專利名稱：：金屬氧化物復(fù)合溶膠、涂布組合物和光學(xué)部件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及初級粒子粒徑為250nm、Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0,ZrO2AiO2的摩爾比為0.10.4、并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，以及以上述氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核、并且在該粒子表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物的膠體粒子的、被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，以及將這些復(fù)合膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而成的溶膠。此外，本發(fā)明涉及含有上述氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的涂布組合物，和含有以氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核、并在該粒子表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物的膠體粒子的、被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的涂布組合物，還涉及使用上述涂布組合物而成的光學(xué)部件，還涉及形成的被覆物耐溫水性優(yōu)異、進而當(dāng)在該被覆物上賦予無機氧化物的蒸鍍膜(防反射膜等)時被覆物的耐氣候性、耐光性不降低、特別是基本完全抑制紫外線引起的變色的涂布組合物和光學(xué)部件。本發(fā)明的復(fù)合膠體粒子可以用于塑料透鏡的表面、液晶顯示器、等離子體顯示器等的各種顯示器屏幕的硬涂層被膜或防反射被膜等各種用途，分散有本發(fā)明的復(fù)合膠體粒子的溶膠適合作為它們的涂布組合物使用。
背景技術(shù)：
：近年來，為了改進塑料透鏡的表面，使用高折射率的金屬氧化物溶膠作為在透鏡基材上使用的硬涂層被膜的成分。作為高折射率的金屬氧化物，代表性的有氧化鈦。例如，作為高折射率的金屬氧化物溶膠，已知氧化鈦_氧化錫_氧化鋯復(fù)合溶膠(參照專利文獻1。)、將氧化鈦-氧化錫-氧化鋯復(fù)合溶膠用五氧化二銻膠體被覆而成的復(fù)合溶膠(參照專利文獻2。)、用于在含有氧化鈦的核粒子和銻氧化物被覆層之間由二氧化硅和二氧化鋯形成中間層的復(fù)合氧化物粒子的溶膠(參照專利文獻3。)等。另一方面，已知氧化鈦容易受到紫外線等光線的激發(fā)，發(fā)揮氧化還原作用，具有使有機化合物分解等光催化效果，進而還已知，如果以特定比例含有氧化鎢，則可以提高光催化活性(參照專利文獻4。)。此外，塑料成型物，發(fā)揮其重量輕、易加工性、抗沖擊性等優(yōu)點而被大量使用，但另一方面，硬度不充分而容易受傷，容易出現(xiàn)被溶劑浸蝕，因帶電而吸附灰塵、耐熱性不充分等問題，所以在作為眼鏡透鏡、窗材等使用時，與無機玻璃成型體相比具有實用上的缺點。因此，提出了在塑料成型體上賦予保護涂層。實際上已提出了多種在涂層中使用的涂布組合物。作為可以得到硬度與無機系接近的被膜的涂布組合物，已經(jīng)將以有機硅化合物或其水解物作為主成分(樹脂成分或涂膜形成成分)的涂布組合物在眼鏡透鏡用途中使用(參照專利文獻5。)。由于上述涂布組合物耐擦傷性仍然不能令人滿意，所以還提出了向其中進一步加入了分散成膠體狀的二氧化硅溶膠的涂布組合物，其已經(jīng)在眼鏡透鏡用途中實際應(yīng)用了(參照專利文獻6。)。以往的塑料制眼鏡透鏡大多數(shù)是通過使二甘醇二烯丙基碳酸酯單體注射成型聚合而制造的。該透鏡的折射率約為1.50，低于玻璃透鏡的折射率(約1.52)，所以在近視用透鏡的情況中，具有邊緣厚度厚的缺點。因此，近年來開發(fā)了折射率比二甘醇二烯丙基碳酸酯高的單體，提出了高折射率樹脂材料(參照專利文獻7、8。)。已提出了相對于這種高折射率樹脂透鏡，使用Sb、Ti的金屬氧化物微粒的膠體分散體作為涂布材料的方法(參照專利文獻9、10。)。此外，還公開了一種含有初級粒子粒徑為2lOOnm、穩(wěn)定的改性金屬氧化物溶膠的涂布組合物，所述穩(wěn)定的改性金屬氧化物溶膠含有硅烷偶聯(lián)劑，并且還含有以初級粒子粒徑為260nm的金屬氧化物的膠體粒子(A)為核、在其表面由酸性氧化物的膠體粒子形成了被覆物(B)、從而得到的粒子(C)，并且換算成金屬氧化物以250質(zhì)量％的比例含有(C)。作為使用的膠體粒子的具體例，公開了使用被含有烷基胺的五氧化二銻被覆的改性氧化鈦_氧化鋯_氧化錫復(fù)合膠體等(參照專利文獻11。)。專利文獻1特開平10-310429號公報專利文獻2特開2001-122621號公報專利文獻3特開2002-363442號公報專利文獻4特開2005-231935號公報專利文獻5特開昭52-11261號公報專利文獻6特開昭53-111336號公報專利文獻7特開昭55-13747號公報專利文獻8特開昭64-54021號公報專利文獻9特開昭62-151801號公報專利文獻10特開昭63-275682號公報專利文獻11特開2001-123115號公報
發(fā)明內(nèi)容在使用含有氧化鈦的膠體粒子作為塑料透鏡基材的硬涂層被膜的成分時，由于氧化鈦所產(chǎn)生的光催化效果，會使作為粘合劑的有機化合物分解，使硬涂層被膜的強度降低，或因有機物的分解而著色，使含有氧化鈦的膠體粒子本身變色等，在要求無色透明的被膜的眼鏡用塑料透鏡用途中成為缺點。所以抑制含有氧化鈦的膠體粒子的光催化效果的發(fā)揮、膠體粒子本身的變色是一個課題。例如在專利文獻1或?qū)＠墨I2中記載了，通過復(fù)合氧化鈦、氧化錫和氧化鋯，抑制了紫外線引起的氧化鈦、氧化錫的變色，但不能說是充分抑制變色。此外，在專利文獻3中嘗試了在含有氧化鈦的核粒子和銻氧化物被膜層之間設(shè)置二氧化硅、氧化鋯的中間薄膜層，從而抑制光引起含有氧化鈦的核粒子活化，但該效果不充分，另外由于至少形成2層以上的被覆層，所以制造工序復(fù)雜，效率低。本發(fā)明人對抑制含有氧化鈦的膠體粒子的光催化活性的方法進行了深入研究，結(jié)果令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過以特定的范圍組合氧化鈦、氧化錫和氧化鋯而成氧化物復(fù)合膠體粒子，并進一步以特定的比例復(fù)合氧化鎢，則可以提供基本完全抑制光激發(fā)造成的膠體粒子變色，耐光性、耐氣候性優(yōu)異的含有氧化鈦的高折射率的金屬氧化物復(fù)合膠體粒子的溶膠以及含有該膠體粒子的涂布組合物和光學(xué)部件，從而完成本發(fā)明。如專利文獻4中的記載，過去已知在氧化鈦中僅僅復(fù)合氧化鎢時會提高光催化活性，這在本發(fā)明中為不希望的現(xiàn)象，令人驚奇的發(fā)現(xiàn)與該現(xiàn)象相反的效果。S卩、本發(fā)明的觀點1是一種氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，初級粒子粒徑為250nm,Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0,ZrO2AiO2的摩爾比為0.10.4，并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15。本發(fā)明的觀點2是如觀點1所述的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子還含有選自鐵、銅、鋅、釔、鈮、鉬、銦、銻、鉭、鉛、鉍和鈰中的1種或2種以上金屬M的氧化物，并且M/Ti02的摩爾比為0.010.1。本發(fā)明的觀點3是一種被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，以初級粒子粒徑為250nm、Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0,ZrO2AiO2的摩爾比為0.10.4、并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核，并且在該粒子表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子。本發(fā)明的觀點4是如觀點3所述的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子還含有選自鐵、銅、鋅、釔、鈮、鉬、銦、銻、鉭、鉛、鉍和鈰中的1種或2種以上金屬M的氧化物，并且M/TiO2的摩爾比為0.010.1。