專利名稱：一種含甘油的高鹽工業(yè)廢水的回收利用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及エ業(yè)廢水處理的領(lǐng)域，尤其涉及具有高有機(jī)物COD值廢水和高含鹽廢水處理的領(lǐng)域，特別是生產(chǎn)環(huán)氧樹脂和甘油法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷中產(chǎn)生的具有高有機(jī)物COD 值和高含鹽的廢水的回收利用技木。
背景技術(shù)：
環(huán)氧氯丙烷是ー種重要的有機(jī)化工原料，用途十分廣泛，耗量巨大。我國是全球環(huán)氧樹脂最大生產(chǎn)國和重要消費(fèi)國，環(huán)氧氯丙烷主要用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂。目前，從所用的原料分類，環(huán)氧氯丙烷的エ業(yè)化生產(chǎn)分為丙烯法和甘油法兩種。生產(chǎn)環(huán)氧樹脂和甘油法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)生的廢水的特征基本一致，約含 10% -30%氯化鈉和0. -8%的甘油，溶液呈堿性，除了甘油有機(jī)物，還可能含有其他有機(jī)物，例如甘油衍生物和環(huán)氧樹脂雜質(zhì)等，不含鈣、鎂和其它金屬離子。由于含鹽量高，不宜采用生化法處理其中的有機(jī)物。若直接采用化學(xué)氧化法，除成本高外，廢水量也顯著增加。有關(guān)高含鹽廢水的處理方法有許多報(bào)道，其中專門處理甘油法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷高含鹽廢水的處理方法也有報(bào)道。中國專利(CN1004695B)報(bào)道了ー種從含鹽廢水中回收甘油的方法，其操作エ藝是先將廢水中的水分蒸發(fā)，殘余的氯化鈉和甘油于115°C以上與戊醇接觸，將甘油溶于戊醇使之與氯化鈉分離，蒸發(fā)戊醇后回收甘油。該法利用有機(jī)溶劑昂貴， 高溫下溶解甘油的能耗也高，此外固體氯化鈉會(huì)要被戊醇污染，不易回收利用。美國專利 (US4164507)公開了ー種類似(CN1004695B)的處理含鹽廢水的方法，不同之處是所用的有機(jī)溶劑是正丁醇。中國專利(CN101531442A)報(bào)道了一種專門處理甘油法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷高鹽廢水的處理方法。該發(fā)明根據(jù)氯化鈉、水和甘油分子的直徑的差異，使廢水通過若干裝有活性炭和孔徑與甘油分子直徑相近的分子篩的吸附柱脫除甘油。脫除甘油的氯化鈉溶液用作離子膜制堿的化鹽水，吸附柱吸附甘油飽和后，用凈水沖洗吸附柱將甘油洗脫，含有低濃度甘油的廢水經(jīng)生化處理后排放，吸附裝置反復(fù)使用。該法的問題ー是因吸附裝置要用凈水沖洗， 會(huì)產(chǎn)生二次水污染，而且沖洗用水量不明確，另ー是吸附劑的吸附容量和循環(huán)利用也未確定，難以評(píng)價(jià)能否用于エ業(yè)化高含鹽廢水的處理。含鹽有機(jī)廢水最廉價(jià)的處理方法是生化法。但廢水的含鹽量超過10g/L吋，會(huì)導(dǎo)致活性污泥系統(tǒng)微生物的損害和抑制，所以生產(chǎn)環(huán)氧樹脂和甘油法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷等產(chǎn)生的高鹽廢水不能采用這種廉價(jià)的方法處理。目前生產(chǎn)環(huán)氧樹脂(CN1792832A)和環(huán)氧丙烷(CN1321070c)等行業(yè)排放的高含鹽廢水一般采用加入萃取劑分離出有機(jī)相、再用酸中和廢水相去除堿性物質(zhì)得到產(chǎn)物鹽；或采用多效蒸發(fā)的方法處理得到廢水濃縮液，再結(jié)晶、分離得到產(chǎn)物鹽。