專(zhuān)利名稱(chēng)：鹽水純化方法
鹽水純化方法本申請(qǐng)要求2010年8月27日提交的法國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?056820的權(quán)益，為所有目的將其內(nèi)容通過(guò)弓I用結(jié)合在此。若任何通過(guò)引用結(jié)合在此的專(zhuān)利、專(zhuān)利申請(qǐng)以及公開(kāi)物中的披露內(nèi)容與本申請(qǐng)的說(shuō)明相沖突的程度至它可能使ー個(gè)術(shù)語(yǔ)不清楚，則本說(shuō)明應(yīng)該優(yōu)先。本發(fā)明涉及ー種用于純化鹽水的方法。本發(fā)明更具體地涉及ー種用于純化掉鹽水中的有機(jī)化合物的方法。以SOLVAY SA的名義提交的國(guó)際申請(qǐng)WO 2008/152043披露了ー種含有機(jī)化合物的鹽水的汽提。所披露的用于該汽提操作的溫度條件可能是汽提區(qū)中的問(wèn)題的來(lái)源。因此，太高的溫度可能導(dǎo)致這些有機(jī)產(chǎn)物的降解并且使用在這些條件下對(duì)該鹽水而言耐受性的昂貴材料，并且太低的溫度可能使之必須要使用不常見(jiàn)的并且昂貴的冷卻剤。本發(fā)明的目的是通過(guò)提供ー種用于純化含有有機(jī)化合物的鹽水中的方法而克服這些問(wèn)題，該方法包括:(a)供應(yīng)包含至少ー種有機(jī)化合物的鹽水；(b)將來(lái)自(a)的鹽水以及至少ー種汽提劑進(jìn)料到至少ー個(gè)汽提區(qū)；(c)從該汽提區(qū)中回收至少ー個(gè)基本上由鹽水構(gòu)成的部分(I)，其有機(jī)化合物的含量比來(lái)自(a)的鹽水中的更低，以及至少ー個(gè)基本上由汽提劑構(gòu)成的部分(II)；

其中這兩個(gè)部分⑴和(II)中最熱部分的以攝氏度表示的溫度(T1)以及這兩個(gè)部分⑴和(II)中最冷部分的以攝氏度表示的溫度(T2)對(duì)應(yīng)于以下公式，其中所述溫度是可以在其回收過(guò)程之前和/或期間進(jìn)行的任何可能的熱調(diào)節(jié)之前測(cè)量的溫度:6 X 1(T7 (T1) 3.7294 彡 T2 < T1在根據(jù)本發(fā)明的方法中，溫度T2優(yōu)選地是小于或等于0.9752(^)0-"91并且更優(yōu)選地小于或等于0.8967 (T1) L0147o在根據(jù)本發(fā)明的方法中，溫度T2優(yōu)選是大于或等于SXKT5(T1) 2 87'更優(yōu)選大于或等于0.0058 (T1)19415,甚至更優(yōu)選大于或等于0.0593 (T1) 1 4859,仍更優(yōu)選地是大于或等于
0.5342 (T1) L 088并且非常特別優(yōu)選地是大于或等于0.7535 (T1)1CI325。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方案中，該汽提區(qū)由ー個(gè)汽提柱組成。本發(fā)明的必要特征在于從該汽提區(qū)中回收的最熱部分和最冷部分的溫度值的組
ム
ロ o通過(guò)在所提及的溫度體積下進(jìn)行汽提:觀察到該汽提區(qū)中的有機(jī)產(chǎn)物的更少降解；不必使用特定的且昂貴的材料用于生產(chǎn)該汽提區(qū)的設(shè)備；并且不必使用特定的且昂貴的冷卻劑用于該汽提區(qū)。在根據(jù)本發(fā)明的方法的非常合適的實(shí)施方案中，其中該汽提區(qū)由ー個(gè)汽提柱組成，從該汽提區(qū)中回收的最熱部分和最冷部分的溫度值的組合具有以下優(yōu)點(diǎn):觀察到該汽提柱中的有機(jī)產(chǎn)物的更少降解；不必使用特定的且昂貴的材料用于生產(chǎn)該汽提柱及其內(nèi)構(gòu)件；
不必使用特定的且昂貴的冷卻劑用于該汽提柱；有可能用合理高度的柱來(lái)運(yùn)作；并且該柱中的機(jī)械應(yīng)カ被最小化。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，術(shù)語(yǔ)“鹽水”應(yīng)理解為是指包含至少ー種鹽的水性組合物。該鹽可以是ー種有機(jī)鹽、一種無(wú)機(jī)鹽或這二者的ー種混合物。無(wú)機(jī)鹽類(lèi)是其組分陰離子和陽(yáng)離子不包含碳-氫鍵的ー種鹽。無(wú)機(jī)鹽可以選自:金屬氯化物類(lèi)、金屬硫酸鹽類(lèi)、金屬硫酸氫鹽類(lèi)、金屬氫氧化物類(lèi)、金屬碳酸鹽類(lèi)、金屬碳酸氫鹽類(lèi)、金屬磷酸鹽類(lèi)、金屬磷酸氫鹽類(lèi)、金屬硼酸鹽類(lèi)以及它們至少兩種的混合物。堿、和堿土金屬氯化物類(lèi)是優(yōu)選的。鈉和鉀的氯化物是更特別優(yōu)選的并且氯化鈉是非常特別優(yōu)選的。該鹽水的鹽含量一般是大于或等于5g鹽/kg鹽水、經(jīng)常是大于或等于10g/kg、時(shí)常是大于或等于50g/kg、通常是大于或等于80g/kg、優(yōu)選地大于或等于90g/kg、更優(yōu)選大于或等于100g/kg、甚至更優(yōu)選大于或等于140g/kg、仍更優(yōu)選地是大于或等于160g/kg、并且非常特別優(yōu)選地是大于或等于180g/kg。該鹽含量習(xí)慣性地是小于或等于270g鹽/kg鹽水，優(yōu)選小于或等于250g/kg，并且非常特別優(yōu)選小于或等于230g/kg。氯化鈉含量大于或等于190g/kg鹽水并且小于或等于220g/kg的一種鹽水是非常特別適合的。鈉鹽含量大于或等于200g/kg的鹽水也是非常特別合適的。該鹽水可以具有ー個(gè)中性的、酸性的或堿性的pH。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，該有機(jī)化合物可以選自:脂肪族化合物類(lèi)、芳香族化合物類(lèi)或它們至少兩種的混合物。這些化合物可以任選地包含至少ー個(gè)選自如下的雜原子:鹵素，優(yōu)選氟、氯、溴和碘；硫族元素，優(yōu)選氧或硫；氮、磷以及它們至少兩種的混合物。該雜原子優(yōu)選是氧。該有機(jī)化合物可以是如在S0LVAY(Soci6t6Anonyme)名下的申請(qǐng)WO 2009/095429中所描述的，其內(nèi)容、更確切地說(shuō)是從第2頁(yè)第16行至第3頁(yè)第11行的段落通過(guò)引用結(jié)合在此。該有機(jī)化合物優(yōu)先選自:環(huán)氧氯丙烷、ニ氯丙醇以及它們至少兩種的混合物。在這些ニ氯丙醇中，I，3- ニ氯丙烷-2-醇以及2，3- ニ氯丙烷-1-醇是經(jīng)常遇到的。該有機(jī)化合物通常是選自環(huán)氧氯丙烷的以及ニ氯丙醇的混合物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在該汽提操作之前該鹽水中的有機(jī)化合物含量一般是大于或等于0.lg/kg鹽水、經(jīng)常是大于或等于lg/kg、在許多情況下是大于或等于5g/kg、時(shí)常是大于或等于10g/kg并且更確切地是大于或等于20g/kg。這個(gè)含量一般是小于或等于250g/kg、經(jīng)常小于或等于150g/kg并且時(shí)常是小于或等于100g/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該有機(jī)化合物是選自環(huán)氧氯丙烷的以及ニ氯丙醇的混合物時(shí)，在該汽提操作之前該鹽水中的環(huán)氧氯丙烷含量一般是大于或等于0.lg/kg鹽水、經(jīng)常是大于或等于lg/kg、在許多情況下是大于或等于5g/kg、時(shí)常是大于或等于8g/kg并且更確切地是大于或等于10g/kg。該含量一般是小于或等于100g/kg、經(jīng)常是小于或等于50g/kg并且時(shí)常是小于或等于25g/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方 法中，當(dāng)該有機(jī)化合物是選自環(huán)氧氯丙烷的以及ニ氯丙醇的混合物時(shí)，在該汽提操作之前該鹽水中的1，3- ニ氯丙烷-2-醇和2，3- ニ氯丙烷-1-醇的含量之和一般是大于或等于0.2g/kg鹽水、經(jīng)常是大于或等于0.5g/kg、在許多情下是等于或大于0.7g/kg、時(shí)常是大于或等于lg/kg、并且更確切地是大于或等于1.5g/kg。該含量一般是小于或等于100g/kg、經(jīng)常是小于或等于50g/kg并且時(shí)常是小于或等于25g/kg。在此情況下，在該汽提操作之前該鹽水中的I，3-ニ氯丙烷-2-醇含量一般是大于或等于0.lg/kg鹽水、經(jīng)常是大于或等于0.3g/kg、時(shí)常是大于或等于0.4g/kg、在許多情下是等于或大于