本發(fā)明的觀點5是如觀點3或4所述的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述酸性氧化物膠體粒子的質(zhì)量相對于作為核的氧化鈦_氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子的質(zhì)量的比值為0.010.5。本發(fā)明的觀點6是如觀點3或4所述的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述酸性氧化物為五氧化二銻。本發(fā)明的觀點7是如觀點3或4所述的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述酸性氧化物是五氧化二銻和二氧化硅的復(fù)合氧化物。本發(fā)明的觀點8是如觀點7所述的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述酸性氧化物中的五氧化二銻和二氧化硅的摩爾比SiO2/Sb2O5為0.5555。本發(fā)明的觀點9是一種氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散溶膠，是通過將如觀點1或2所述的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而成的。本發(fā)明的觀點10是一種被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散溶膠，是通過將觀點38的任一項所述的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而得的。本發(fā)明的觀點11是一種涂布組合物，含有下述成分(S)和成分(Tl)，成分⑶是選自通式⑴和通式(II)所示的有機硅化合物、以及其水解物中的至少1種含硅物質(zhì)，(R1)a(R3)bSi(OR2)4-(^b)⑴其中，R1和R3分別是具有烷基、芳基、鹵代烷基、鹵代芳基、鏈烯基、或環(huán)氧基、丙烯酰基、甲基丙烯?；?、巰基、氨基或氰基的有機基團，并且其介由Si-C鍵與硅原子結(jié)合，R2為碳原子數(shù)為18的烷基、烷氧基烷基、或?；琣和b分別是0、1、或2的整數(shù)，a+b為0、1、或2的整數(shù)，〔(R4)cSi(0X)3_c〕2Y(II)其中，R4表示碳原子數(shù)為15的烷基，X表示碳原子數(shù)為14的烷基或?；?，Y表示亞甲基或碳原子數(shù)為220的亞烷基，C為整數(shù)0或1，成分(Tl)是初級粒子粒徑為250nm、Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0、ZrO2/TiO2的摩爾比為0.10.4、并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子。本發(fā)明的觀點12是如觀點11所述的涂布組合物，上述氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子還含有選自鐵、銅、鋅、釔、鈮、鉬、銦、銻、鉭、鉛、鉍和鈰中的1種或2種以上金屬M的氧化物，并且M/Ti02的摩爾比為0.010.1。本發(fā)明的觀點13是一種涂布組合物，含有下述成分(S)和成分(Tl)，成分⑶是選自通式⑴和通式(II)所示的有機硅化合物、以及其水解物中的至少1種含硅物質(zhì)，(R1)a(R3)bSi(OR2)4-Wb)⑴其中，R1和R3分別是具有烷基、芳基、鹵代烷基、鹵代芳基、鏈烯基、或環(huán)氧基、丙烯?；?、甲基丙烯?；€基、氨基或氰基的有機基團，并且其介由Si-C鍵與硅原子結(jié)合，R2為碳原子數(shù)為18的烷基、烷氧基烷基、或?；琣和b分別是0、1、或2的整數(shù)，a+b為0、1、或2的整數(shù)，〔(R4)cSi(0X)3_c〕2Y(II)其中，R4表示碳原子數(shù)為15的烷基，X表示碳原子數(shù)為14的烷基或酰基，Y表示亞甲基或碳原子數(shù)為220的亞烷基，C為整數(shù)0或1，成分(Τ2)是一種被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，其以初級粒子粒徑為250nm、Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0、Zr02/Ti02的摩爾比為0.10.4、并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核，并且在該粒子表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子。本發(fā)明的觀點14是如觀點13所述的涂布組合物，上述被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子中的作為核的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，還含有選自鐵、銅、鋅、釔、鈮、鉬、銦、銻、鉭、鉛、鉍和鈰中的1種或2種以上金屬M的氧化物，并且M/Ti02的摩爾比為0.010.1。本發(fā)明的觀點15是如觀點13或14所述的涂布組合物，上述酸性氧化物的質(zhì)量相對于作為核的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子的質(zhì)量的比值為0.010.5。本發(fā)明的觀點16是如觀點13或14所述的涂布組合物，上述酸性氧化物是五氧化二鋪。本發(fā)明的觀點17是如觀點13或14所述的涂布組合物，上述酸性氧化物是五氧化二銻和二氧化硅的復(fù)合氧化物。本發(fā)明的觀點18是如觀點17所述的涂布組合物，上述酸性氧化物中的五氧化二銻和二氧化硅的摩爾比Si02/Sb205為0.5555。本發(fā)明的觀點19是如觀點1118的任一項所述的涂布組合物，含有選自金屬鹽、金屬醇鹽和金屬螯合化合物中的1種或2種以上固化催化劑。本發(fā)明的觀點20是一種光學(xué)部件，在光學(xué)基材表面上具有由如觀點1119的任一項所述的涂布組合物形成的固化膜。本發(fā)明的觀點21是一種光學(xué)部件，其特征在于，在觀點20所述的光學(xué)部件的表面上還具有防反射膜。本發(fā)明的復(fù)合膠體粒子，當(dāng)用于在塑料透鏡基材等上使用的硬涂層被膜時，由于折射率高，分散性良好，為微粒，所以透明性高，不會因紫外線照射而變色，所以可以有效改善被膜的耐氣候性、耐光性、耐濕性、耐水性、耐磨耗性、長期穩(wěn)定性等。此外，由于具有上述特性，本發(fā)明的復(fù)合膠體粒子還可以有效用于液晶顯示器、等離子體顯示器等的各種顯示器屏幕的硬涂層被膜、或防反射被膜等中。此外，還可以有效用于金屬材料、陶瓷材料、玻璃材料、塑料材料等的表面處理劑中。此外，分散了本發(fā)明的復(fù)合膠體粒子的溶膠可以在各種樹脂組合物中良好分散，所以適合在上述硬涂層用涂布組合物等中使用。由本發(fā)明的涂布組合物所得的固化膜的耐擦傷性、表面硬度、耐磨耗性、透明性、耐熱性、耐光性、耐氣候性良好，特別是，是基本完全抑制因紫外線照射而導(dǎo)致變色的涂層。進而與在該涂層上形成的防反射膜(無機氧化物、氟化物等)、金屬蒸鍍膜等的接合性良好。本發(fā)明的光學(xué)部件耐擦傷性、表面硬度、耐磨耗性、透明性、耐熱性、耐光性、耐氣候性、特別是耐水性優(yōu)異，并且是即使在折射率為1.54以上的高折射率的部件上涂布也不會出現(xiàn)干涉條紋的、高透明性、外觀良好的光學(xué)部件。具有由本發(fā)明的涂布組合物形成的固化膜的光學(xué)部件除了作為眼鏡透鏡以外，還可以作為設(shè)置在照相機用透鏡、汽車的窗玻璃、液晶顯示器、等離子體顯示器等中的光學(xué)濾波器等使用。具體實施例方式本發(fā)明的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，其初級粒子粒徑為250nm,Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0,ZrO2AiO2的摩爾比為0.10.4，并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15，是作為構(gòu)成成分的氧化鈦、氧化錫、氧化鋯和氧化鎢以原子水平均勻復(fù)合(固溶)的膠體粒子。通過使氧化鈦、氧化錫和氧化鋯的復(fù)合氧化物膠體粒子以特定的比例與氧化鎢復(fù)合，可以基本完全抑制因氧化鈦受光激發(fā)而造成的膠體粒子變色。復(fù)合的氧化鎢的比例可以以相對于氧化鈦的摩爾比表示，W03/Ti02的摩爾比為0.010.15。如果W03/Ti02摩爾比小于0.01或大于0.15，則氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子會因紫外線引起的光激發(fā)而變成黃色橙色，所以不優(yōu)選。氧化錫和氧化鋯分別具有抑制紫外線引起氧化鈦的光激發(fā)的效果，以SnO2AiO2的摩爾比為0.11.0,ZrO2AiO2的摩爾比為0.10.4的比例復(fù)合。