還有的采用新鮮水稀釋エ業(yè)廢水，達(dá)到生化處理的需求后，進(jìn)行生化處理再排放。但是這些方法復(fù)雜、成本高、能耗高。而且收集的固體氯化鈉的甘油含量較高，其有機(jī)物COD值大于10000mg/Kg氯化鈉。綜上所述，生產(chǎn)環(huán)氧樹脂和甘油法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)生的廢水不宜采用生化法處理，如僅采用常規(guī)的多效蒸發(fā)技木，因得到的大量固體氯化鈉的有機(jī)物含量頗高，難以用于離子膜制堿的化鹽水，構(gòu)不成循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈，經(jīng)濟(jì)效益不顯著。因此，本行業(yè)內(nèi)需求高含鹽エ業(yè)廢水的低成本處理方法，以有效脫除甘油等有機(jī)物，井能使回收的氯化鈉循環(huán)利用。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述問題，本發(fā)明提供這樣ー種新的高鹽エ業(yè)廢水的處理方法，它以低成本和高效的方式脫除甘油等有機(jī)物，井能使回收的氯化鈉循環(huán)利用。具體地說，本發(fā)明提供一種在生產(chǎn)環(huán)氧樹脂和甘油法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷中產(chǎn)生的高鹽廢水的處理方法。本發(fā)明提供一種含甘油的高鹽エ業(yè)廢水的處理方法，其包括將含有甘油和高含量氯化鈉的エ業(yè)廢水經(jīng)蒸發(fā)過程除去水分，分別收集蒸發(fā)水和固體氯化鈉，固體氯化鈉用鹽酸溶液洗滌以脫除甘油，然后分離含甘油的鹽酸溶液，得到純化的固體氯化鈉。在本發(fā)明方法的ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，收集的蒸發(fā)水經(jīng)生化處理或化學(xué)法處理后回用。在本發(fā)明方法的又ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述的純化的固體氯化鈉中，每Kg氯化鈉所吸附的有機(jī)物COD值為80-300mg。優(yōu)選的，將純化的固體氯化鈉或者再將其進(jìn)ー步處理后，使其能用于離子膜制堿的化鹽水，實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述的鹽酸溶液的質(zhì)量百分比濃度為 15-37 %，優(yōu)選 20-35 %，再優(yōu)選 25-30 %。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，得到的含甘油的鹽酸溶液經(jīng)脫除氯化氫后，通過蒸餾回收甘油。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，純化后的固體氯化鈉溶于水配制成飽和水溶液，再經(jīng)次氯酸鈉氧化處理。所述氯化鈉飽和水溶液經(jīng)次氯酸鈉氧化處理后的有機(jī)物 COD值優(yōu)選小于10mg/L。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，用次氯酸鈉氧化處理后的氯化鈉飽和溶液用于離子膜制堿的化鹽水。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述的含甘油的高鹽エ業(yè)廢水為生產(chǎn)環(huán)氧樹脂的エ業(yè)廢水、或以甘油為原料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的高鹽エ業(yè)廢水。