0.6g/kg、并且更確切地是大于或等于0.8g/kg。該含量一般是小于或等于50g/kg、經(jīng)常是小于或等于30g/kg、時(shí)常是小于或等于20g/kg并且更確切地是小于或等于10g/kg。在此情況下，在該汽提操作之前該鹽水中的2，3- ニ氯丙烷-1-醇含量一般是大于或等于0.1g/kg鹽水、經(jīng)常是大于或等于lg/kg、在許多情下是等于或大于2g/kg、并且更確切地是大于或等于4g/kg。該含量一般是小于或等于50g/kg、經(jīng)常是小于或等于30g/kg并且時(shí)常是小于或等于20g/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，該鹽水可以源自產(chǎn)生ー種含有機(jī)混合物的鹽水的任何方法。此類(lèi)方法的實(shí)例是用于制造環(huán)氧化物(特別是環(huán)氧こ烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或環(huán)氧氯丙烷)的方法，用于制造一種·環(huán)氧化物衍生物(特別是環(huán)氧樹(shù)脂)，用于制造氯化的有機(jī)產(chǎn)物(特別是1，2_ ニ氯こ烷)的方法，用于制造單異氰酸酯和多異氰酸酯(特別是4，4’_ ニ苯甲撐ニ異氰酸酯(MDI)、甲苯ニ異氰酸酯(TDI)或六亞甲基-1，6-ニ異氰酸酯(HDI))的方法，以及用于制造聚碳酸酯(特別是2，2-雙(4-羥苯基)丙烷聚碳酸酯(雙酚A聚碳酸酷))的方法。該鹽水可以是源自這些方法中的至少兩種的鹽水的ー個(gè)組合。環(huán)氧化物的衍生物(特別是環(huán)氧氯丙燒和環(huán)氧樹(shù)脂)可以如以SOLVAY(Soci6t6 Anonyme)名義的申請(qǐng)WO 2008/152044中所描述的，其內(nèi)容、更確切地說(shuō)是從第13頁(yè)第22行至第44頁(yè)第8行的段落通過(guò)引用結(jié)合在此。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，該鹽水優(yōu)選地源自用于制造環(huán)氧氯丙烷的方法，用于制造環(huán)氧樹(shù)脂的方法、用于制造1，2_ ニ氯こ烷的方法、或這些方法中至少兩種的組合。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，該鹽水更優(yōu)選地源自用于制造環(huán)氧氯丙烷的方法、仍更優(yōu)選地源自用于通過(guò)ニ氯丙醇的脫氯化氫作用來(lái)制造環(huán)氧氯丙烷的方法、并且非常特別優(yōu)選是源自通過(guò)ニ氯丙醇(其中至少ー個(gè)部分的ニ氯丙醇是由甘油得到并且其中至少一部分的所述甘油是天然甘油)的脫氯化氫作用來(lái)制造環(huán)氧氯丙烷的方法。表述“天然甘油”應(yīng)理解為是指由可再生的原材料得到的甘油。天然甘油是如在S0LVAY(Soci6t6 Anonyme)名下的申請(qǐng)WO 2006/100312中所描述的，其內(nèi)容、更確切地說(shuō)是從第4頁(yè)第22行至第5頁(yè)第24行的段落通過(guò)引用結(jié)合在此。在此情況下，該鹽水中存在的有機(jī)化合物優(yōu)先選自:環(huán)氧氯丙烷、ニ氯丙醇以及它們至少兩種的混合物。在此情況下，該鹽水可以包含至少ー種選自如下的有機(jī)化合物:丙酮、丙烯醛、2-丁酮、異丙醇、3-甲氧基-1，2_環(huán)氧丙烷、環(huán)戊酮、環(huán)氧氯丙烷、氯丙酮、羥丙酮(丙酮醇)、具有經(jīng)驗(yàn)式C6H12O的化合物、1，2，3-三氯丙烷、2，3-環(huán)氧-1-丙醇(縮水甘油)、2_氯-2-丙-1-醇、順式-3-氯-2-丙-1-醇、1-甲氧基-3-氯丙-2-醇、3-氯-1-丙-1-醇、反式-3-氯-2-丙-1-醇、具有經(jīng)驗(yàn)式C6H8O2的化合物、具有經(jīng)驗(yàn)式C6H12OCl2的化合物、具有經(jīng)驗(yàn)式C6HltlO2Cl2的化合物、1，3- ニ氯-2-丙醇、具有經(jīng)驗(yàn)式CgH10O2的混合物、2, 3- ニ氣-1-丙醇、苯酌■、甘油、1_氣-2, 3_丙ニ醇、2_氣-1，3-丙ニ醇、環(huán)狀ニ甘油、甘油醛、甲醛、こ醛、丙醛、丁醛、こ酸、丙酸、甲酸、こ醇酸、草酸、乳酸、癸酸、辛酸、戊酸、己酸、月桂酸、以及它們至少兩種的混合物。
用于制備環(huán)氧樹(shù)脂、ニ氯丙醇和環(huán)氧氯丙烷的方法可以是如下面以SOLVAY的名義提交的國(guó)際申請(qǐng)中所披露的:W02005/054167、W02006/10031U W02006/100312、W02006/100313, W02006/100314, W02006/100315, W02006/100316, W02006/100317,W02006/106153, W02007/054505, WO 2006/100318、W02006/100319, W02006/100320,W02006/106154、W02006/106155、WO 2007/144335、WO 2008/107468、WO 2008/101866、WO2008/145729、WO 2008/110588、WO 2008/152045、WO 2008/152043、WO 2009/000773、WO2009/043796、WO 2009/121853、WO 2008/152044、WO 2009/077528、WO 2010/066660、WO2010/029039、TO 2010/029153、TO 2011/054769 以及 WO 2011/054770，將其內(nèi)容通過(guò)引用結(jié)合在此。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該鹽水是源自一種用于通過(guò)ニ氯丙醇的脫氯化氫作用來(lái)制造環(huán)氧氯丙烷的方法，則該鹽水純化方法使之有可能既回收有價(jià)值的環(huán)氧氯丙烷又獲得一種純化掉了有機(jī)化合物的鹽水，該鹽水可以加入ー個(gè)電解過(guò)程中，特別是用于電解堿金屬氯化物、特別是氯化鈉的鹽水的過(guò)程，例如一個(gè)氯堿電解過(guò)程。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，對(duì)至少一個(gè)汽提區(qū)加入包含至少ー種有機(jī)化合物以及至少ー種汽提劑的ー種鹽水。表述“汽提區(qū)”應(yīng)理解為是指鹽水和汽提劑的加料與回收之間的區(qū)域。術(shù)語(yǔ)“汽提”應(yīng)理解為是指通過(guò)使用ー種氣體、ー種純材料或其混合物的蒸汽(由術(shù)語(yǔ)“汽提劑”表述)進(jìn)行夾帶而分離ー種物質(zhì)，該汽提劑溶解或不溶解所述物質(zhì)。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，該汽提劑可以選自:空氣、貧氧空氣、氮?dú)?、氧氣、蒸?steam)、以及它們至少兩種的混合物。蒸汽、空氣、貧氧空氣以及氮?dú)馐莾?yōu)選的汽提劑并且蒸汽是最優(yōu)選的汽提劑。蒸汽與貧氧空氣的混合物也可以是合適的。