當(dāng)Sn02/Ti02摩爾比小于0.1時，抑制紫外線引起的氧化鈦的光激發(fā)的效果不充分，此外，當(dāng)大于1.0時，復(fù)合膠體粒子所具有的折射率降低，所以不優(yōu)選。當(dāng)則TiO2摩爾比小于0.1時，抑制紫外線引起氧化鈦的光激發(fā)的效果不充分，此外，當(dāng)大于0.4時，復(fù)合膠體粒子所具有的折射率降低，所以不優(yōu)選。此外，本發(fā)明的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，在實現(xiàn)本發(fā)明的目的的限度內(nèi)，可以含有作為氧化物的選自鐵、銅、鋅、釔、鈮、鉬、銦、銻、鉭、鉛、鉍和鈰中的1種或2種以上金屬M。有例如，氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢_氧化鐵復(fù)合膠體粒子、氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢_氧化鋅復(fù)合膠體粒子、氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢_氧化銻復(fù)合膠體粒子、氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢_氧化鈰復(fù)合膠體粒子等。并且，上述金屬M的含量優(yōu)選為，MAiO2的摩爾比為0.010.1。通過含有上述金屬M的氧化物，本發(fā)明的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子可以調(diào)節(jié)折射率、控制粒徑，提高將其分散在水和/或有機溶劑中而成的溶膠的穩(wěn)定性，等等。本發(fā)明的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的初級粒子粒徑為250nm，優(yōu)選為230nm。當(dāng)復(fù)合膠體的初級粒子粒徑小于2nm時，在基材上形成含有上述復(fù)合膠體粒子的被膜時被膜的硬度不充分，耐擦傷性、耐磨耗性不好，所以不優(yōu)選。此外，當(dāng)初級粒子粒徑大于50nm時，所得的被膜的透明性降低，所以不優(yōu)選。此外，只要沒有特別說明，本發(fā)明中的初級粒子粒徑是指使用透射電鏡觀察到的膠體粒子的單個粒子的粒子直徑。此外，通過以本發(fā)明的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核，在該粒子表面被覆初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子，則可以得到被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子。通過用初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子被覆本發(fā)明的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，特別是可以提高復(fù)合膠體粒子相對于有機溶劑的分散性，可以得到穩(wěn)定的有機溶劑分散溶膠。上述酸性氧化物膠體粒子的質(zhì)量相對于作為核的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的質(zhì)量的比值為0.010.5。當(dāng)該比值小于0.01時，不能充分發(fā)揮被覆所帶來的復(fù)合膠體粒子在有機溶劑中的分散性提高效果，此外，當(dāng)大于0.5時，不能期待進一步提高在有機溶劑中的分散性，所以效率不好。上述被覆有酸性氧化物的復(fù)合膠體粒子的核即氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的初級粒子粒徑為250nm，優(yōu)選為230nm。當(dāng)該復(fù)合膠體的初級粒子粒徑小于2nm時，在基材上形成含有上述被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的被膜時，該被膜的硬度不充分，耐擦傷性、耐磨耗性不好，所以不優(yōu)選。此外，當(dāng)上述初級粒子粒徑大于50nm時，所得的被膜的透明性降低，所以不優(yōu)選。上述被覆有酸性氧化物的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子，被覆時使用的酸性氧化物膠體粒子的初級粒子粒徑為17nm。作為酸性氧化物，可以列舉出五氧化二銻、五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物、鉬酸、鉻酸等，但優(yōu)選五氧化二銻、或五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物。五氧化二銻膠體粒子或五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物膠體粒子，在PH值約為311的較寬的范圍內(nèi)表面電荷為負(fù)電荷。因此，通過被覆作為核的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子，可以使上述被覆有酸性氧化物的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子的表面電荷在PH值約為311的較寬的范圍內(nèi)為負(fù)電荷，當(dāng)將該膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中時可以得到穩(wěn)定的溶膠。本發(fā)明的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子中，五氧化二銻、五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物等的酸性氧化物膠體粒子不僅僅是物理吸附在作為核的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的表面上，還通過化學(xué)作用力牢固結(jié)合，所以使用強力攪拌、溶劑置換、超濾濃縮、洗凈等也不能使其從氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子上脫離。當(dāng)上述酸性氧化物膠體粒子為五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物膠體粒子時，五氧化二銻與二氧化硅的摩爾比Si02/sb205優(yōu)選為0.5555。此外，當(dāng)使用被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子作為在塑料基材上使用的被膜時，塑料基材與被膜的附著性、被膜的耐氣候性、耐光性、耐濕性、耐水性、耐磨耗性、長期穩(wěn)定性等得到提高。當(dāng)上述酸性氧化物膠體粒子為五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物膠體粒子時，特別是可以提高被膜的耐濕性、耐磨耗性、長期穩(wěn)定性。以本發(fā)明的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子或氧化鈦_氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核、并在其表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子的、被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的折射率，雖然根據(jù)膠體粒子的組成和膠體粒子的結(jié)晶狀態(tài)而變化，但大約在1.92.4的范圍。本發(fā)明的含有氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的溶膠、或含有以氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核并且在該粒子表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子的被覆有酸性氧化物的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的溶膠，是通過使上述復(fù)合氧化物膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而成的。本發(fā)明的含有氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的溶膠、或含有以氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核并且在該粒子表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子的溶膠，其全部金屬氧化物的總濃度為0.150質(zhì)量％、優(yōu)選為130質(zhì)量％。