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述蒸發(fā)過程采用的是常壓或減壓簡(jiǎn)單蒸發(fā)、或多效蒸發(fā)技木。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，其中所述的高鹽エ業(yè)廢水還含有甘油衍生物和/或環(huán)氧樹脂雜質(zhì)。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述的用鹽酸溶液洗滌固體氯化鈉之后，鹽酸溶液和固體氯化鈉通過真空抽濾、或離心方法進(jìn)行分離。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述的含有甘油的固體氯化鈉用鹽酸溶液洗滌多次，優(yōu)選3-5次。所述的多次(例如3-5次)洗滌優(yōu)選采用錯(cuò)級(jí)洗滌法，包括如下步驟每批固體氯化鈉用鹽酸溶液洗滌多次(例如3-5次)，收集每次洗滌后的鹽酸洗滌液，其中每批第二次洗滌后的鹽酸洗滌液用于下ー批固體氯化鈉的第一次洗滌，第三次洗滌后的鹽酸洗滌液用于下ー批固體氯化鈉的第二次洗滌，以此類推，但是每批固體氯化鈉的最后一次洗滌不再使用上批用過的鹽酸溶液，而是使用新鮮的鹽酸溶液，而且每批固體氯化鈉第一次洗滌后的鹽酸洗滌液不再用于下ー批氯化鈉的洗滌，而是被合并收集起來進(jìn)行回收處理。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述洗滌過程(包括多次錯(cuò)級(jí)洗滌)都是在室溫下進(jìn)行的。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，在多次錯(cuò)級(jí)洗滌過程中，所述的被合并收集的每批固體氯化鈉的第一次洗滌液經(jīng)解析塔脫除氯化氫氣體，獲得的氯化氫氣體溶于水后制成鹽酸溶液回用，洗滌液中沸點(diǎn)較高的甘油經(jīng)蒸餾回收。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述的鹽酸洗滌過程中使用的鹽酸溶液的量、以及錯(cuò)級(jí)洗滌法中毎次洗滌所用的鹽酸溶液的量是固體氯化鈉重量的5-50%。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述的固體氯化鈉的飽和水溶液為重量百分比濃度為25-27%的氯化鈉水溶液。配制氯化鈉飽和水溶液中所用的水優(yōu)選是純水、蒸餾水或經(jīng)離子交換樹脂處理的去離子水。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述的次氯酸鈉溶液氧化是氧化其中微量的有機(jī)物，使氯化鈉飽和水溶液的有機(jī)物COD值能滿足離子膜法制堿的化鹽水。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述的次氯酸鈉溶液優(yōu)選有效氯為 10-15%的溶液。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述的次氯酸鈉溶液的加入量?jī)?yōu)選是所述純化的固體氯化鈉重量的0.1-10%。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述的次氯酸鈉溶液氧化的溫度為 15 0C -60 0C，優(yōu)選為室溫至60 0C。在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述的次氯酸鈉溶液氧化的時(shí)間為 I-IOh0在本發(fā)明方法的再ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述洗滌達(dá)到這樣的程度使每Kg氯化鈉所吸附的有機(jī)物COD值達(dá)到100-130mg。