專(zhuān)利名稱(chēng)：在純鈉硅鋁酸鹽體系中制備低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于沸石分子篩合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種在純鈉硅鋁酸鹽體系中制備低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石分子篩的方法。
背景技術(shù)：
近十年來(lái)，人們發(fā)現(xiàn)在同一反應(yīng)體系中一次品化生成的兩種不同類(lèi)型沸石的共結(jié)晶沸石(有人也稱(chēng)為混晶沸石或復(fù)合沸石)具有特殊的性質(zhì)，不同于用機(jī)械混合方法得到的它們的物理混合物。例如ZSM-5/ZSM-ll共結(jié)晶沸石，MCM-49/ZSM-5共結(jié)晶沸石， MCM-22/ZSM-5 共結(jié)晶沸石(Fuel Proceesing ^Technology，2006，87，297 302 ;Chinese Journol of Catalysis,2010，31(8)，1071 1076 ;Catalysis Letters,2005,103(3-4), 211 218)以及在含TMA+離子體系中合成的FAU/LTA共結(jié)晶沸石(ki. Technol. Adv. Mater.，2009，10，1 8)等具有特殊的催化性能及物理化學(xué)性質(zhì)。特別是在含鉀的硅鋁酸 ^ Φ^Φπ* Α/χ ^^00^3 " (Joumadas del Comite Espanol de la Detergencica, 1997,71)具有特殊的離子交換性質(zhì)。從二十世紀(jì)七十年代開(kāi)始，為了消除含磷洗滌劑助劑所造成的環(huán)境污染，沸石分子篩被逐漸廣泛應(yīng)用于洗滌劑助劑或硬水軟化劑。A型沸石作為洗滌劑助劑，已在許多國(guó)家大規(guī)模生產(chǎn)。目前，世界上每年應(yīng)用于洗滌劑助劑方面的沸石分子篩生產(chǎn)量占總的沸石分子篩生產(chǎn)量的90%。A型沸石雖然具有較強(qiáng)的Ca2+離子交換能力，并很容易將水中微量的有害重金屬離子快速除去，但由于其孔徑較小，對(duì)體積較大的Mg2+水合離子交換速度較慢。 另外在洗滌劑助劑其他性能方面，A型沸石也存在許多不足之處。改良和開(kāi)發(fā)新的有效洗滌劑助劑是洗滌劑市場(chǎng)的一個(gè)新課題。X沸石具有較大的孔徑和較大的籠腔，不僅可以吸附較大的離子，而且可以允許離子在其孔道和籠腔內(nèi)快速遷移，因此X型沸石可以快速有效的交換水合鎂離子。但是用常規(guī)方法合成的X型沸石硅鋁比比較高(通常SiO2Al2O3 > 2. 3)，因而其交換容量低。為了提高X型沸石的交換容量，必須獲得低硅X沸石。A.Zatta 等人在含鉀和鈉混合的硅鋁酸鹽體系中合成了硅鋁比較低(SiO2Al2O3 = 2. 28)的A/X共晶沸石(Joumadas del Comite Espand de la Detergencia，1997，71)，并詳細(xì)研究了它的離子交換性能和洗滌劑助劑性能。研究結(jié)果表明，由于A/X共結(jié)晶沸石具有特殊的結(jié)構(gòu)，因而特別適合作為洗滌劑助劑。它不僅在正常溫度下對(duì)二價(jià)無(wú)機(jī)陽(yáng)離子具有高的交換容量和交換速度，而且在低溫條件下也具有很高的交換容量和交換速度。它不僅可以有效的除去洗滌水中的Ca2+離子，也可以有效除去Mg2+離子。這些優(yōu)良的離子交換性能，高于相同條件下A沸石和X沸石的機(jī)械混合物。同時(shí)，A/X共結(jié)晶沸石具有出色的吸附液體的能力，不僅對(duì)蛋白質(zhì)污垢具有很強(qiáng)的清潔能力，對(duì)油污垢也具有很強(qiáng)的清潔能力。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于在純鈉硅鋁酸鹽體系中提供一種不同比例A沸石和X沸石含量