當(dāng)該汽提劑包含蒸汽時(shí)，該汽提劑可以與該鹽水獨(dú)立地或從該鹽水本身之中、或通過(guò)這二者的組合來(lái)加料給 該汽提區(qū)。從該鹽水中加入該汽提劑是非常合適的。當(dāng)該汽提劑與該鹽水獨(dú)立地、分部分地或整體地加入到該汽提區(qū)時(shí)，所述部分或整體可以是任何來(lái)源的。具體地，當(dāng)該鹽水至少部分地源自ー個(gè)用于制造環(huán)氧氯丙烷的過(guò)程時(shí)，該汽提劑可以源自該用于制造環(huán)氧氯丙烷的過(guò)程的任何步驟，特別是源自由甘油生產(chǎn)ニ氯丙醇的步驟。在此情況下，在冷卻和/或冷凝該來(lái)自ニ氯丙醇生產(chǎn)設(shè)備的蒸汽的步驟中產(chǎn)生了蒸氣(vapour)。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提區(qū)由一個(gè)汽提柱構(gòu)成時(shí)，當(dāng)該汽提劑是從鹽水中加入到該汽提區(qū)的蒸汽時(shí)，該蒸汽產(chǎn)生自該鹽水并且這種產(chǎn)生可能借助ー個(gè)內(nèi)部熱交換器(例如像螺線(xiàn)管)或經(jīng)由ー個(gè)外部熱交換器(例如像再沸器)而在該柱中發(fā)生。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提區(qū)由一個(gè)汽提柱構(gòu)成時(shí)，當(dāng)該汽提劑是蒸汽時(shí)，該蒸汽優(yōu)選地獨(dú)立于該鹽水而通過(guò)一個(gè)蒸汽分配網(wǎng)絡(luò)被直接引入該不帶有再沸器的柱中。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提劑是蒸汽時(shí)，從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最冷部分的溫度(T2) —般是大于或等于10°C、經(jīng)常是大于或等于30°C、時(shí)常是大于或等于50°C并且更確切地是大于或等于80°C。這個(gè)溫度一般是小于160°C、經(jīng)常是小于或等于150°C、時(shí)常是小于或等于140°C，更確切地是小于或等于120°C并且特別是小于或等于100。。。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提劑是貧氧空氣或氮?dú)鈺r(shí)，從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最冷部分的溫度(T2) —般是大于或等于10°C、經(jīng)常是大于或等于15°C、時(shí)常是大于或等于20°C并且更確切地是大于或等于25°C。這個(gè)溫度一般是小于160°C、經(jīng)常是小于或等于120°C、時(shí)常是小于或等于100°C，更確切地是小于或等于80°C并且特別是小于或等于60°C。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提區(qū)由ー個(gè)汽提柱組成時(shí)并且當(dāng)該汽提劑是蒸汽時(shí)，從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最冷部分的溫度是如上一段落中對(duì)于該汽提劑是蒸汽時(shí)從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最冷部分的溫度所提及的。該最冷部分可以在該柱的頂部或底部回收、并且優(yōu)選地在該汽提柱的頂部回收。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提區(qū)由ー個(gè)汽提柱組成時(shí)并且當(dāng)該汽提劑是貧氧空氣或氮?dú)鈺r(shí)，從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最冷部分的溫度是如上一段落中對(duì)于該汽提劑是貧氧空氣或氮?dú)鈺r(shí)從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最冷部分的溫度所提及的。該最冷部分可以在該柱的頂部或底部回收、并且優(yōu)選地在該汽提柱的底部回收。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提劑是蒸汽時(shí)，從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最熱部分的溫度一般是大于40°C、經(jīng)常是大于或等于50°C、時(shí)常是大于或等于60°C并且更確切地是大于或等于90°C。這個(gè)溫度一般是小于或等于160°C、經(jīng)常是小于或等于150°C、時(shí)常是小于或等于140°C、更確切地是小于或等于130°C并且特別地是小于或等于120°C。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提劑是貧氧空氣或氮?dú)鈺r(shí)，從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最熱部分的溫度一般是大于15°C、經(jīng)常是大于或等于25°C、時(shí)常是大于或等于40°C并且更確切地是大于或等于60°C。這個(gè)溫度一般是小于或等于160°C、經(jīng)常是小于或等于150°C、時(shí)常是小于或等于140°C 、更確切地是小于或等于130°C并且特別地是小于或等于120°C。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提區(qū)是ー個(gè)汽提柱時(shí)并且當(dāng)該汽提劑是蒸汽時(shí)，從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最熱部分的溫度是如上一段落中對(duì)于該汽提劑是蒸汽時(shí)從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最熱部分的溫度所提及的。該最熱部分可以在該柱的頂部或底部回收、并且優(yōu)選地在該汽提柱的底部回收。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提區(qū)是ー個(gè)汽提柱時(shí)并且當(dāng)該汽提劑是貧氧空氣或氮?dú)鈺r(shí)，從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最熱部分的溫度是如上一段落中對(duì)于該汽提劑是貧氧空氣或氮?dú)鈺r(shí)從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最熱部分的溫度所提及的。該最熱部分可以在該柱的頂部或底部回收、并且優(yōu)選地在該汽提柱的頂部回收。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提劑是選自由空氣、貧氧空氣、氮?dú)狻⒀鯕饧捌渲辽賰煞N的混合物、以及還有其與蒸汽的混合物所構(gòu)成的組中時(shí)，從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最冷部分的溫度(T2) —般是大于或等于10°C、經(jīng)常是大于或等于25°C、時(shí)常是大于或等于40°C并且更確切地是大于或等于50°C。這個(gè)溫度一般是小于或等于120°C、經(jīng)常小于或等于110°C、時(shí)常小于或等于105°C并且更特別地小于或等于100°C。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提區(qū)是ー個(gè)汽提柱時(shí)并且當(dāng)該汽提劑是選自由空氣、貧氧空氣、氮?dú)?、氧氣及其至少兩種的混合物、還及其與蒸汽的混合物所構(gòu)成的組中吋，從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最冷部分的溫度是如上一段落中對(duì)于該汽提劑是選自由空氣、貧氧空氣、氮?dú)?