當(dāng)全部金屬氧化物的總濃度小于0.1質(zhì)量％時，與其它成分配合后所得的涂布組合物的濃度過低，所以不優(yōu)選。此外，當(dāng)全部金屬氧化物的總濃度大于50質(zhì)量％時，有時溶膠的穩(wěn)定性降低。當(dāng)本發(fā)明的溶膠是有機溶劑溶膠或水與有機溶劑的混合溶劑溶膠時，使用的有機溶劑具體可以列舉出甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇等的醇類、二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等的直鏈酰胺類、N-甲基-2-吡咯烷酮等的環(huán)狀酰胺類、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙二醇等的二醇類、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯類、二甲基醚、甲基乙基醚、四氫呋喃等的醚類、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮等的酮類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類等。這些有機溶劑可以使用1種，或2種類以上混合使用。當(dāng)本發(fā)明的溶膠是有機溶劑溶膠、或水與有機溶劑的混合溶劑溶膠時，該有機溶劑溶膠或混合溶劑溶膠可以通過使用通常的方法、例如蒸發(fā)法、超濾法等對本發(fā)明的分散介質(zhì)為水的溶膠(水性溶膠)中的水進行溶劑置換，從而得到。當(dāng)使用的有機溶劑為上述醚類、酮類、芳香族烴類等的疏水性溶劑時，如果在溶劑置換前，先使用硅烷偶聯(lián)劑、硅烷化劑、各種表面活性劑等處理本發(fā)明的膠體粒子的表面使其疏水化，則可以使溶劑置換易于進行，所以優(yōu)選。本發(fā)明的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子可以使用公知的方法例如離子交換法、解膠法、水解法、反應(yīng)法來制造。作為原料，可以使用上述金屬的水溶性鹽、金屬醇鹽、或金屬粉末等。作為氧化鈦成分的原料，可以列舉出四氯化鈦、硫酸鈦、硝酸鈦、異丙氧基鈦等。作為氧化錫成分的原料，可以列舉出四氯化錫、錫酸鈉、金屬錫、四丁氧基錫、二丁氧基二丁基錫等。作為氧化鋯成分的原料，可以列舉出氧氯化鋯、硫酸氧鋯、硝酸氧鋯、乙酸氧鋯、碳酸氧鋯、乙氧基鋯、四乙氧基鋯、四丙氧基鋯等。作為氧化鎢成分的原料，可以列舉出六氯化鎢、氧氯化鎢、鎢酸鈉、六乙氧基鎢等。例如，通過在純水中以Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0、Zr02/Ti02的摩爾比為0.10.4的比例添加四氯化鈦、四氯化錫、碳酸氧鋯，并在70100°C左右下加熱，則可以生成氧化鈦_氧化錫_氧化鋯復(fù)合膠體粒子的水性溶膠。在該復(fù)合膠體粒子的水性溶膠中還可以添加選自鐵、銅、鋅、釔、鈮、鉬、銦、銻、鉭、鉛、鉍和鈰中的1種或2種以上金屬M的水溶性鹽，并使M/Ti02的摩爾比例為0.01-0.I0可以向使用上述方法所得的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯復(fù)合膠體粒子的水性溶膠中添加異丙胺等的堿性成分，通過陰離子交換得到堿穩(wěn)定型水性溶膠。在該水性溶膠中添加使鎢酸鈉水溶液進行陽離子交換、并添加烷基胺、從而另行調(diào)制的含有烷基胺的鎢酸低聚物，在150300°C左右下進行水熱處理，則可以得到含有氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的水性溶膠。以本發(fā)明的氧化鈦-氧化錫_氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核、并在該表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子的、被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子可以通過向含有上述氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的水性溶膠中添加初級粒子粒徑17nm的五氧化二銻膠體粒子或五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合膠體粒子，使其被覆，從而得到。上述五氧化二銻膠體粒子可以通過例如，向通過使2.5質(zhì)量％的銻酸鉀水溶液流過陽離子交換樹脂而得到的水溶液中添加相對于所含的Sb2O5成分的質(zhì)量約為40質(zhì)量％的二異丙胺而得到。使用透射電鏡觀察所得的五氧化二銻膠體粒子，為17nm的粒子。此外，上述五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合膠體粒子可以通過例如，使2.5質(zhì)量％銻酸鉀和2.5質(zhì)量％硅酸鉀的混合水溶液流過陽離子交換樹脂，然后添加相對于SiO2和Sb2O5的總質(zhì)量約為40質(zhì)量％的二異丙胺，從而得到。使用透射電鏡觀察所得的五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合膠體粒子，為17nm的粒子。由本發(fā)明的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而成的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散溶膠、以及本發(fā)明的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而成的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散溶膠，在實現(xiàn)本發(fā)明的目的的限度內(nèi)還可以含有其它任意的成分。特別是通過相對于上述本發(fā)明的溶膠所含的所有金屬氧化物的總質(zhì)量含有約30質(zhì)量％以下的羥基羧酸類，可以得到分散性被進一步改進的溶膠。作為使用的羥基羧酸的例子，可以列舉出乳酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖酸、蘋果酸、乙醇酸等。此外，上述本發(fā)明的溶膠中可以含有堿性成分，相對于上述本發(fā)明的溶膠中所含的所有金屬氧化物的總質(zhì)量可以含有約為30質(zhì)量％以下的堿性成分。堿性成分為例如Li、Na、K、Rb、Cs等的堿金屬氫氧化物、NH4、乙基胺、三乙胺、異丙基胺、正丙基胺、二異丙胺等的烷基胺、苯甲胺等的芳基烷基胺、哌啶等的脂環(huán)式胺、一乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺。它們可以2種以上混合含有。本發(fā)明的涂布組合物中使用的成分(S)，包括通式(I)的R1和R3是相同的有機基團或不同的有機基團的情況、a和b是相同的整數(shù)或不同的整數(shù)的情況的有機硅化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>⑴上述成分(S)中的通式(I)所示的有機硅化合物可以列舉出例如，四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三戊氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、甲基三芐基氧基硅烷、甲基三苯乙基氧基硅烷、(2，3_環(huán)氧丙氧基)甲基三甲氧基硅烷、(2，3_環(huán)氧丙氧基)甲基三乙氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)乙基三甲氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)乙基三乙氧基硅烷、β-(2，3_環(huán)氧丙氧基)乙基三甲氧基硅烷、β_(2，3-環(huán)氧丙氧基)乙基三乙氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、β-(2，3_環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、β_(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三丙氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三丁氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三苯氧基硅烷、α-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丁基三甲氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