3(5wt% 95wt%，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)算)的低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石的制備方法，此方法合成的具有不同比例A沸石和X沸石含量的低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石可以滿(mǎn)足不同地域水質(zhì)硬度對(duì)洗滌劑助劑的要求。本發(fā)明的特征是不使用鉀原料，在純鈉硅鋁酸鹽體系中合成低硅鋁比Na-A/X共結(jié)晶沸石。不使用鉀原料，不僅可以使生產(chǎn)成本降低，而且避免了沸石中殘留鉀離子對(duì)離子交換性能的不良影響。本發(fā)明合成的Na-A/X共結(jié)晶沸石的硅鋁比(SiO2Al2O3)為2. 0 2. 2，低于已報(bào)道的A/X共結(jié)晶沸石的硅鋁比。本發(fā)明可以通過(guò)改變合成條件(反應(yīng)物組成及晶化溫度等)調(diào)變Na-A/X共結(jié)晶沸石中A沸石和X沸石的比例，以適應(yīng)不同地區(qū)不同 Ca2+和Mg2+含量的硬水的軟化需要。本發(fā)明所述的合成低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石的方法包括以下兩個(gè)步驟A、制備活化硅源在去離子水中加入氫氧化鈉和鋁源后制成高堿鋁酸鈉溶液，攪拌20 40分鐘，然后冷卻到室溫后再加入到硅源中(如水玻璃、硅溶膠或無(wú)定形二氧化硅等)，邊滴加邊攪拌，反應(yīng)物中各成份的配方摩爾比為Nii2O Al2O3 SiO2 H2O =13 20 1 15 20 250 400 ；然后將該反應(yīng)體系在25 60°C陳化0.25 7天，進(jìn)而制備得到活化硅源。B、合成低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石先是采用鋁源制備低堿鋁酸鈉溶液，然后以前面步驟制備的活化硅源作為反應(yīng)物的全部硅源，向活化硅源加入低堿鋁酸鈉溶液，邊加邊攪拌，必要時(shí)加入一定量的酸溶液，使反應(yīng)物中各成份的配方摩爾比為 Na2O Al2O3 SiO2 H2O = 1. 8 5. 0 1 1. 8 2. 5 80 450 ；最后將反應(yīng)混合物置于反應(yīng)釜中，在60V 100°C條件下靜止晶化5 M小時(shí)，晶化結(jié)束后將產(chǎn)物過(guò)濾，并用去離子水洗滌至PH值近中性，于25°C 100°C干燥產(chǎn)物，從而制備得到低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石，其硅鋁比(SiO2Al2O3)低于2. 2，進(jìn)一步為2. 0 2. 18。上述鋁源可以是鋁酸鈉、硫酸鋁、氯化鋁或硝酸鋁，上述的酸可以是硫酸、鹽酸或硝酸。影響產(chǎn)物生成的基本規(guī)律如下反應(yīng)混合物配方中SiO2AI2O3比提高有利于增加 NaX沸石比例，降低有利于增加NaA沸石比例；例如在實(shí)施例3和實(shí)施例6中，其他條件相同時(shí)，把SiO2Al2O3由2. 5降到2. 4時(shí)，產(chǎn)物中NaA的比例也由14wt%提高到41wt%;反應(yīng)混合物配方中Na2CVSiO2比提高有利于增加NaA沸石比例，降低有利于增加NaX沸石比例；例如在實(shí)施例4和實(shí)施例6中，其他條件不變而把Na2CVSiA比由1. 5提高到1. 8，產(chǎn)物中NaA 的含量也由25wt%提高到41wt%;反應(yīng)混合物配方中Η20/Νει20比提高有利于增加NaX沸石比例，降低有利于增加NaA沸石比例；例如在實(shí)施例5和實(shí)施例6中，當(dāng)其他條件不變，吐0/ Na2O比由41增加到68時(shí)產(chǎn)物中NaA的含量也由58wt%降到41wt%；反應(yīng)溫度升高有利于增加NaA沸石比例，降低有利于增加NaX沸石比例。