、氧氣及其至少兩種的混合物、以及還有其與蒸汽的混合物所構(gòu)成的組中時(shí)從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最冷部分的溫度所提及的。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提劑是選自由空氣、貧氧空氣、氮?dú)?、氧氣及其至少兩種的混合物、以及還有其與蒸汽的混合物所構(gòu)成的組中時(shí)，從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最熱部分的溫度一般是大于或等于15°C、經(jīng)常是大于或等于30°C、時(shí)常是大于或等于40°C并且更確切地是大于或等于60°C。這個(gè)溫度一般是小于120°C、經(jīng)常小于或等于110°C、時(shí)常小于或等于105°C并且更特別地小于或等于100°C。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提區(qū)由ー個(gè)汽提柱組成時(shí)并且當(dāng)該汽提劑是選自由空氣、貧氧空氣、氮?dú)狻⒀鯕饧捌渲辽賰煞N的混合物、以及還有其與蒸汽的混合物所構(gòu)成的組中時(shí)，從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最熱部分的溫度是如上一段落中對(duì)于該汽提劑是選自由空氣、貧氧空氣、氮?dú)?、氧氣及其至少兩種的混合物、以及還有其與蒸汽的混合物所構(gòu)成的組中時(shí)從該汽提區(qū)中回收的兩個(gè)部分的最熱部分的溫度所提及的。在根據(jù)本發(fā)明的方法，從該汽提區(qū)中回收的最熱部分和最冷部分的溫度T1和T2是在其回收之前和/或期間可以進(jìn)行的任何有可能的熱調(diào)節(jié)之前測(cè)得的溫度。這些溫度可以使用任何已知類(lèi)型的溫度探頭來(lái)測(cè)量:熱電偶傳感器、熱敏性傳感器、紅外傳感器、ニ金屬的傳感器、溫度計(jì)等等。此種類(lèi)型的探頭是例如描述于“Perry’ sChemical Engineers’ Handbook”,第六版,McGraw Hill Inc.，1984,第 22-32 至 22-37 節(jié)。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，基本上由鹽水構(gòu)成的部分(I)包含大于500g的鹽水/kg部分(I)、經(jīng)常是至少750g/kg、時(shí)常是至少900g/kg并且更確切地是至少990g/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，基本上由汽提劑構(gòu)成的部分(II)包含多于50mol%的汽提劑/mol部分(II)、經(jīng)常是至少75mol%、時(shí)常是至少90mol %并且更確切地是至少99mol %。該溫度可以在從該汽提區(qū)中回收的該部分的任何位置處進(jìn)行測(cè)量。這種測(cè)量?jī)?yōu)選地在回收的部分內(nèi)進(jìn)行。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，汽提區(qū)中的壓カ一般是大于或等于20毫巴絕對(duì)值、在許多情況下是大于或等于50毫巴絕對(duì)值、經(jīng)常是大于或等于100毫巴絕對(duì)值、時(shí)常是大于或等于200毫巴絕對(duì)值、更確切地是大于或等于400毫巴絕對(duì)值并且特別地是大于或等于500毫巴絕對(duì)值。這個(gè)壓力一般是小于或等于10巴絕對(duì)值、經(jīng)常是小于或等于5巴絕對(duì)值、時(shí)常是小于或等于2巴絕對(duì)值、更確切地是小于或等于1.5巴絕對(duì)值并且特別地是小于或等于1.2巴絕對(duì)值。大于或等于600毫巴絕對(duì)值并且小于或等于1.1巴絕對(duì)值的壓カ是非常合適的。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)其汽提區(qū)是ー個(gè)汽提柱吋，該汽提柱中的壓カ是如上一段落中對(duì)于汽提區(qū)中的壓カ所提及的。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提區(qū)是ー個(gè)汽提柱時(shí)，該柱底部處的壓力與該柱頂部處之間的壓降(即差異)一般是小于或等于2巴、在許多情況下是小于或等于1.5巴、經(jīng)常是小于或等于1.2巴、時(shí)常是小于或等于I巴、在許多情況下是小于或等于0.7巴并且特別地是小于或等于0.5巴。這個(gè)壓力差一般是大于或大等于10毫巴、經(jīng)常是大于或等于20毫巴、時(shí)常是大于或等于30毫巴、并且特別地是大于或等于50毫巴。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，該汽提能以連續(xù)模式或分批模式進(jìn)行。表述“連續(xù)模式”應(yīng)理解為是指鹽水和汽提劑以ー種不中斷的方式加入到該汽提區(qū)的ー種模式，持續(xù)的時(shí)間段占該汽提操作的持續(xù)時(shí)間的至少50%、優(yōu)選是這個(gè)持續(xù)時(shí)間的至少90%并且更優(yōu)選是這個(gè)持續(xù)時(shí)間的至少95%。該汽提操作的持續(xù)時(shí)間是開(kāi)始用鹽水和汽提劑加料該汽提區(qū)的時(shí)刻與中斷這種加料的時(shí)刻之間逝去的時(shí)間。表述“分批模式”應(yīng)理解為是指任何其他的操作模式。該汽提優(yōu)選是以連續(xù)模式進(jìn)行。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提連續(xù)進(jìn)行吋，該汽提劑和鹽水可以同向流地或逆流地或以錯(cuò)流方式加入到該汽提區(qū)。汽提區(qū)的逆流加料是優(yōu)選的。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，該汽提劑優(yōu)選是蒸汽并且對(duì)來(lái)自(b)的汽提區(qū)連續(xù)地并且逆流地進(jìn)料鹽水和汽提劑。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該汽提操作連續(xù)進(jìn)行時(shí)，汽提劑和鹽水的流束的移動(dòng)方向可以是豎直或水平的，或者對(duì)于鹽水流是豎直的而對(duì)于汽提劑流是水平的或者對(duì)于鹽水流是水平的而對(duì)于汽提劑流是豎直的。這兩個(gè)流的豎直的移動(dòng)方向是優(yōu)選的。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在汽提操作過(guò)程中引入的汽提劑的以kmol表示的總量、與在汽提操作過(guò)程中引入的鹽水的以kmol表示的量之比一般是大于或等于0.0001、時(shí)常是大于或等于0.001、經(jīng)常是大于或等于0.01、特別是大于或等于0.05并且更確切地是大于或等于0.1。這個(gè)比率一般是小于或等于10、時(shí)常是小于或等于5、經(jīng)常是小于或等于1、特別地是小于或等于0.5并且更確切地是小于或等于0.3。鹽水的kmol數(shù)值對(duì)應(yīng)于該鹽水的組分的摩爾數(shù)值之和。在根據(jù)本發(fā)明的方法的ー個(gè)具體的實(shí)施方案中，有可能對(duì)該汽提區(qū)或汽提柱在除了該汽提劑和鹽水之外還加入至少ー種堿性化合物。該堿性化合物可以是ー種有機(jī)的堿性化合物或一種無(wú)機(jī)的堿性化合物或這二者的ー種混合物。有機(jī)的堿性化合物類(lèi)為例如胺類(lèi)，例如像咪唑及其衍生物、吡啶及其衍生物，膦類(lèi)以及銨、磷鎗或砷鎗的氫氧化物。