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明方法適用于處理含甘油高含鹽エ業(yè)廢水，優(yōu)選，氯化鈉濃度為10% -30%, 優(yōu)選是生產(chǎn)環(huán)氧樹脂的エ業(yè)廢水、或以甘油為原料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的高鹽エ業(yè)廢水。所述高含鹽エ業(yè)廢水包含要處理的有機(jī)物，有機(jī)物主要是甘油，還可以包含甘油衍生物和/或各種有機(jī)物雜質(zhì)，例如環(huán)氧樹脂雜質(zhì)等等。針對(duì)上述本行業(yè)內(nèi)現(xiàn)存的問題，本發(fā)明基于化學(xué)中同離子效應(yīng)的原理，通過研究發(fā)現(xiàn)鹽酸幾乎不溶解固體氯化鈉，卻對(duì)甘油的溶解性優(yōu)于水。因此，本發(fā)明采用蒸發(fā)法，先將エ業(yè)廢水的水分蒸發(fā)脫除，分離出的固體氯化鈉含有有機(jī)物例如甘油等。用鹽酸溶液洗滌固體氯化鈉，脫除有機(jī)物如甘油。蒸發(fā)水分的方法可以采用本行業(yè)內(nèi)的常規(guī)方法。包括而不局限于常壓或減壓的簡(jiǎn)單蒸發(fā)、或多效蒸發(fā)技木。由于甘油的沸點(diǎn)較高，蒸發(fā)冷凝水中的有機(jī)物的含量很低，其有機(jī)物氧化化學(xué)需氧量(COD)值達(dá)到100-150mg/L，可以適當(dāng)處理后回用、或送至污水處理站生化處理后排放。水分蒸發(fā)后得到固體氯化鈉。除了有機(jī)物甘油，固體氯化鈉還可以含有少量其他有機(jī)物，例如縮水甘油、3-氯丙ニ醇等甘油衍生物。這些有機(jī)物也可以被鹽酸溶液洗滌脫除。還可以含有雜質(zhì)，包括而不局限干環(huán)氧樹脂雜質(zhì)等等。在鹽酸洗滌固體氯化鈉脫除有機(jī)物的過程中，對(duì)洗滌所用的鹽酸溶液的濃度、用量、和洗滌次數(shù)沒有特別限制。其濃度越大、用量越多、洗滌次數(shù)越多，洗滌的效果越好，但是成本會(huì)相應(yīng)増大。綜合考慮其效果和成本，鹽酸溶液的質(zhì)量百分比濃度優(yōu)選為15-37%， 更優(yōu)選20-3 5 %，再優(yōu)選2 5-30 %。洗滌時(shí)鹽酸溶液的用量?jī)?yōu)選為固體氯化鈉重量的 5-50 %，更優(yōu)選10-45 %，更優(yōu)選20-45 %，更優(yōu)選30-40 %。洗滌次數(shù)優(yōu)選為2_6次，更優(yōu)選 3-5次，再優(yōu)選3-4次。 在洗滌過程中，對(duì)溫度沒有特別限制，但是優(yōu)選在室溫下進(jìn)行。在本發(fā)明方法的ー個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，鹽酸溶液的洗滌采用多次錯(cuò)級(jí)洗滌法，包括如下步驟每批固體氯化鈉用鹽酸溶液洗滌3-5次，收集每次洗滌后的鹽酸洗滌液，其中每批第二次洗滌后的鹽酸洗滌液用于下ー批固體氯化鈉的第一次洗滌，第三次洗滌后的鹽酸洗滌液用于下ー批固體氯化鈉的第二次洗滌，以此類推，但是每批固體氯化鈉的最后ー 次洗滌不再使用上批用過的鹽酸溶液，而是使用新鮮的鹽酸溶液，而且每批固體氯化鈉第一次洗滌后的鹽酸洗滌液不再用于下ー批氯化鈉的洗滌，而是被合并收集起來進(jìn)行處理。在多次錯(cuò)級(jí)洗滌法中，每批固體氯化鈉的最后一次洗滌不再使用上批用過的鹽酸溶液，而是使用新鮮的鹽酸溶液，目的是盡可能多地脫除剰余的有機(jī)物甘油。