例如在實(shí)施例4和實(shí)施例9中，反應(yīng)混合物各組分都不變，當(dāng)把晶化溫度由75°C升高到85°C時(shí)，產(chǎn)物中NaA的含量也由25wt%提高到41wt% ；利用上述規(guī)律，選擇不同的合成條件可以調(diào)變Na-A/X共晶沸石中的A型沸石與X型沸石的比例(5wt % 95wt %，以A沸石和X沸石的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)算)，進(jìn)而可以合成出一系列可滿(mǎn)足不同地域的水質(zhì)硬度要求的低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石。產(chǎn)物物相的分析用X-射線粉末衍射分析，產(chǎn)物硅鋁比分析采用魔角旋轉(zhuǎn)固體 29Si-NMR分析，產(chǎn)物粒度分析采用掃描電鏡分析。


圖1 實(shí)施例1制備的低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石樣品的XRD譜圖；圖2 實(shí)施例1制備的低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石樣品的SEM譜圖。圖3 實(shí)施例4制備的低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石樣品的XRD譜4 實(shí)施例4制備的低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石樣品的SEM譜圖。如圖1所示，樣品采用X射線衍射分析是Na-A/X共結(jié)晶沸石，其中A型沸石占 9wt%，X型沸石占91wt%。如圖2所示，樣品的SEM分析結(jié)果，A型沸石占9wt %，X型沸石的占9 Iwt %的低硅 Na-A/X樣品是共結(jié)晶沸石，并且平均顆粒大小在390nm左右。如圖3所示，樣品采用X射線衍射分析是Na-A/X共結(jié)晶沸石，其中A型沸石占 25wt %，X 型沸石占 75wt %。如圖4所示，樣品的SEM分析結(jié)果，A型沸石占25wt%，X型沸石的占75wt%的低硅Na-A/X樣品是共結(jié)晶沸石，并且平均顆粒大小在420nm左右。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1所使用的主要原料與試劑水玻璃(其中有效成份的含量為SW2 26. 79wt%,Na20 10.62wt%)，鋁酸鈉(其中有效成份的含量為Al2O3 43. 3wt%,Na20 40. 35wt%)，氫氧化鈉 (分析純，純度96wt% )。Α、活化硅源的合成稱(chēng)取6. 42克的NaAlO2溶于85. 16克去離子水中，攪拌10分鐘至澄清。加入18. 18 克固體NaOH，攪拌10分鐘，制成高堿鋁酸鈉溶液，當(dāng)溫度降至室溫后待用。稱(chēng)取水玻璃 24. 00克，把上述已制備的高堿鋁酸鈉溶液24. 49克滴加到稱(chēng)量好的水玻璃中，邊加邊攪拌，加完后再攪拌10分鐘。室溫(25°C )密封靜止陳化M小時(shí)，進(jìn)而制備得到活化硅源。 最終反應(yīng)混合物的摩爾比為 Al2O3 SiO2 H2O = 17 1 18 320。B、Na-A/X共結(jié)晶沸石的合成稱(chēng)取4. 36克的NaAW2溶于95. 81克去離子水中，攪拌10分鐘溶解后，制成低堿鋁酸鈉溶液。稱(chēng)取22. 64克上述制備的活化硅源，把已制好的低堿鋁酸鈉溶液加入到稱(chēng)量好的活化硅源中，邊加邊攪拌，加完后再攪拌30分鐘。將反應(yīng)混合物倒入反應(yīng)釜晶化，晶化條件為65°C溫度條件下晶化對(duì)小時(shí)。