出料口排出至儲(chǔ)料罐內(nèi)，靜置12-24h ； 步驟四、將步驟三靜置后儲(chǔ)料罐內(nèi)的石墨烯懸浮液輸送至離心機(jī)內(nèi)，離心機(jī)轉(zhuǎn)速為1000-6000 rpm/min,離心時(shí)間10min_2h，取上層清液，在真空過濾裝置中真空過濾得到濾餅； 步驟五、將步驟四得到的濾餅以適量的蒸餾水洗滌，濾餅在冷凍干燥裝置內(nèi)冷凍干燥3h以上，即得到石墨稀產(chǎn)品。
【文檔編號(hào)】C01B31/04GK104445158SQ201410567247
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年10月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月23日
【發(fā)明者】戴加龍 申請(qǐng)人:江陰碳谷科技有限公司