每批固體氯化鈉第一次洗滌后的鹽酸洗滌液中，因?yàn)楹休^多甘油，所以不宜用于下ー批氯化鈉的洗滌， 而是被合并收集起來進(jìn)行處理，以回收其中的甘油。多次錯(cuò)級(jí)洗滌法中，毎次洗滌所用的鹽酸溶液的量?jī)?yōu)選是固體氯化鈉重量的 5-50%，更優(yōu)選10-45%，更優(yōu)選20-45%，更優(yōu)選30-40%。鹽酸溶液的質(zhì)量百分比濃度優(yōu)選為15-37 %，更優(yōu)選20-35 %，再優(yōu)選25-30 %。多次錯(cuò)級(jí)洗滌法可以進(jìn)一歩降低成本，大大減少鹽酸洗滌液的用量。經(jīng)過鹽酸洗滌，可將氯化鈉所含的絕大部分的有機(jī)物如甘油洗去，再經(jīng)真空抽濾、 或離心技術(shù)等，將固體氯化鈉和液體鹽酸洗滌液分離后，洗滌后所得的固體氯化鈉僅含極微量的甘油和其他有機(jī)物。用鹽酸洗滌后，固體氯化鈉表面吸附的有機(jī)物如甘油的量已很低，其有機(jī)物的COD 值為80-300mg/Kg氯化鈉，優(yōu)選達(dá)到80-150mg/Kg氯化鈉，更優(yōu)選80_120mg/Kg氯化鈉，最優(yōu)選80-100mg/Kg氯化鈉。洗滌結(jié)束后，鹽酸洗滌液含有甘油等有機(jī)物。鹽酸洗滌液經(jīng)解析塔脫除氯化氫氣體，獲得的氯化氫氣體溶于水后制成鹽酸溶液，可以重新使用。鹽酸洗滌液中沸點(diǎn)較高的甘油經(jīng)蒸餾回收。由本發(fā)明方法得到的純化后的固體氯化鈉，用水溶解配制成重量百分比濃度約 25-27 %的飽和水溶液，加入少量次氯酸鈉溶液氧化其中殘留的有機(jī)物，氧化處理后，其有機(jī)物COD值甚至可以達(dá)到小于lOmg/し由于其不含鈣、鎂和其它重金屬離子，所以可直接用于離子膜制堿的化鹽水。配制氯化鈉飽和水溶液所用的水優(yōu)選是純水、蒸餾水或經(jīng)離子交換樹脂處理的去咼子水。所述的次氯酸鈉溶液用于氧化氯化鈉飽和水溶液中殘留的微量有機(jī)物，使氯化鈉飽和水溶液的有機(jī)物COD值能滿足離子膜法制堿的化鹽水。所述的次氯酸鈉溶液的濃度優(yōu)選為有效氯為10-15%，用量?jī)?yōu)選為占純化的固體氯化鈉重量的0.1-10%。采用次氯酸鈉溶液進(jìn)行氧化的溫度和時(shí)間沒有特別限制，但是優(yōu)選為自室溫至 50°C，氧化的時(shí)間優(yōu)選1-10小吋。溫度更優(yōu)選為自40至50°C，氧化時(shí)間更優(yōu)選為1_2小時(shí)。本發(fā)明方法與現(xiàn)有的生產(chǎn)環(huán)氧樹脂、環(huán)氧丙烷以及環(huán)氧氯丙烷所產(chǎn)生的高鹽廢水的處理方法比較，有如下特點(diǎn)(1)廢水中不含低沸點(diǎn)有機(jī)物，蒸發(fā)冷凝水的COD值較低，便于處理或回用；(2)用鹽酸洗滌固體氯化鈉表面吸附的有機(jī)物甘油，洗滌充分、且氯化鈉的回收率很@ ；(3)洗滌后的氯化鈉的有機(jī)物含量甚微，可以通過簡(jiǎn)單化學(xué)處理，用作離子膜制堿的化鹽水；(4)簡(jiǎn)單易行，成本低，效果好。實(shí)施例實(shí)施例1高含鹽廢水來自甘油法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷中試產(chǎn)生的廢水，呈微黃色，含氯化鈉 225g/L，COD值8800mg/L，不含鈣、鎂和其它金屬離子，pH值12。取IL該廢水于蒸餾瓶中，用120°C油浴加熱、在-0. 09MPa的壓カ下蒸出大部分水分，真空抽濾分離出固體氯化鈉，蒸發(fā)冷凝水的有機(jī)物COD值為105mg/L。收集的固體于80°C干燥，得固體氯化鈉210g，其有機(jī)物COD值17150mg/Kg。將干燥的氯化鈉置于布氏漏斗中，用固體氯化鈉重量五分之一的質(zhì)量百分比濃度30%的鹽酸分別洗滌5次，真空抽濾，干燥后的固體氯化鈉203g，回收率96. 