)丁基三乙氧基硅烷、β_(2，3-環(huán)氧丙氧基)丁基三乙氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丁基三甲氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丁基三乙氧基硅烷、δ-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丁基三甲氧基硅烷、δ-(2，3_環(huán)氧丙氧基)丁基三乙氧基硅烷、(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)甲基三甲氧基硅烷、(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)甲基三乙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三丙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三丁氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三苯氧基硅烷、Y-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)丙基三甲氧基硅烷、Y-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)丙基三乙氧基硅烷、δ-(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)丁基三甲氧基硅烷、δ-(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)丁基三乙氧基硅烷、(2，3_環(huán)氧丙氧基)甲基甲基二甲氧基硅烷、(2，3_環(huán)氧丙氧基)甲基甲基二乙氧基硅烷、α_(2，3-環(huán)氧丙氧基)乙基甲基二甲氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)乙基甲基二乙氧基硅烷、β_(2，3-環(huán)氧丙氧基)乙基甲基二甲氧基硅烷、β-(2，3-環(huán)氧丙氧基)乙基乙基二甲氧基硅烷、α_(2，3_環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二乙氧基硅烷、β_(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基乙基二甲氧基硅烷、Y-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二丙氧基硅烷、Υ-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二丁氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二苯氧基硅烷、γ-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基乙基二甲氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基乙基二乙氧基硅烷、Y_(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基乙烯基二甲氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基乙烯基二乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、Y-氯丙基三甲氧基硅烷、Y-氯丙基三乙氧基硅烷、Y-氯丙基三乙酰氧基硅烷、3，3，3_三氟丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙基三乙氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、Ν-(β-氨基乙基)Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-(β-氨基乙基)Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-(β-氨基乙基)Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Ν-(β-氨基乙基)Y-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、Y-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-氯丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-巰基甲基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷等，它們可以單獨使用，或2種以上組合使用。此外，本發(fā)明的涂布組合物中使用的成分(S)中的通式(I)的有機硅化合物的水解物，是通過上述通式(I)的有機硅化合物水解，使上述R2的一部分或全部被氫原子取代而成的化合物。這些通式(I)的有機硅化合物的水解物可以單獨使用，或2種以上組合使用?？梢酝ㄟ^向上述的有機硅化合物中添加鹽酸水溶液、硫酸水溶液、乙酸水溶液等的酸性水溶液并攪拌，來進行水解。本發(fā)明的涂布組合物使用的成分(S)中的通式(II)所示的有機硅化合物為例如，亞甲基二(甲基二甲氧基硅烷)、亞乙基二(乙基二甲氧基硅烷)、亞丙基二(乙基二乙氧基硅烷)、亞丁基二(甲基二乙氧基硅烷)等，它們可以單獨使用，或2種以上組合使用。〔(R4)cSi(0X)3_c〕2Y(II)此外，本發(fā)明的涂布組合物使用的成分(S)中的通式(II)的有機硅化合物的水解物為通過上述通式(II)的有機硅化合物水解，使上述X的一部分或全部被氫原子取代而成的化合物。這些通式(II)的有機硅化合物的水解物可以單獨使用，或2種以上組合使用。可以通過向上述的有機硅化合物中添加鹽酸水溶液、硫酸水溶液、乙酸水溶液等的酸性水溶液并攪拌，來進行水解。本發(fā)明的涂布組合物中使用的成分(S)是選自通式(I)和通式(II)所示的有機硅化合物、以及其水解物中的至少1種含硅物質(zhì)。本發(fā)明的涂布組合物中使用的成分(S)優(yōu)選為選自通式(I)所示的有機硅化合物、和其水解物中的至少1種含硅物質(zhì)。特別是優(yōu)選滿足下述條件的通式(I)的有機硅化合物和其水解物=R1和R3中的任一者是具有環(huán)氧基的有機基團，R2是烷基，并且a和b分別是0或1，a+b是1或2，作為該優(yōu)選的有機硅化合物的例子有(2，3-環(huán)氧丙氧基)甲基三甲氧基硅烷、(2，3_環(huán)氧丙氧基)甲基三乙氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)乙基三甲氧基硅烷、α-(2，3-環(huán)氧丙氧基)乙基三乙氧基硅烷、β_(2，3-環(huán)氧丙氧基)乙基三甲氧基硅烷、β_(2，3-環(huán)氧丙氧基)乙基三乙氧基硅烷、α-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、α_(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、β_(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、β_(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、Y(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三丙氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三丁氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三苯氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)丁基三甲氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)丁基三乙氧基硅烷、β-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丁基三乙氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丁基三甲氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丁基三乙氧基硅烷、δ-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丁基三甲氧基硅烷、δ-