優(yōu)選的是無(wú)機(jī)堿性化合物。表述“無(wú)機(jī)的化合物”應(yīng)理解為是指不包含碳-氫鍵的化合物。無(wú)機(jī)堿性化合物可以選自堿金屬的氧化物類(lèi)、氫氧化物類(lèi)、碳酸鹽類(lèi)、碳酸氫鹽類(lèi)、磷酸鹽類(lèi)、磷酸氫鹽類(lèi)和硼酸鹽類(lèi)，堿土金屬的氧化物類(lèi)、氫氧化物類(lèi)、碳酸鹽類(lèi)、碳酸氫鹽類(lèi)、磷酸鹽類(lèi)、磷酸氫鹽類(lèi)和硼酸鹽類(lèi)，以及它們至少兩種的混合物。堿金屬氧化物、堿金屬氫氧化物、堿土金屬氧化物、堿土金屬氫氧化物、以及它們至少兩種的混合物是優(yōu)選的。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，堿性化合物可以處于液體、本質(zhì)上無(wú)水的固體、水合固體、水性和/或有機(jī)溶液或水性和/或有機(jī)懸浮液的形式。該堿性化合物優(yōu)選是處于ー種基本無(wú)水的固體、一種水合的固體、ー種水溶液、或一種水懸浮液的形式?！氨举|(zhì)上無(wú)水的固體”的表述應(yīng)理解為是指水含量小于或等于20g/kg的固體，優(yōu)選為小于或等于10g/kg以及更優(yōu)選為小于或等于lg/kg。
表述“水合的固體”應(yīng)理解為是指其水含量為至少20g/kg并且最多700g/kg、優(yōu)選至少50g/kg并且最多650g/kg并且非常特別優(yōu)選至少130g/kg且最多630g/kg的ー種固體。表示物質(zhì)與ー個(gè)或多個(gè)水分子的固體組合的水合物是水合的固體的實(shí)例。當(dāng)該堿性化合物以ー種水溶液的形式使用時(shí)，在該水溶液中它的含量一般是大于20g/kg、優(yōu)選大于或等于70g/kg、并且更優(yōu)選大于或等于150g/kg。這個(gè)含量一般是小于或等于該堿性固體在該汽提處理的溫度下在該鹽水中的溶解度。當(dāng)該堿性化合物以氫氧化鈉的ー種水溶液的形式使用時(shí)，氫氧化鈉的含量?jī)?yōu)選是大于或等于150g/kg。當(dāng)堿性化合物以水性懸浮液的形式使用吋，則它在水性懸浮液中的含量一般是大于該堿性固體在該汽提處理的溫度下在該鹽水中的溶解度，優(yōu)選是大于或等于20g/kg并且更優(yōu)選為大于或等于70g/kg。這個(gè)含量一般是小于或等于400g/kg、優(yōu)選小于300g/kg。優(yōu)選的堿性化合物是處于氫氧化鈉或氫氧化鈣的濃縮水溶液或懸浮液的形式、或處于純化的苛性堿鹽水的形式。表述“純化的苛性堿鹽水”在此是指包含氯化鈉的氫氧化鈉，例如像在ー個(gè)隔膜電解過(guò)程中產(chǎn)生的。純化的苛性堿鹽水的氫氧化鈉含量是總體上大于或等于30g/kg,優(yōu)選大于或等于40g/kg,并且更優(yōu)選大于或等于60g/kg。該氫氧化鈉含量是總體上小于或等于300g/kg,優(yōu)選小于或等于250g/kg,并且更優(yōu)選小于或等于200g/kg。純化的苛性堿鹽水的氯化鈉含量是總體上大于或等于30g/kg，優(yōu)選大于或等于50g/kg,并且更優(yōu)選大于或等于70g/kg。該氯化鈉含量是總體上小于或等于250g/kg,優(yōu)選小于或等于200g/kg,并且更優(yōu)選小于或等于180g/kg。取決于建立根據(jù)本發(fā)明的方法的エ業(yè)現(xiàn)場(chǎng)的利用性以及經(jīng)濟(jì)最優(yōu)化，也有可能使用幾種堿性試劑的混合物。用于制造這些混合物優(yōu)選的堿性試劑為石灰水以及氫氧化鈉溶液與純化的苛性鹽水，例如石灰水與氫氧化鈉溶液的混合物或石灰水與純化的苛性鹽水的混合物。這些混合物可以它們的堿性試劑中至少兩種的任何相對(duì)比例生產(chǎn)。它們可在弓I入該汽提區(qū)之前生產(chǎn)并且也可在該汽提區(qū)中生產(chǎn)。當(dāng)在根據(jù)本發(fā)明的方法中該鹽水是源自一個(gè)用于通過(guò)ニ氯丙醇的脫氯化氫作用來(lái)制造環(huán)氧氯丙烷的過(guò)程時(shí)并且當(dāng)該鹽水中的有機(jī)化合物是選自環(huán)氧氯丙烷和ニ氯丙醇的混合物時(shí)，使用ー種堿性試劑是非常合適的。在此情況下，添加一種堿性試劑使之有可能將該鹽水中存在的至少ー個(gè)部分ニ氯丙醇轉(zhuǎn)化為環(huán)氧氯丙烷，ー種有價(jià)值的也更容易汽提的產(chǎn)物。在此情況下，不僅純化掉了該鹽水中的有機(jī)化合物并且此外還回收了有價(jià)值的有機(jī)產(chǎn)物。在此情況下，該鹽水在汽提之前一般包含除環(huán)氧氯丙烷和ニ氯丙醇之外的有機(jī)化合物，例如像ー氯丙ニ醇、縮水甘油以及氯丙酮。這些其他的有機(jī)化合物可以被轉(zhuǎn)化成甘油并且轉(zhuǎn)化成羥丙酮，這些是較不易汽提的、較少毒性的并且更容易通過(guò)ー種生物途徑和/或通過(guò)化學(xué)途徑而降解的。所汽提出的環(huán)氧氯丙烷被這些其他的有機(jī)化合物污染的風(fēng)險(xiǎn)被減小并且有助于由此回收的環(huán)氧氯丙烷的再利用。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)對(duì)該汽提區(qū)或汽提柱加入至少ー種堿性試劑時(shí)，并且當(dāng)該鹽水中的有機(jī)化合物選自環(huán)氧氯丙烷和ニ氯丙醇的混合物時(shí)，在汽提操作過(guò)程中引入的堿性試劑的以當(dāng)量表示的總量、與在汽提之前該鹽水中所含的ニ氯丙醇的以摩爾表示的量之比一般是大于或等于0.1、時(shí)常是大于或等于0.5并且經(jīng)常是大于或等于I。這個(gè)比率一般是小于或等于20、時(shí)常是小于或等于10、經(jīng)常是小于或等于5并且特別是小于或等于2。在這個(gè)實(shí)施方案中，該鹽水中存在的環(huán)氧氯丙烷可以與所添加的堿性試劑進(jìn)行反應(yīng)。一種優(yōu)選的操作模式涉及將汽提分為兩部分:ー個(gè)第一部分，其中加入到鹽水中的環(huán)氧氯丙烷被汽提，接著是ー個(gè)第二的反應(yīng)部分，其中該ニ氯丙醇與該堿性試劑進(jìn)行反應(yīng)并且所形成的環(huán)氧氯丙烷被汽堤。該堿性試劑被引入這兩個(gè)部分之間。這兩個(gè)部分可以在同一個(gè)裝置中進(jìn)行，通過(guò)ー個(gè)非限制性例子，ー個(gè)兩部分的柱；或者在不同的裝置中進(jìn)行，通過(guò)一個(gè)非限制性例子，兩個(gè)單獨(dú)的柱。當(dāng)對(duì)該汽提區(qū)或汽提柱加入至少ー種堿性化合物時(shí)，該堿性化合物可以與該鹽水獨(dú)立地或從該鹽水本身之中、 或通過(guò)這二者的組合來(lái)加入到該汽提區(qū)。從該鹽水中加入該堿性試劑是通過(guò)在將鹽水加入到汽提區(qū)中之前將該堿性試劑加入該鹽水中而進(jìn)行的?？梢允褂萌魏晤?lèi)型的混合器來(lái)均化所產(chǎn)生的混合物，例如像一個(gè)靜態(tài)混合器、動(dòng)態(tài)混合器、攪拌