6%, COD值105mg/Kg。純化后的固體氯化鈉溶于純水中配制成質(zhì)量百分比濃度25%溶液，加入占固體氯化鈉重量的次氯酸鈉溶液(有效氯10% )，于50°C氧化處理1小吋，得到的溶液的有機(jī)物COD值為7mg/L。實(shí)施例2含鹽廢水的來源、特征以及處理方法同實(shí)施例1，不同僅在于洗滌液鹽酸的百分比濃度為37%，蒸發(fā)冷凝水的有機(jī)物COD值為90mg/L，用鹽酸洗滌并干燥后，得到固體氯化鈉207g，回收率98. 5%，其有機(jī)物COD值為95mg/Kg氯化鈉。將洗滌后的固體氯化鈉溶于蒸餾水中配制成重量百分比濃度25%溶液，加入占固體氯化鈉重量的次氯酸鈉溶液(有效氯10% )，于50°C氧化處理1小吋，得到的溶液的有機(jī)物COD值為％ig/L。實(shí)施例3含鹽廢水的來源、特征以及處理方法同實(shí)施例1，不同僅在于洗滌鹽酸的百分比濃度為25%，蒸發(fā)冷凝水的有機(jī)物COD值為100mg/L，用鹽酸洗滌并干燥后，得到的固體氯化鈉193. 5g，氯化鈉回收率92. 0%，有機(jī)物COD值為130mg/Kg氯化鈉。
將洗滌后的固體氯化鈉溶于純水中配制成重量百分比濃度25%溶液，加入占固體氯化鈉重量0.5%的次氯酸鈉溶液(有效氯15%)，于室溫(州で)氧化處理10小吋，得到的溶液的有機(jī)物COD值為6mg/L。實(shí)施例4含鹽廢水的來源和特征同實(shí)施例1，蒸發(fā)設(shè)備采用處理含鹽廢水的三效蒸發(fā)器，固體氯化鈉和母液分離采用雙極推料離心機(jī)。蒸發(fā)冷凝水的COD值為115mg/L。得到的固體氯化鈉呈白色細(xì)小顆粒，溶于水為無色溶液，COD值為12000mg/Kg氯化鈉。將上述得到的固體氯化鈉置于三足離心機(jī)內(nèi)，經(jīng)分布器均勻地將濃度30%的鹽酸噴淋在固體氯化鈉表面，鹽酸量為固體氯化鈉重量的五分之一，潤(rùn)濕數(shù)分鐘后，離心分離 lOmin，重復(fù)洗滌三次，得到的氯化鈉的回收率不低于97%，其有機(jī)物COD值小于100mg/Kg 氯化鈉。將洗滌提純后的固體氯化鈉溶于純水中配制成重量百分比濃度溶液，加入占固體氯化鈉重量2%的次氯酸鈉溶液(有效氯10% )，于50°C氧化處理1小吋，得到的溶液的有機(jī)物COD值不大于5mg/L。實(shí)施例5含鹽廢水的來源和特征以及設(shè)備和處理方法等與實(shí)施例4相同，洗滌固體氯化鈉的鹽酸濃度為觀％，經(jīng)鹽酸洗滌并干燥后，得到的氯化鈉的回收率不小于94%，有機(jī)物COD 值為100mg/Kg氯化鈉。用次氯酸鈉氧化氯化鈉溶液的有機(jī)物的方法同實(shí)施例4，氧化后得到的氯化鈉溶液的有機(jī)物COD值不大于5mg/L。實(shí)施例6含鹽廢水來自生產(chǎn)環(huán)氧樹脂產(chǎn)生的廢水。廢水經(jīng)預(yù)處理除去其中的固體物和有機(jī)溶剤，取澄清透明液，含氯化鈉187g/L，有機(jī)物COD值11000mg/L，不含鈣、鎂和其它金屬離子，PH值12。 蒸發(fā)設(shè)備和處理方法等與實(shí)施例4相同，蒸發(fā)冷凝水的COD值為98mg/L，洗滌固體氯化鈉的鹽酸濃度為32%，得到的氯化鈉的回收率不小于96%，有機(jī)物COD值小于120mg/ Kg氯化鈉。 將洗滌提純后的固體氯化鈉溶于純水中，配制成重量百分比濃度溶液，加入占固體氯化鈉重量1. 5%的次氯酸鈉溶液(有效氯15% )，于50°C氧化處理1小時(shí)，該溶液的有機(jī)物COD值不大于5mg/L。
權(quán)利要求