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丁基三乙氧基硅烷、(2，3_環(huán)氧丙氧基)甲基甲基二甲氧基硅烷、(2，3-環(huán)氧丙氧基)甲基甲基二乙氧基硅烷、α-(2，3-環(huán)氧丙氧基)乙基甲基二甲氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)乙基甲基二乙氧基硅烷、β_(2，3-環(huán)氧丙氧基)乙基甲基二甲氧基硅烷、β_(2，3-環(huán)氧丙氧基)乙基乙基二甲氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、α-(2，3_環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二乙氧基硅烷、β_(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、Υ-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二乙氧基硅烷、γ_(2，3_環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二丙氧基硅烷、Υ-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二丁氧基硅烷、γ-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二苯氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基乙基二甲氧基硅烷、Y_(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基乙基二乙氧基硅烷、Y_(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基乙烯基二甲氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基乙烯基二乙氧基硅烷。更優(yōu)選為γ-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、Y-(2,3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷和它們的水解物，它們可以單獨使用或作為混合物使用。此外，還可以將Υ-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷或它們的水解物，與通式(I)中a+b=0時所對應(yīng)的4官能化合物一起使用。作為相當(dāng)于4官能的化合物的例子，可以列舉出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷等?？梢允褂孟旅嫠镜膹?fù)合膠體粒子作為本發(fā)明的涂布組合物的成分(Tl)使用的復(fù)合膠體粒子。本發(fā)明的涂布組合物的成分(Tl)是初級粒子粒徑為250nm、Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0,ZrO2AiO2的摩爾比為0.10.4、并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，是作為構(gòu)成成分的氧化鈦、氧化錫、氧化鋯和氧化鎢以原子水平均勻復(fù)合(固溶)而成的膠體粒子。通過使氧化鈦、氧化錫和氧化鋯的復(fù)合氧化物膠體粒子以特定的比例與氧化鎢復(fù)合，可以基本完全抑制因氧化鈦的光激發(fā)造成的膠體粒子的變色。復(fù)合的氧化鎢的比例可以以相對于氧化鈦的摩爾比表示，W03/Ti02的摩爾比為0.010.15。當(dāng)103/1102摩爾比小于0.01或大于0.15時，氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子會因紫外線引起的光激發(fā)而變成黃色橙色，所以不優(yōu)選。氧化錫和氧化鋯分別具有抑制紫外線引起氧化鈦的光激發(fā)的效果，以SnO2AiO2的摩爾比為0.11.0、ZrO2AiO2的摩爾比為0.10.4的比例復(fù)合。當(dāng)Sn02/Ti02摩爾比小于0.1時，抑制紫外線引起氧化鈦的光激發(fā)的效果不充分，此外，當(dāng)大于1.0時，復(fù)合膠體粒子所具有的折射率降低，所以不優(yōu)選。當(dāng)&02/Ti02摩爾比小于0.1時，抑制紫外線引起的氧化鈦的光激發(fā)的效果不充分，此外，當(dāng)大于0.4時，復(fù)合膠體粒子所具有的折射率降低，所以不優(yōu)選。此外，作為成分(Tl)使用的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，在實現(xiàn)本發(fā)明的目的的限度內(nèi)可以含有作為氧化物的選自鐵、銅、鋅、釔、鈮、鉬、銦、銻、鉭、鉛、鉍和鈰中的1種或2種以上金屬Mo可以列舉例如，氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢-氧化鐵復(fù)合膠體粒子、氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢_氧化鋅復(fù)合膠體粒子、氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢_氧化銻復(fù)合膠體粒子、氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢_氧化鈰復(fù)合膠體粒子等。并且上述金屬M的含量優(yōu)選為M/Ti02的摩爾比為0.010.1。通過含有上述金屬M的氧化物，可以對作為成分(Tl)使用的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子調(diào)節(jié)折射率、控制粒徑、提高分散在水和/或有機溶劑中的溶膠的穩(wěn)定性等。作為本發(fā)明的成分(Tl)使用的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的初級粒子粒徑為250nm，優(yōu)選為230nm。當(dāng)復(fù)合膠體的初級粒子粒徑小于2nm時，在基材上形成含有上述復(fù)合膠體粒子的被膜時、被膜的硬度不充分，耐擦傷性、耐磨耗性不好，所以不優(yōu)選。此外，當(dāng)初級粒子粒徑大于50nm時，所得的被膜的透明性降低，所以不優(yōu)選。此外，只要沒有說明，本發(fā)明中的初級粒子粒徑就指使用透射電鏡觀察到的膠體粒子的單個粒子的粒子直徑。此外，作為本發(fā)明的成分(T2)使用的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子是以初級粒子粒徑為250nm、Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0、Zr02/Ti02的摩爾比為0.10.4并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15的氧化鈦-氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核，在該粒子表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物的膠體粒子的、被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子。上述復(fù)合膠體粒子的初級粒子粒徑表示使用透射電鏡觀察到的膠體粒子的單個粒子的粒子直徑。通過用初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子被覆上述氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子，特別是可以提高復(fù)合膠體粒子相對于有機溶劑的分散性，可以得到穩(wěn)定的有機溶劑分散溶膠，所以可以有效用于本發(fā)明的涂布組合物。上述酸性氧化物膠體粒子的質(zhì)量相對于作為核的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子的質(zhì)量的比值為0.010.5。當(dāng)該比例小于0.01時，不能充分發(fā)揮被覆所帶來的復(fù)合膠體粒子在有機溶劑中的分散性提高效果，此外，當(dāng)大于0.5時，不能期待進一步提高在有機溶劑中的分散性，所以效率不好。上述被覆有酸性氧化物的復(fù)合膠體粒子的核即氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子的初級粒子粒徑為250nm，優(yōu)選為230nm。當(dāng)該復(fù)合膠體的初級粒子粒徑小于2nm時，當(dāng)在基材上形成含有上述被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的被膜時，該被膜的硬度不充分，耐擦傷性、耐磨耗性不好，所以不優(yōu)選。