罐等等。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，該汽提區(qū)可以包括任何類(lèi)型的裝置或裝置組合，如描述于“Perry，s Chemical Engineers’ Handbook” 第六版，McGraw Hill, 1984,第 14 節(jié)中。在根據(jù)本發(fā)明的方法的ー個(gè)具體的實(shí)施方案中，該汽提區(qū)由ー個(gè)汽提柱組成。在這個(gè)具體實(shí)施方案的ー個(gè)第一方面，對(duì)ー個(gè)単一汽提柱逆流地加入該鹽水和汽提劑，并且該鹽水和汽提劑的流束的移動(dòng)方向是豎著的。該鹽水在該柱的頂部被引入并且從該柱的底部被回收。該汽提劑(優(yōu)選蒸汽)在該柱的底部被引入并且從該柱的頂部被回收。在這個(gè)具體實(shí)施方案的ー個(gè)第二方面，對(duì)至少兩個(gè)汽提柱逆流地串聯(lián)式加入該鹽水和汽提劑，并且該鹽水和汽提劑的流束的移動(dòng)方向是豎著的。該鹽水在這些柱的頂部被引入并且從這些柱的底部被回收。該汽提劑(優(yōu)選蒸汽)在這些柱的底部被引入并且從這些柱的頂部被回收。在這個(gè)具體實(shí)施方案的ー個(gè)第三方面，對(duì)至少兩個(gè)汽提柱逆流地并聯(lián)式加入該鹽水和汽提劑，并且該鹽水和汽提劑的流束的移動(dòng)方向是豎著的。該鹽水在這些柱的頂部被引入并且從這些柱的底部被回收。該汽提劑(優(yōu)選蒸汽)在這些柱的底部被引入并且從這些柱的頂部被回收。在這個(gè)具體實(shí)施方案的ー個(gè)第四方面，對(duì)至少兩個(gè)汽提柱逆流地加入該鹽水和汽提劑，并且該鹽水和汽提劑的流束的移動(dòng)方向是豎著的。對(duì)這些柱并聯(lián)地加入鹽水并且串聯(lián)地加入該汽提劑。該鹽水在這些柱的頂部被引入并且從這些柱的底部被回收。該汽提劑(優(yōu)選蒸汽)在這些柱的底部被引入并且從這些柱的頂部被回收。在這個(gè)具體實(shí)施 方案的ー個(gè)第五方面，對(duì)至少兩個(gè)汽提柱逆流地加入該鹽水和汽提劑，并且該鹽水和汽提劑的流束的移動(dòng)方向是豎著的。對(duì)這些柱串聯(lián)地加入鹽水并且并聯(lián)地加入該汽提劑。該鹽水在這些柱的頂部被引入并且從這些柱的底部被回收。該汽提劑(優(yōu)選蒸汽)在這些柱的底部被引入并且從這些柱的頂部被回收。在這個(gè)具體實(shí)施方案的ー個(gè)第六方面,對(duì)ー個(gè)單ー汽提柱逆流地加入該鹽水和汽提劑，并且該鹽水和汽提劑的流束的移動(dòng)方向是豎著的。該鹽水在該柱的頂部的不同高度處被引入并且從該柱的底部的不同高度處被回收。該汽提劑(優(yōu)選蒸汽)在該柱的底部的不同高度處被引入并且從該柱的頂部的不同高度處被回收。當(dāng)使用一種堿性試劑時(shí)，這種試劑是習(xí)慣性地在一個(gè)或多個(gè)中間高度處來(lái)添加、并且經(jīng)常是在ー個(gè)單一高度處添加到該汽提柱中。當(dāng)在ー個(gè)單一高度處添加該堿性試劑時(shí)，所述高度更確切地是位于該鹽水加料點(diǎn)上方或下方。當(dāng)在不同高度處添加該堿性試劑吋，所述高度更確切地是位于該鹽水加料點(diǎn)下方，有可能的是這些高度之一是位于該鹽水加料點(diǎn)上方而其他的在下方。也可以將該堿性試劑引入該鹽水中來(lái)加入給該汽提柱。當(dāng)該汽提區(qū)由一個(gè)汽提柱組成時(shí)，這一般包括板或填充料或二者。該汽提柱優(yōu)選在其上部包括填充料而在其下部包括板。更優(yōu)選地，該填充料從該鹽水加料點(diǎn)下方的ー個(gè)高度延伸至該柱頂部并且這些板位于該填充料下方。仍更優(yōu)選地，這些板的保留作用隨著該柱的下行方向而増大。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，該汽提柱非常特別優(yōu)選地包括在其上部的填充料以及在其下部的板，其中該鹽水被加入到該柱的頂部，并且該填充料位于該鹽水加料點(diǎn)的下方并且其中這些板的保留作用朝該柱的底部而増大。這些板可以是本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的任何類(lèi)型，例如穿孔板、泡罩盤(pán)、浮閥盤(pán)、以及“圓環(huán)”托盤(pán)。穿孔板是非常適合的。板的數(shù)目一般是大于或大等于3、經(jīng)常是大于或等于5、時(shí)常是大于或等于8、并且特別地是大于或等于12。這個(gè)板數(shù)目一般是小于或等于100、經(jīng)常是小于或等于80、時(shí)常是小于或等于50并且特別是小于或等于40。在18與25之間的板數(shù)目是非常合適的。該填充料可以是本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的任何類(lèi)型，例如像不規(guī)則填充料和規(guī)則填充料。不規(guī)則填充料是非常適合的。該填充料高度一般是大于或等于0.5m、經(jīng)常是大于或等于Im并且時(shí)常是大于或等于2m。這個(gè)高度一般是小于或等于10m、經(jīng)常是小于或等于Sm、時(shí)常是小于或等于5m并且特別是小于或等于4m。在2.5與3.5之間的高度是特別合適的。進(jìn)行該汽提處理的裝置，例如像汽提柱、該柱的填充料以及板，一般是由ー種經(jīng)受住汽提條件的材料制成的或由其覆蓋的。這種材料可以選自:碳鋼，不銹鋼，搪瓷鋼，壓縮鋼，鈦，鈦合金和鎳合金，聚合物類(lèi)，如聚烯烴類(lèi)(例如聚丙烯和聚こ烯)、如氯化的聚合物(例如聚氯こ烯和氯化的聚氯こ烯)、如氟化的聚合物(例如全氟化的聚合物，包括例如聚四氟こ烯、四氟こ烯與六氟丙烯的共聚物、以及聚(全氟丙基こ烯基醚)，例如部分氟化的聚合物，包括例如聚偏ニ氟こ烯以及こ烯與氯三氟こ烯的共聚物)、如含硫聚合物(例如聚砜和多硫化物，特別是芳香族的，使用了樹(shù)脂諸如環(huán)氧樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂的涂料)，以及它們中至少兩種的組合。這些聚合物可以按本體或收縮裝配形式或以涂層形式來(lái)使用。

在根據(jù)本發(fā)明的方法中，回收的汽提劑的部分(II)包括該汽提劑以及在對(duì)該汽提區(qū)加料之前該鹽水中存在的有機(jī)化合物的第一部分?；厥盏柠}水部分(I)(其有機(jī)化合物的含硫比加入該汽提區(qū)的鹽水中的更低)包括鹽水以及在對(duì)該汽提操作之前該鹽水中存在的有機(jī)化合物的第二部分。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在回收的部分(II)中存在的有機(jī)化合物的量值總體上大于或等于在加入給該汽提區(qū)的鹽水中存在的有機(jī)化合物的量值的80%、經(jīng)常是大于或等于85%、時(shí)常是大于或等于90%、并且在許多情況下是大于或等于94%。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該鹽水中的有機(jī)化合物是選自環(huán)氧氯丙烷和ニ氯丙醇的混合物時(shí)，在回收的部分(I)中存在的ニ氯丙醇的量值相對(duì)于在加入給該汽提區(qū)的鹽水中存在的ニ氯丙醇的量值是總體上小于或等于5%、經(jīng)常小于或等于1%、時(shí)常是小于或等于0.1 %、并且在許多情況下是小于或等于0.05%。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在回收的部分(I)中的有機(jī)化合物的含量以g碳/kg回收部分(I)表示是一般小于或等于10g/kg、優(yōu)選小于或等于5g/kg、更優(yōu)選小于或等于2g/kg、甚至更優(yōu)選小于或等于lg/kg、并且仍更優(yōu)選地小于或等于0.8g/kg。這個(gè)量值一般是大于或等于0.0001g/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，當(dāng)該有機(jī)化合物是選自環(huán)氧氯丙烷、ニ氯丙醇及其至少兩種的混合物所構(gòu)成的組中時(shí)并且特別是當(dāng)該有機(jī)化合物是環(huán)氧氯丙烷和ニ氯丙醇的一種混合物時(shí)，在回收的部分(I)中的有機(jī)化合物的含量以g碳/kg回收部分(I)表示是ー般小于或等于10g/kg、優(yōu)選小于或等于5g/kg、更優(yōu)選小于或等于2g/kg、甚至更優(yōu)選小于或等于lg/kg、并且仍更優(yōu)選地小于或等于0.8g/kg。這個(gè)量值一般是大于或等于0.0OOlg/kg。在此情況下，在回收的部分(I)中的環(huán)氧氯丙烷的含量以g碳/kg回收部分(I)表示是一般小于0.5g碳/kg回收部分(I)并且優(yōu)選小于或等于0.lg/kg。在此情況下，在回收的部分(I)中的ニ氯丙醇的含量以g碳/kg回收部分(I)表示是一般小于0.5g/kg并且優(yōu)選小于或等于0.lg/kg。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，可以使回收的部分(II)經(jīng)受任何的后續(xù)處理。該處理可以選自:蒸餾、蒸發(fā)、汽提、液/液萃取、沉降、吸附和吸收操作，以及它們中至少兩種的任何組合。這種后續(xù)處理總體上g在在ー個(gè)第一部分中回收該后續(xù)處理之前在回收的部分(II)中存在的有機(jī)化合物的大部分、并且在ー個(gè)第二部分中回收該后續(xù)處理之前在回收的部分