反應(yīng)混合物摩爾比為Νε 2 Al2O3 SiO2 H2O = 3.6 1 2.4 300。產(chǎn)物采用X射線衍射分析是Na-A/X共結(jié)晶沸石，其中A型沸石比例占9wt %，X型沸石占91wt%。采用魔角旋轉(zhuǎn)固體29Si核磁分析Si02/A1203 = 2 . 06。實(shí)施例2所用材料與試劑與實(shí)施例1相同；活化硅源的制備及陳化方法與實(shí)施例1相同。稱(chēng)取1. 25克的NaAW2溶于27. 18克去離子水中，攪拌10分鐘溶解后，加入0. 33 克固體NaOH，攪拌溶解后，制成低堿鋁酸鈉溶液。稱(chēng)取6. 29克上述制備的活化硅源，把已制好的低堿鋁酸鈉溶液慢慢加入到稱(chēng)量好的活化硅源中，邊加邊攪拌，加完后再攪拌30分鐘。將反應(yīng)混合物倒入反應(yīng)釜中晶化，晶化條件為90°C溫度條件下晶化6小時(shí)。反應(yīng)混合物摩爾比為NaO2 Al2O3 SiO2 H2O = 4. 0 1 2. 5 300。產(chǎn)物采用X射線衍射分析是Na-A/X共結(jié)晶沸石，其中A型沸石比例占38wt%，X 型沸石占62wt%。采用魔角旋轉(zhuǎn)固體29Si核磁分析Si02/A1203 = 2. 12。實(shí)施例3所用材料與試劑與實(shí)施例1相同；活化硅源的制備及陳化方法與實(shí)施例1相同。稱(chēng)取5. 81克的NaAW2溶于127. 8克去離子水中，攪拌10分鐘溶解后，加入1. 54 克固體NaOH，攪拌溶解，制成低堿鋁酸鈉溶液。稱(chēng)取31. 70克上述制備的活化硅源，把已制好的低堿鋁酸鈉溶液緩慢加到稱(chēng)量好的活化硅源中，邊加邊攪拌，加完后再攪拌30分鐘。 將反應(yīng)混合物倒入反應(yīng)釜晶化，晶化條件為75°C溫度條件下晶化10小時(shí)。反應(yīng)混合物摩爾比為NaA Al2O3 SiO2 H2O = 4. 4 1 2. 5 300。產(chǎn)物采用X射線衍射分析是Na-A/X共結(jié)晶沸石，其中A型沸石比例占Hwt%，X 型沸石占86wt%。采用魔角旋轉(zhuǎn)固體29Si核磁分析SiO2Al2O3 = 2. 12。實(shí)施例4所用材料與試劑與實(shí)施例1相同；活化硅源的制備及陳化方法與實(shí)施例1相同。AX共結(jié)晶沸石的制備方法與實(shí)施例1相同，晶化溫度改成75°C溫度條件下晶化10 小時(shí)。產(chǎn)物采用X射線衍射分析是Na-A/X共結(jié)晶沸石，其中A型沸石比例占25wt%，X 型沸石占75wt%。采用魔角旋轉(zhuǎn)固體29Si核磁分析SiO2Al2O3 = 2. 12。實(shí)施例5所用材料與試劑與實(shí)施例1相同；活化硅源的制備及陳化方法與實(shí)施例1相同。稱(chēng)取1. 30克的NaAlO2溶于14. 62克去離子水中，攪拌10分鐘溶解后，加入0. 37 克固體NaOH，攪拌溶解后，制成低堿鋁酸鈉溶液。稱(chēng)取6. 50克上述制備的活化硅源，加把已制好的低堿鋁酸鈉溶液加入到稱(chēng)量好的活化硅源中，邊加邊攪拌，加完后再攪拌30分鐘。 將反應(yīng)混合物倒入反應(yīng)釜晶化，晶化條件為75°C溫度條件下晶化10小時(shí)。反應(yīng)混合物摩爾比為NaO2 Al2O3 SiO2 H2O = 4. 4 1 2. 4 180。產(chǎn)物采用X射線衍射分析是Na-A/X共結(jié)晶沸石，其中A型沸石比例占58wt%，X 型沸石占42wt%。采用魔角旋轉(zhuǎn)固體29Si核磁分析SiO2Al2O3 = 2. 04。實(shí)施例6所用材料與試劑與實(shí)施例1相同；活化硅源的制備及陳化方法與實(shí)施例1相同。稱(chēng)取1. 50克的NaAW2溶于32. 07克去離子水中，攪拌10分鐘溶解后，加入0. 43 克固體NaOH，攪拌溶解后，制成低堿鋁酸鈉溶液。