此外，當(dāng)上述初級粒子粒徑大于50nm時，所得的被膜的透明性降低，所以不優(yōu)選。上述被覆有酸性氧化物的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子，被覆時使用的酸性氧化物膠體粒子的初級粒子粒徑為17nm。作為酸性氧化物，可以列舉出五氧化二銻、五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物、鉬酸、鉻酸等，但優(yōu)選五氧化二銻、或五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物。五氧化二銻膠體粒子、或五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物膠體粒子在PH值約為311的較寬范圍內(nèi)表面電荷為負(fù)電荷。因此，通過被覆作為核的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，可以使上述被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的表面電荷在PH值約為311的較寬范圍內(nèi)為負(fù)電荷，當(dāng)將該膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中時可以得到穩(wěn)定的溶膠，從而可以有效用于本發(fā)明的涂布組合物中。作為本發(fā)明的成分(T2)使用的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子，五氧化二銻、五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物等的酸性氧化物膠體粒子不僅僅是簡單地物理吸附在作為核的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的表面上，而且通過化學(xué)作用牢固結(jié)合，所以不能通過強力攪拌、溶劑置換、超濾濃縮、洗凈等使酸性氧化物膠體粒子從氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子上脫離。當(dāng)上述酸性氧化物膠體粒子為五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物膠體粒子時，五氧化二銻與二氧化硅的摩爾比Si02/sb205優(yōu)選為0.5555。此外，當(dāng)將被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子用于在塑料基材上使用的被膜時，塑料基材與被膜的附著性、被膜的耐氣候性、耐光性、耐濕性、耐水性、耐磨耗性、長期穩(wěn)定性等得到提高。當(dāng)上述酸性氧化物膠體粒子為五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物膠體粒子時，特別可以提高被膜的耐濕性、耐磨耗性、長期穩(wěn)定性。本發(fā)明的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子、或以氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核、并在該表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子的、被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的折射率，會根據(jù)膠體粒子的組成和膠體粒子的結(jié)晶狀態(tài)而變化，但大概在1.92.4的范圍。作為本發(fā)明的涂布組合物的成分(Tl)使用的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子、或作為成分(T2)使用的以氧化鈦-氧化錫-氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核、并在其表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子的、被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述復(fù)合氧化物膠體粒子可以作為分散在水和/或有機溶劑中的溶膠使用。將上述氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而成的溶膠、或?qū)⒁陨鲜鲅趸乢氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核、并在其表面上被覆有初級粒子粒徑為ι7nm的酸性氧化物膠體粒子的、被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而成的溶膠的全部金屬氧化物的總濃度為0.150質(zhì)量％、優(yōu)選為130質(zhì)量％。當(dāng)全部金屬氧化物的總濃度小于0.1質(zhì)量％時，本發(fā)明的涂布組合物的濃度過低，所以不優(yōu)選。此外，當(dāng)全部金屬氧化物的總濃度大于50質(zhì)量％時，溶膠的穩(wěn)定性有時會降低。當(dāng)將作為本發(fā)明的涂布組合物的成分(Tl)或成分(T2)使用的復(fù)合膠體粒子分散在有機溶劑、或水與有機溶劑的混合溶劑中時，使用的有機溶劑具體可以列舉出，甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇等的醇類、二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等的直鏈酰胺類、N-甲基-2-吡咯烷酮等的環(huán)狀酰胺類、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙二醇等的二醇類、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯類、二甲基醚、甲基乙基醚、四氫呋喃等的醚類、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮等的酮類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類等。這些有機溶劑可以使用1種，或2種類以上混合使用。當(dāng)將作為本發(fā)明的涂布組合物的成分(Tl)或成分(T2)使用的復(fù)合膠體粒子作為有機溶劑溶膠、或水與有機溶劑的混合溶劑溶膠使用時，該有機溶劑溶膠或混合溶劑溶膠可以通過使用通常的方法、例如蒸發(fā)法、超濾法等對上述復(fù)合膠體粒子的分散介質(zhì)為水的溶膠(水性溶膠)中的水進行溶劑置換，從而得到。當(dāng)使用的有機溶劑為上述醚類、酮類、芳香族烴類等的疏水性溶劑時，如果在溶劑置換前，先使用硅烷偶聯(lián)劑、硅烷化劑、各種表面活性劑等處理該復(fù)合膠體粒子的表面使其疏水化，則可以使溶劑置換易于進行，所以優(yōu)選。此外，本發(fā)明的涂布組合物的成分(Tl)或成分(T2)中的作為核使用的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子可以通過公知的方法例如，離子交換法、解膠法、水解法、反應(yīng)法來制造。作為原料，可以使用上述金屬的水溶性鹽、金屬醇鹽、或金屬粉末等。作為氧化鈦成分的原料，可以列舉出四氯化鈦、硫酸鈦、硝酸鈦、異丙氧基鈦等。作為氧化錫成分的原料，可以列舉出四氯化錫、錫酸鈉、金屬錫、四丁氧基錫、二丁氧基二丁基錫等。作為氧化鋯成分的原料，可以列舉出氧氯化鋯、硫酸氧鋯、硝酸氧鋯、乙酸氧鋯、碳酸氧鋯、乙氧基鋯、四乙氧基鋯、四丙氧基鋯等。作為氧化鎢成分的原料，可以列舉出六氯化鎢、氧氯化鎢、鎢酸鈉、六乙氧基鎢等。例如，通過在純水中以Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0、Zr02/Ti02的摩爾比為0.10.4的比例添加四氯化鈦、四氯化錫、碳酸氧鋯，并在70100°C左右下加熱，則可以生成氧化鈦_氧化錫_氧化鋯復(fù)合膠體粒子的水性溶膠。在該復(fù)合膠體粒子的水性溶膠中還可以添加選自鐵、銅、鋅、釔、鈮、鉬、銦、銻、鉭、鉛、鉍和鈰中的1種或2種以上金屬M的水溶性鹽，并使M/Ti02的摩爾比例為0.01-0.I0可以向使用上述方法所得的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯復(fù)合膠體粒子的水性溶膠中添加異丙胺等的堿性成分，通過陰離子交換得到堿穩(wěn)定型水性溶膠。在該水性溶膠中添加通過使鎢酸鈉水溶液進行陽離子交換、并添加烷基胺、從而另行調(diào)制的含有烷基胺的鎢酸低聚物，在150300°C左右下進行水熱處理，則可以得到含有氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子的水性溶膠。