(II)中存在的汽提劑的大部分?？梢詫⒃摰诙糠衷傺h(huán)到該汽提區(qū)中。當(dāng)該汽提劑包括蒸汽時(shí)，優(yōu)選的是ー個(gè)冷凝操作接著是ー個(gè)液/液相分離操作，例如離心、聚結(jié)、或重力沉降。在某些情況下，該沉降操作可以位于一個(gè)聚結(jié)操作之前。當(dāng)該有機(jī)化合物是選自環(huán)氧氯丙烷、ニ氯丙醇或環(huán)氧氯丙烷與ニ氯丙醇的混合物所構(gòu)成的組中時(shí)，這種操作是優(yōu)選的。當(dāng)該汽提劑是選自空氣、氮?dú)?、氧氣、貧氧空氣以及它們至少兩種的混合物所構(gòu)成的組中時(shí)，將該有機(jī)化合物吸附到ー種吸附劑固體(例如像活性炭或樹(shù)脂)上是ー種優(yōu)選的變體。另ー個(gè)優(yōu)選變體是送至ー個(gè)高溫氧化處理。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，使回收的部分(I)經(jīng)受任何的后續(xù)處理。該處理可以選自:熱調(diào)節(jié)、稀釋、濃縮、蒸餾、蒸發(fā)、沉降、聚結(jié)、液/液萃取、過(guò)濾、結(jié)晶、吸附、氧化、還原、中和、絡(luò)合、沉淀和加鹽操作、以及它們中至少兩種的任何組合。這些處理是如SOLVAY(Societe Anonyme)名下的 申請(qǐng)WO 2008/152043 (將其內(nèi)容并且更確切地是從第11頁(yè)第13行至第29頁(yè)第7行的段落通過(guò)引用結(jié)合在此)、以及以SOLVAY(Societe Anonyme)名義的申請(qǐng)WO 2009/095429(將其內(nèi)容并且更確切地是從第I頁(yè)第24行至第27頁(yè)第26行的段落通過(guò)引用結(jié)合在此)中所描述的。如以Solvay S.A名義在2010年8月02日提交的法國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?0/56360(通過(guò)引用結(jié)合在此)中所描述的ー種處理是非常合適的。如此處理過(guò)的部分(I)是ー種純化掉了有機(jī)化合物的鹽水，該鹽水可以加入給ー個(gè)電解過(guò)程，特別是用于電解堿金屬氯化物(特別是氯化鈉)的鹽水的過(guò)程，如一個(gè)氯堿電解過(guò)程。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，特別是當(dāng)該汽提區(qū)是ー個(gè)汽提柱時(shí)，從該汽提區(qū)中、特別是從該汽提柱中回收ー種貧化了有機(jī)化合物的鹽水，并且有可能使所述貧化的鹽水經(jīng)受至少ー個(gè)選自如下的處理:熱調(diào)節(jié)、稀釋、濃縮、蒸餾、蒸發(fā)、液/液萃取、過(guò)濾、結(jié)晶、吸附、氧化、還原、中和、絡(luò)合、沉淀、加鹽、好氧細(xì)菌處理和厭氧細(xì)菌處理操作、以及它們至少兩種的組合，以加入給用所述如此處理過(guò)的鹽水來(lái)電解堿金屬氯化物鹽水的過(guò)程的ー個(gè)汞電解槽或ー個(gè)隔膜電解槽或ー個(gè)膜電解槽，優(yōu)選是ー個(gè)膜電解槽。本發(fā)明還涉及ー種用于堿金屬氯化物的鹽水的電解方法，其中對(duì)電解堿金屬氯化物鹽水的過(guò)程的ー個(gè)萊電解槽或ー個(gè)隔膜電解槽或ー個(gè)膜電解槽(優(yōu)選是ー個(gè)膜電解槽)加入一種通過(guò)經(jīng)受至少ー個(gè)選自如下的處理而得到的鹽水:熱調(diào)節(jié)、稀釋、濃縮、蒸餾、蒸發(fā)、液/液萃取、過(guò)濾、結(jié)晶、吸附、氧化、還原、中和、絡(luò)合、沉淀、加鹽、好氧細(xì)菌處理和厭氧細(xì)菌處理操作、以及它們至少兩種的組合，該鹽水是ー種貧化了有機(jī)化合物的鹽水，將該鹽水從根據(jù)本發(fā)明的提純方法中的該汽提區(qū)、優(yōu)選從該汽提柱中回收。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，可以使加入給該汽提區(qū)的鹽水在加入給該汽提區(qū)之前經(jīng)受至少ー個(gè)處理。該處理可以選自:稀釋、濃縮、蒸餾、蒸發(fā)、沉降、聚結(jié)、液/液萃取、過(guò)濾、結(jié)晶、吸附、氧化、還原、中和、絡(luò)合、和沉淀操作、以及它們中至少兩種的任何組合。這些處理是如SOLVAY(Soci6t6 Anonyme)名下的申請(qǐng)WO 2008/152043中(將其內(nèi)容并且更確切地是從第11頁(yè)第13行至第29頁(yè)第7行的段落通過(guò)引用結(jié)合在此)、以及以SOLVAY(Soci6t6Anonyme)名義的申請(qǐng)WO 2009/095429中(將其內(nèi)容并且更確切地是從第I頁(yè)第24行至第27頁(yè)第26行的段落通過(guò)引用結(jié)合在此)中所描述的。以下實(shí)例I至21旨在說(shuō)明本發(fā)明而非限制它。實(shí)例I和2對(duì)ー個(gè)包含27個(gè)板的汽提柱在從該柱頂部計(jì)算第五個(gè)板處加入ー種鹽水，該鹽水包含每kg鹽水的20g環(huán)氧氯丙烷、12g的1，3- ニ氯-2-丙醇、8g的2，3- ニ氯-1-丙醇以及200g的氯化鈉，并且在該柱的底部有3巴絕對(duì)值的飽和蒸汽。加入給該柱的蒸汽流量相對(duì)應(yīng)加入給該柱的鹽水流量是6/40kg/kg。該液體在該柱中的停留時(shí)間是在加料板上是45s，在位于該加料板下方的這些板上是每個(gè)板18s并且在該柱頂部處的板上是4.5s。該鹽水從該柱的底部被回收并且該蒸汽是在該柱頂部回收。實(shí)例3遵循實(shí)例2的程序，除了還對(duì)該汽提柱加入ー個(gè)含320g/kg氫氧化鈉的溶液。調(diào)節(jié)氫氧化鈉的流量以得到在該柱 底部的鹽水中存在的ニ氯丙醇的量值相對(duì)應(yīng)在加料給該柱的鹽水中存在的ニ氯丙醇的量值是0.01 %。實(shí)例4、10、11、12、13 和 14遵循實(shí)例3的程序，除了該汽提在該柱底部由4巴絕對(duì)值的飽和蒸汽構(gòu)成。實(shí)例5、6、7、8、9、15、16、17、18、19、20 和 21遵循實(shí)例2的程序，除了該汽提在該柱底部由4巴絕對(duì)值的飽和蒸汽構(gòu)成。對(duì)于實(shí)例I至21，回收的鹽水中的有機(jī)化合物的殘余含量的以mg碳/kg從該柱頂部回收的鹽水表示的值、以及該柱頂部的壓力、該柱中的壓降、從該柱底部回收的鹽水的溫度、以及在該柱頂部回收的蒸汽的溫度的不同數(shù)值在下表中呈現(xiàn)。表I
權(quán)利要求
1.關(guān)于純化含有有機(jī)化合物的鹽水的方法，其包括: (a)供應(yīng)包含至少ー種有機(jī)化合物的鹽水； (b)將來(lái)自(a)的鹽水以及至少ー種汽提劑進(jìn)料到至少ー個(gè)汽提區(qū)； (C)從該汽提區(qū)中回收至少ー個(gè)基本上由鹽水構(gòu)成的部分(I)，其有機(jī)化合物的含量比來(lái)自(a)的鹽水中的更低，以及至少ー個(gè)基本上由汽提劑構(gòu)成的部分(II)； 其中這兩個(gè)部分⑴和(II)中最熱部分的以攝氏度表示的溫度(T1)以及這兩個(gè)部分(I)和(II)中最冷部分的以攝氏度表示的溫度(T2)對(duì)應(yīng)于以下公式，其中所述溫度是可以在其回收之前和/或期間進(jìn)行的任何可能的熱調(diào)節(jié)之前測(cè)量的溫度: 6X10-7 (T1)3 7294 < T2 < 1\。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述溫度T2小于或等于0.9752 (T1) °-9991 0
