一種廢脫硫劑中硫磺回收方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種廢脫硫劑中硫磺回收方法，該方法包括如下內(nèi)容：首先將廢脫硫劑干燥處理，然后與40~250℃的催化裂化柴油混合，0.1~10小時(shí)后，進(jìn)行固液分離得到的脫硫劑物料和脫硫液，液相降溫至0~30℃，回收單質(zhì)硫，脫硫液可循環(huán)使用。本發(fā)明方法，硫磺回收徹底，操作簡單，成本低，有利于下一步脫硫劑的再生或無公害處理。
【專利說明】一種廢脫硫劑中硫磺回收方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種脫硫劑中硫磺回收方法，具體地說是干法脫硫廢脫硫劑中硫磺的回收方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著工業(yè)化的高速發(fā)展，人類對能源的需求日益增加，同時(shí)能源的利用率低及能源消耗帶來污染又造成社會(huì)、經(jīng)濟(jì)問題日趨嚴(yán)重。為了能夠清潔利用能源，減少對環(huán)境的污染，脫硫處理已經(jīng)成為很多能源行業(yè)生產(chǎn)中的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。干法脫硫由于設(shè)備簡單、操作平穩(wěn)、脫硫精度高，已經(jīng)得到越來越廣泛的應(yīng)用。
[0003]目前在干法脫硫中，國內(nèi)外應(yīng)用眾多的脫硫劑按物系可分為:鐵系脫硫劑、活性炭脫硫劑、鋁系脫硫劑、鋅系脫硫系和分子篩脫硫劑等。但脫硫劑在長期的連續(xù)使用過程中，脫硫反應(yīng)生成的硫磺不斷地聚集在脫硫劑的表面或黏附、填充在廢脫硫劑顆粒微孔中，造成脫硫劑硫容降低而失效變成為廢脫硫劑。廢脫硫劑中含有部分有害物質(zhì)(如萘、蒽、醌、苯類、酸類及噻吩等)及易燃的硫，廢脫硫劑堆積會(huì)造成對土壤、水質(zhì)和大氣的污染。廢脫硫劑的處理方法大多通過將其與工業(yè)垃圾混堆填埋方式進(jìn)行處置，會(huì)污染環(huán)境，不僅浪費(fèi)了大量資源，處理費(fèi)用也很高。所以為了避免造成二次污染，開發(fā)廢脫硫劑經(jīng)濟(jì)有效的再生方法，是解決上述問題的有效途徑之一。
[0004]CN101985069A公開了一種廢脫硫劑無害化處理工藝，將帶有甲苯為萃取液的混合蒸汽送到再生爐內(nèi)與廢脫硫劑接觸，使單質(zhì)硫析出并分離，脫硫率達(dá)80%~85%。CN1635057A公開了一種煤氣氧化鐵廢脫硫劑中回收硫的工藝，首先將廢脫硫劑進(jìn)行空氣干燥處理，然后用熱甲苯抽提回收中的單質(zhì)硫。所得產(chǎn)品單質(zhì)硫純度可達(dá)93、5%，硫回收率可達(dá)86%~88%，處理過的廢脫硫劑可恢復(fù)到原始新脫硫劑脫硫能力的40%~50%。但甲苯循環(huán)回收工藝時(shí)間過長，使得溶劑消耗過大。
[0005]CN101898108A公開了一種可重復(fù)再生利用的脫硫劑，其中涉及了廢脫硫劑的兩種再生方法:方法一，首先制備廢脫硫劑的漿液，然后通空氣氧化，生成無定形羥基氧化鐵和單質(zhì)硫，利用CS2萃取溶劑對硫進(jìn)行回收；方法二，首先制備廢脫硫劑的漿液，是通過浮選槽利用其中加入的浮選助劑，通空氣氧化，生成無定形羥基氧化鐵和單質(zhì)硫，單質(zhì)硫、添加劑和粘結(jié)劑隨空氣流溢出浮選槽，沉淀為無定形羥基氧化鐵。
[0006]以上方法所使用的有機(jī)溶劑的成本較高，且對人體和環(huán)境有嚴(yán)重危害，對空氣、水環(huán)境及水源可造成污染，廢溶劑的處理也有一定困難。CN101898108A中所涉及的浮選法硫回收，溢出的硫仍需要經(jīng)過有機(jī)溶劑萃取提純，并且浮選法在實(shí)際應(yīng)用中存在發(fā)泡和堵塞的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對現(xiàn)有技術(shù)的不足 ，本發(fā)明提供一種廢脫硫劑中硫磺回收方法，該方法硫磺回收徹底，操作簡單，成本低。[0008]一種廢脫硫劑中硫磺回收方法，包括如下內(nèi)容:首先將廢脫硫劑氧化干燥處理，然后與4(T250°C的催化裂化柴油混合，0.f 10小時(shí)后，優(yōu)選f 3小時(shí)，進(jìn)行固液分離得到的脫硫劑物料和脫硫液，液相降溫至(T30°C，優(yōu)選1(T25°C，回收單質(zhì)硫，脫硫液可循環(huán)使用。
[0009]本發(fā)明方法中，催化裂化柴油與廢脫硫劑的混合采用浸泡、機(jī)械攪拌、超聲或微波手段中的一種或幾種。
[0010]本發(fā)明方法中，所述的廢脫硫劑中含有鐵、鋅、銅、鈷、鎳和錳等過渡金屬元素中的一種或幾種，所述的廢脫硫劑中也可以含有載體，其中載體為活性炭、分子篩、氧化鋁、蒙脫土及水滑石類化合物中的一種或多種。
本發(fā)明方法中，所述的廢脫硫劑中硫磺含量為lwt°/T40wt%。