稱(chēng)取7. 60克上述制備的活化硅源，把已制好的低堿鋁酸鈉溶液加入到稱(chēng)量好的活化硅源中，邊加邊攪拌，加完后再攪拌30分鐘。。將反應(yīng)混合物倒入反應(yīng)釜晶化，晶化條件為75°C溫度條件下晶化10小時(shí)。反應(yīng)混合物摩爾比為NaA Al2O3 SiO2 H2O = 4. 4 1 2. 4 300。產(chǎn)物采用X射線衍射分析是Na-A/X共結(jié)晶沸石，其中A型沸石比例占41wt%，X 型沸石占59wt%。采用魔角旋轉(zhuǎn)固體29Si核磁分析SiO2Al2O3 = 2. 06。實(shí)施例7所用材料與試劑與實(shí)施例1相同；活化硅源的制備及陳化方法與實(shí)施例1相同。
稱(chēng)取1. 40克的NaAW2溶于30. 29克去離子水中，攪拌10分鐘溶解后，加入0. 13 克固體NaOH，攪拌溶解后，制成低堿鋁酸鈉溶液。稱(chēng)取6. 50克上述制備的活化硅源，把已制好的低堿鋁酸鈉溶液加入到稱(chēng)量好的活化硅源中，邊加邊攪拌，加完后再攪拌30分鐘。將反應(yīng)混合物倒入反應(yīng)釜晶化，晶化條件為85°C溫度條件下晶化6小時(shí)。反應(yīng)混合物摩爾比為NaA Al2O3 SiO2 H2O = 3. 3 1 2. 2 300。產(chǎn)物采用X射線衍射分析是Na-A/X共結(jié)晶沸石，其中A型沸石比例占85wt%，X 型沸石占15wt%。采用魔角旋轉(zhuǎn)固體Siffl核磁分析SiO2Al2O3 = 2. 04。實(shí)施例8所用原料與試劑水玻璃(其中有效成份的含量為S^2 26. 79wt %, Na2OlO. 62wt% )，鋁酸鈉(其中有效成份的含量為 Al2O3 43. 30wt%, Na2O 40. 35wt% )，氫氧化鈉(分析純，純度96wt% )，硫酸(分析純，98wt% )?；罨柙吹闹苽浼瓣惢椒ㄅc實(shí)施例1相同。稱(chēng)取5. 10克的NaAW2溶于108. 6克去離子水中，攪拌10分鐘，溶解后制成低堿鋁酸鈉溶液。稱(chēng)取22. 80克上述制備的活化硅源，把已制好的低堿鋁酸鈉溶液加入到稱(chēng)量
好的活化硅源中，邊加邊攪拌，然后再加入6. 60克H2S04(VH2ScvVH2O=1 :3.5)溶液，加完后
再攪拌30分鐘。將反應(yīng)混合物倒入反應(yīng)釜晶化，晶化條件為100°C溫度條件下晶化5小時(shí)。 反應(yīng)混合物摩爾比為Na02 Al2O3 SiO2 H2O = 2. 4 1 2. 1 300。產(chǎn)物采用X射線衍射分析是Na-A/X共結(jié)晶沸石，其中A型沸石比例占92wt%，X 型沸石占8wt%。采用魔角旋轉(zhuǎn)固體29Si核磁分析SiO2Al2O3 = 2. 04。實(shí)施例9所用材料與試劑與實(shí)施例1相同；活化硅源的制備及陳化方法與實(shí)施例1相同。AX共結(jié)晶沸石的制備方法與實(shí)施例1相同，晶化溫度改成85°C溫度條件下晶化6 小時(shí)。產(chǎn)物采用X射線衍射分析是Na-A/X共結(jié)晶沸石，其中A型沸石比例占41wt%，X 型沸石占59wt%。采用魔角旋轉(zhuǎn)固體29Si核磁分析SiO2Al2O3 = 2. 16。實(shí)施例10所用材料與試劑與實(shí)施例1相同；活化硅源的制備及陳化方法與實(shí)施例1相同。稱(chēng)取2. 20克的NaAW2溶于47. 87克去離子水中，攪拌10分鐘溶解后制成低堿鋁酸鈉溶液。稱(chēng)取8. 15克上述制備的活化硅源，把已制好的低堿鋁酸鈉溶液加入到稱(chēng)量好的活化硅源中，邊加邊攪拌，加完后再攪拌30分鐘。將反應(yīng)混合物倒入反應(yīng)釜晶化，晶化條件為60°C溫度條件下晶化對(duì)小時(shí)。反應(yīng)混合物摩爾比為Νε 2 Al2O3 SiO2 H2O = 3. 1 1 1.8 300。產(chǎn)物采用X射線衍射分析是Na-A/X共結(jié)晶沸石，其中A型沸石比例占91wt%，X 型沸石占9wt%。采用魔角旋轉(zhuǎn)固體29Si核磁分析SiO2Al2O3 = 2. 0。