1.一種含甘油的高鹽エ業(yè)廢水的處理方法，其包括將含有甘油和高含量氯化鈉的エ 業(yè)廢水經(jīng)蒸發(fā)過程除去水分，分別收集蒸發(fā)水和固體氯化鈉，該固體氯化鈉用鹽酸溶液洗滌以脫除甘油，然后分離含甘油的鹽酸溶液，得到純化的固體氯化鈉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在干，所述的固體氯化鈉用鹽酸溶液洗滌以脫除甘油，洗滌至每Kg氯化鈉所吸附的有機(jī)物COD值為80-300mg，優(yōu)選100_130mg。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在干，所述的鹽酸溶液的質(zhì)量百分比濃度為 15-37 %，優(yōu)選 20-35 %，再優(yōu)選 25-30 %。
4.根據(jù)權(quán)利3所述的方法，所述的洗滌采用錯(cuò)級(jí)洗滌法，包括如下步驟每批固體氯化鈉用鹽酸溶液洗滌3-5次，收集每次洗滌后的鹽酸洗滌液，其中每批第二次洗滌后的鹽酸洗滌液用于下ー批固體氯化鈉的第一次洗滌，第三次洗滌后的鹽酸洗滌液用于下ー批固體氯化鈉的第二次洗滌，以此類推，但是每批固體氯化鈉的最后一次洗滌不再使用上批用過的鹽酸溶液，而是使用新鮮的鹽酸溶液，而且每批固體氯化鈉第一次洗滌后的鹽酸洗滌液不再用于下ー批氯化鈉的洗滌，而是被合并收集起來進(jìn)行回收處理；可選地，所述的被合并收集的每批固體氯化鈉的第一次洗滌液經(jīng)解析塔脫除氯化氫氣體，獲得的氯化氫氣體溶于水后制成鹽酸溶液回用，洗滌液中沸點(diǎn)較高的甘油經(jīng)蒸餾回收。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在干，所述的鹽酸溶液洗滌過程中使用的鹽酸溶液的量、以及錯(cuò)級(jí)洗滌法中毎次洗滌所用的鹽酸溶液的量是固體氯化鈉重量的5-50%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，將所述的純化的固體氯化鈉溶于水配制成飽和水溶液，再經(jīng)次氯酸鈉氧化處理。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在干，經(jīng)次氯酸鈉氧化處理后的溶液中有機(jī)物 COD值小于10mg/L，優(yōu)選，使氯化鈉飽和水溶液的有機(jī)物COD值能滿足離子膜法制堿的化鹽水。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，所述的次氯酸鈉溶液的有效氯為10-15%，所述的次氯酸鈉溶液的加入量是所述的純化的固體氯化鈉重量的0. 1-10%。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，所述的氧化處理的溫度為15°C至60°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在干，所述的含甘油的高鹽ェ業(yè)廢水為生產(chǎn)環(huán)氧樹脂的ェ業(yè)廢水、或以甘油為原料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的ェ業(yè)廢水。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含甘油的高鹽工業(yè)廢水的處理方法，其包括將含有甘油和高含量氯化鈉的工業(yè)廢水經(jīng)蒸發(fā)過程除去水分，分別收集蒸發(fā)水和固體氯化鈉，固體氯化鈉用鹽酸溶液洗滌以脫除甘油，然后分離含甘油的鹽酸溶液，得到純化的固體氯化鈉，所述鹽酸溶液的質(zhì)量百分比濃度為15-37％。該方法以低成本和高效的方式脫除甘油等有機(jī)物，并能使回收的氯化鈉循環(huán)利用。
文檔編號(hào)C01D3/06GK102557164SQ20101059010
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月15日
發(fā)明者張樂樂, 李保國, 許惠珍, 顧立新 申請(qǐng)人:益海天成(連云港)化工有限公司