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述溫度T2小于或等于0.8967(1^)1°1'
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述溫度T2大于或等于5 XKT5 (T1)2.87'
5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述溫度T2大于或等于0.0593 (T1) 1-4859 o
6.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述溫度T2大于或等于0.5342 (T1) 1 088。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述溫度T2大于或等于0.7535 (T1) L 0325 o
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述汽提區(qū)(b)由汽提柱組成。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中所述柱的底部壓カ與所述柱的頂部壓力之間的差小于或等于2巴并且大于或等于10毫巴。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述柱的底部壓カ與所述柱的頂部壓力之間的差小于或等于1.5巴并且大于或等于30毫巴。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述鹽水包含至少氯化鈉，其含量大于或等于5g NaCl/kg鹽水。
12.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述鹽水的氯化鈉含量大于或等于180gNaCl/kg鹽水。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述有機(jī)化合物選自:環(huán)氧氯丙烷、ニ氯丙醇以及它們的任何混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述 的方法，其中在所述汽提操作之前，環(huán)氧氯丙烷在鹽水中的含量大于0.lg/kg鹽水并且小于或等于100g/kg鹽水。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中在所述汽提操作之前，環(huán)氧氯丙烷在鹽水中的含量大于10g/kg的鹽水并且小于或等于25g/kg的鹽水。
16.根據(jù)權(quán)利要求13至15中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述ニ氯丙醇是1，3-ニ氯丙烷-2-醇以及2，3- ニ氯丙烷-1-醇，并且其中在汽提操作之前，所述鹽水中的1，3- ニ氯丙烷-2-醇的含量大于或等于0.lg/kg并且小于或等于50g/kg。
17.根據(jù)權(quán)利要求13至16中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述ニ氯丙醇是1，3_ニ氯丙烷-2-醇以及2，3- ニ氯丙烷-1-醇，并且其中在汽提操作之前，所述鹽水中的2.3- ニ氯丙烷-1-醇的含量大于或等于0.lg/kg并且小于或等于50g/kg。
18.根據(jù)權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述汽提劑選自空氣、貧氧空氣、氮?dú)狻⒄羝?、以及它們中至少兩種的混合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述汽提劑是蒸汽并且對(duì)來(lái)自(b)的汽提區(qū)連續(xù)地并逆流地進(jìn)料鹽水和汽提劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求1至19中任一項(xiàng)所述的方法，其中對(duì)所述來(lái)自(b)的汽提區(qū)還進(jìn)料至少ー種選自如下的堿性化合物:堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、以及它們中至少兩種的混合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中所述至少ー種堿性試劑是氫氧化鈉的水溶液，并且其中氫氧化鈉的含 量大于或等于150g/kg。
22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中所述有機(jī)化合物是環(huán)氧氯丙烷和ニ氯丙醇的混合物，并且其中在所述汽提操作過(guò)程中引入的以當(dāng)量表達(dá)的堿性試劑的總量與在汽提之前包含在鹽水中的以摩爾表達(dá)的ニ氯丙醇的量之間的比率大于或等于0.1并且小于或等于20。
23.根據(jù)權(quán)利要求8至22中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述來(lái)自(2)的汽提柱包括在其上部的填充料以及在其下部的板，其中所述鹽水被進(jìn)料到柱的頂部，填充料位于鹽水加料點(diǎn)的下方并且其中所述板的保留作用朝所述柱的底部而増大。
24.根據(jù)權(quán)利要求1至23中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述鹽水源自用于通過(guò)ニ氯丙醇的脫氯化氫作用來(lái)制造環(huán)氧氯丙烷的方法，其中所述ニ氯丙醇的至少一部分獲自甘油并且其中甘油的至少一部分是天然甘油。
25.金屬氯化物的鹽水的電解方法，其中對(duì)用于堿金屬氯化物鹽水電解方法的膜電解槽進(jìn)料通過(guò)經(jīng)受至少ー種如下處理而得到的鹽水，所述處理選自:熱調(diào)節(jié)、稀釋、濃縮、蒸餾、蒸發(fā)、液/液萃取、過(guò)濾、結(jié)晶、吸附、氧化、還原、中和、絡(luò)合、沉淀、加鹽、好氧菌處理和厭氧菌處理操作、以及它們中至少兩種的組合，所述鹽水是貧化了有機(jī)化合物的鹽水，所述鹽水回收自根據(jù)權(quán)利要求1至24中任一項(xiàng)所述的提純方法的汽提區(qū)。
全文摘要
用于純化掉鹽水中的有機(jī)化合物的方法包括(a)供應(yīng)一種包含至少一種有機(jī)化合物的鹽水；(b)將來(lái)自(a)的鹽水以及至少一種汽提劑加入到至少一個(gè)汽提區(qū)；(c)從該汽提區(qū)中回收至少一個(gè)基本上由鹽水構(gòu)成的部分(I)，其有機(jī)化合物的含量比來(lái)自(a)的鹽水中的更低；以及至少一個(gè)基本上由汽提劑構(gòu)成的部分(II)；并且其中這兩個(gè)部分(I)和(II)中最熱部分的以攝氏度表示的溫度(T1)以及這兩個(gè)部分(I)和(II)中最冷部分的以攝氏度表示的溫度(T2)對(duì)應(yīng)于以下公式，其中所述溫度是在其回收過(guò)程之前和/或期間可以進(jìn)行的任何有可能的熱調(diào)節(jié)之前測(cè)得的溫度6×10-7(T1)3.7294≤T2＜T1。
文檔編號(hào)C01D3/14GK103097298SQ201180043793
公開(kāi)日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2011年8月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月27日
發(fā)明者P·吉爾貝奧, P·克拉夫特, J·利戈特, V·斯梅斯, G·伊亞瓦羅內(nèi) 申請(qǐng)人:索爾維公司