[0011]本發(fā)明方法中，廢脫硫劑氧化干燥條件為:氧體積含量為0ν%~25ν%的含氧氣氛，優(yōu)選5ν%~22ν%的含氧氣氛，溫度為3(T80°C，時(shí)間為f 24小時(shí)。
[0012]本發(fā)明方法中，所述的催化裂化柴油的餾程范圍為18(T380°C內(nèi)任意餾分，優(yōu)選24(T330°C內(nèi)任意餾分。
[0013]本發(fā)明方法中，所述的催化裂化柴油用量按氧化干燥后廢脫硫劑中硫磺含量與催化裂化柴油的質(zhì)量比為1:10(Tl:5確定，優(yōu)選1:75~1:15。
[0014]本發(fā)明方法中，所述的催化裂化柴油中雙環(huán)芳烴含量為30wt°/T80wt%。
[0015]本發(fā)明方法中，所述的固液分離過程或單質(zhì)硫回收過程，可以采用過濾、離心、沉降或浮選等方式。
[0016]本發(fā)明方法利用催化裂化柴油進(jìn)行硫磺回收，催化裂化柴油中一定含量的雙環(huán)芳烴，使得催化裂化柴油對硫磺有很強(qiáng)的溶解和萃取能力，硫磺回收率在93%以上，回收得到的單質(zhì)硫純度在95%左右，催化裂化柴油來源廣泛，過濾后的脫硫液可以循環(huán)使用，不存在二次污染，降低了回收成本，有利于下一步脫硫劑的再生或無公害處理。
【具體實(shí)施方式】
[0017]下面通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步說明，但不因此限制本發(fā)明，其中的百分含量為質(zhì)量百分含量。本發(fā)明所使用的催化裂化柴油各餾程性質(zhì)見表1。廢脫硫劑中硫磺含量的測定采用重量法，所用溶劑為cs2。
[0018]表1催化裂化柴油不同餾程的族組成。
【權(quán)利要求】
1.一種廢脫硫劑中硫磺回收方法，其特征在于:首先將廢脫硫劑干燥處理，然后與4(T250°C的催化裂化柴油混合，0.f 10小時(shí)后，進(jìn)行固液分離得到的脫硫劑物料和脫硫液，液相降溫至(T30°C，回收單質(zhì)硫，脫硫液可循環(huán)使用。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:首先將廢脫硫劑氧化干燥處理，然后與6(T18(TC的催化裂化柴油混合，f 3小時(shí)后，進(jìn)行固液分離得到的脫硫劑物料和脫硫液，液相降溫至1(T25°C，回收單質(zhì)硫，脫硫液可循環(huán)使用。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:催化裂化柴油與廢脫硫劑的混合采用浸泡、機(jī)械攪拌、超聲或微波手段中的一種或幾種。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述的廢脫硫劑中含有鐵、鋅、銅、鈷、鎳和錳過渡金屬元素中的一種或幾種。
5.按照權(quán)利要求1或4所述的方法，其特征在于:所述的廢脫硫劑中含有載體，載體為活性炭、分子篩、氧化鋁、蒙脫土及水滑石類化合物中的一種或多種。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:干燥后廢脫硫劑中硫磺含量為lwt%^40wt%o
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:廢脫硫劑干燥條件為:氧體積含量為0ν° 25ν%的含氧氣氛，溫度為3(T80°C，時(shí)間為I~24小時(shí)。
8.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于:用氧體積含量為5ν%~22ν%的含氧氣氛對廢脫硫劑進(jìn)行氧化干燥處理。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述的催化裂化柴油的餾程范圍為18(T380°C內(nèi)任意餾分。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述的催化裂化柴油的餾程范圍為24(T330°C內(nèi)任意餾分。
11.按照權(quán)利要求1或9所述的方法，其特征在于:所述的催化裂化柴油中雙環(huán)芳烴含量為 30wt%~80wt%。
12.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:催化裂化柴油用量按氧化干燥后廢脫硫劑中硫磺含量與催化裂化柴油的質(zhì)量比為1:10(Tl:5確定。
【文檔編號(hào)】C01B17/033GK103771346SQ201210411165
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2012年10月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月25日
【發(fā)明者】劉淑鶴, 方向晨, 韓建華, 王學(xué)海, 陳玉香 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院