權(quán)利要求
1.一種在純鈉硅鋁酸鹽體系中制備低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石的方法，其步驟如下A、制備活化硅源在去離子水中加入氫氧化鈉和鋁源后制成高堿鋁酸鈉溶液，攪拌 20 40分鐘，然后冷卻到室溫后再加入到硅源中，邊滴加邊攪拌，反應(yīng)物中各成份的配方摩爾比SNei2O Al2O3 SiO2 H2O = 13 20 1 15 20 250 400 ；然后將該反應(yīng)體系在25 60°C陳化0. 25 7天，進(jìn)而制備得到活化硅源；B、合成低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石先是采用鋁源制備低堿鋁酸鈉溶液，然后以前面步驟制備的活化硅源作為反應(yīng)物的全部硅源，向活化硅源加入低堿鋁酸鈉溶液，邊加邊攪拌，必要時(shí)加入一定量的酸溶液，使反應(yīng)物中各成份的配方摩爾比為Nii2O Al2O3 SiO2 H2O =1.8 5.0 1 1.8 2. 5 80 450 ；最后將反應(yīng)混合物置于反應(yīng)釜中，在60°C 100°C條件下靜止晶化5 M小時(shí)，晶化結(jié)束后將產(chǎn)物過(guò)濾，并用去離子水洗滌至PH值近中性，于25°C 100°C干燥產(chǎn)物，從而制備得到低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石，其硅鋁比SiO2/ Al2O3 低于 2. 2。
2.如權(quán)利要求1所述的一種在純鈉硅鋁酸鹽體系中制備低硅A/X共結(jié)晶沸石的方法， 其特征在于硅源為水玻璃、硅溶膠或無(wú)定形二氧化硅。
3.如權(quán)利要求1所述的一種在純鈉硅鋁酸鹽體系中制備低硅A/X共結(jié)晶沸石的方法， 其特征在于制備得到低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石的硅鋁比Si02/Al203為2. 0 2. 18。
4.如權(quán)利要求1所述的一種在純鈉硅鋁酸鹽體系中制備低硅A/X共結(jié)晶沸石的方法， 其特征在于鋁源是鋁酸鈉、硫酸鋁、氯化鋁或硝酸鋁。
5.如權(quán)利要求1所述的一種在純鈉硅鋁酸鹽體系中制備低硅A/X共結(jié)晶沸石的方法， 其特征在于酸是硫酸、鹽酸或硝酸。
全文摘要
本發(fā)明屬于沸石分子篩合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種在純鈉硅鋁酸鹽體系中制備低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石分子篩的方法。本發(fā)明包括制備活化硅源和合成低硅Na-A/X共結(jié)晶沸石兩個(gè)步驟，本發(fā)明的特征是不使用鉀原料，在純鈉硅鋁酸鹽體系中合成低硅鋁比Na-A/X共結(jié)晶沸石。不使用鉀原料，不僅可以使生產(chǎn)成本降低，而且避免了沸石中殘留鉀離子對(duì)離子交換性能的不良影響。本發(fā)明合成的Na-A/X共結(jié)晶沸石的硅鋁比(SiO2/Al2O3)為2.0～2.2，低于已報(bào)道的A/X共結(jié)晶沸石的硅鋁比。本發(fā)明可以通過(guò)改變合成條件調(diào)變Na-A/X共結(jié)晶沸石中A沸石和X沸石的比例，以適應(yīng)不同地區(qū)不同Ca2+和Mg2+含量的硬水的軟化需要。
文檔編號(hào)C01B39/22GK102557067SQ20111042724
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月19日
發(fā)明者曾尚景, 李守貴, 王潤(rùn)偉 申請(qǐng)人:吉林大學(xué)