作為本發(fā)明的涂布組合物的成分(T2)使用的以氧化鈦-氧化錫-氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核、并在其表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子的、被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，可以通過向含有上述氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的水性溶膠中添加初級粒子粒徑17nm的五氧化二銻膠體粒子或五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合膠體粒子，使其被覆在上述氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子上，從而得到。本發(fā)明的涂布組合物的成分(T2)中的作為酸性氧化物使用的五氧化二銻的膠體粒子可以通過下面所述的方法(氧化法、酸分解法等)得到。作為酸分解法的例子，可以列舉出下面的方法使銻酸的堿金屬鹽與無機酸反應(yīng)，然后用胺解膠的方法(特開昭60-41536號公報、特開昭61-227918號公報、特開2001-123115號公報)；氧化法的例子即在胺、堿金屬的存在下用過氧化氫氧化三氧化銻的方法(特公昭57-11848號公報、特開昭59-232921號公報)；以及，用過氧化氫氧化三氧化銻之后，添加胺、堿金屬的方法。例如通過向使2.5質(zhì)量％銻酸鉀水溶液流過陽離子交換樹脂從而得到的水溶液中添加相對于所含的Sb2O5成分的質(zhì)量約為40質(zhì)量％的二異丙胺，從而得到。作為上述五氧化二銻的膠體粒子中使用的胺的例子，可以列舉出銨鹽、季銨鹽或水溶性的胺。作為其優(yōu)選例，可以列舉出異丙基胺、二異丙基胺、正丙基胺、二異丁基胺等的烷基胺、苯甲胺等的芳基烷基胺、吡啶等的脂環(huán)式胺、一乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺、四甲基氫氧化銨等的季銨鹽。特別優(yōu)選二異丙基胺和二異丁基胺?？梢允褂猛干潆婄R觀察五氧化二銻的膠體粒子，其為初級粒子粒徑為17nm的膠體粒子。作為本發(fā)明的涂布組合物的成分(T2)中的酸性氧化物使用的五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物可以使用下面所示的公知方法(例如，特公昭50-40119號公報)得到。即先將硅酸的堿金屬鹽水溶液或硅酸溶膠液與銻酸堿金屬鹽水溶液混合在一起，然后使用陽離子交換樹脂進行脫陽離子，從而得到。作為銻原料，優(yōu)選使用銻酸鉀水溶液。作為二氧化硅原料，可以使用將硅酸鈉、硅酸鉀和對它們進行陽離子交換所得的活性硅酸。Si02/Sb205摩爾比為0.5555。五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合氧化物是細(xì)小的五氧化二銻與二氧化硅的復(fù)合膠體粒子。可以使用透射電鏡觀察膠體粒子，其為初級粒子粒徑為17nm的膠體粒子。作為本發(fā)明的涂布組合物的成分(Tl)使用的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而成的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散溶膠、以及將作為本發(fā)明的涂布組合物的成分(T2)使用的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而成的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散溶膠，在實現(xiàn)本發(fā)明的目的的限度內(nèi)，可以含有其它的任意成分。特別是相對于上述復(fù)合膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而成的溶膠所含的所有金屬氧化物的總質(zhì)量，通過含有約為30質(zhì)量％以下的羥基羧酸類，可以得到分散性被進一步改進的溶膠。作為使用的羥基羧酸的例子，可以列舉出乳酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖酸、蘋果酸、乙醇酸等。此外，作為本發(fā)明的涂布組合物的成分(Tl)或成分(T2)使用的復(fù)合膠體粒子的分散溶膠中可以含有堿性成分，相對于該溶膠中所含的所有金屬氧化物的總質(zhì)量可以含有約為30質(zhì)量％以下的堿性成分。堿性成分為例如Li、Na、K、Rb、Cs等的堿金屬氫氧化物、NH4、乙基胺、三乙基胺、異丙基胺、正丙基胺、二異丙胺等的烷基胺、苯甲胺等的芳基烷基胺、哌啶等的脂環(huán)式胺、一乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺。此外，當(dāng)欲進一步提高本發(fā)明的涂布組合物的成分(Tl)或成分(T2)使用的復(fù)合膠體粒子的分散溶膠的固體成分濃度時，可以通過通常方法例如蒸發(fā)法、超濾法等進行濃縮，最大直到約為50質(zhì)量％，并且在欲調(diào)節(jié)該溶膠的pH值時，可以通過在濃縮后向溶膠中加入上述堿金屬、有機堿(胺)、羥基羧酸等來進行調(diào)節(jié)。特別是，在實用上優(yōu)選金屬氧化物的總濃度為1040質(zhì)量％的溶膠。當(dāng)使用超濾法作為濃縮法時，由于在溶膠中存在的聚苯胺、極微小粒子等與水一起透過超濾膜，所以可以從溶膠中去掉作為溶膠不穩(wěn)定化的原因的這些聚苯胺、極微小粒子等。本發(fā)明的涂布組合物，相對于100質(zhì)量份成分(S)，以1500質(zhì)量份的比例的配合了成分(Tl)或成分(T2)。即相對于100質(zhì)量份成分(S)即有機硅化合物，適當(dāng)?shù)厥呛?500質(zhì)量份的成分(Tl)即初級粒子粒徑為250nm、Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0、Zr02/Ti02的摩爾比為0.10.4、并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15的氧化鈦-氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子。當(dāng)上述氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子小于1質(zhì)量份時，固化膜的折射率變低，在基材中的應(yīng)用范圍明顯受到限制。此外，當(dāng)多于500質(zhì)量份時，固化膜與基板之間容易出現(xiàn)破裂等現(xiàn)象，更有可能使透明性進一步降低。本發(fā)明的涂布組合物，相對于100質(zhì)量份成分(S)，以1500質(zhì)量份的比例配合了成分(Tl)或成分(T2)。S卩、相對于100質(zhì)量份成分(S)即有機硅化合物，適當(dāng)?shù)厥呛?500質(zhì)量份成分(T2)即以初級粒子粒徑為250nm、Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0、Zr02/Ti02的摩爾比為0.10.4、并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15的氧化鈦-氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核、粒子表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物的膠體粒子的、被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子。當(dāng)被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子少于1質(zhì)量份時，固化膜的折射率變低，在基材中的應(yīng)用范圍明顯受到限制。此外，當(dāng)多于500質(zhì)量份時，容易在固化膜與基板之間出現(xiàn)破裂等現(xiàn)象，更有可能使透明性進一步降低。本發(fā)明的涂布組合物可以含有用于促進反應(yīng)的固化催化劑，以及，為了與各種作為基板的透鏡的折射率一致而使用的微粒狀金屬氧化物，以及為了提高涂布時的潤濕性、提高固化膜的平滑性而使用的各種表面活性劑。進而，在不影響固化膜的物性的限度內(nèi)，還可以添加紫外線吸收劑、抗氧化劑等。作為上述固化催化劑的例子，可以列舉出含有烯丙基胺、乙基胺等胺類、以及路易斯酸、路易斯堿的各種酸、堿，以及例如具有有機羧酸、鉻酸、次氯酸、硼酸、高氯酸、溴酸、亞硒酸、硫代硫酸、原硅酸、硫氰酸、亞硝酸、鋁酸、碳酸等的鹽或金屬鹽，以及具有鋁、鋯、鈦的金屬醇鹽或它們的金屬螯合化合物。此外，作為上述微粒狀金屬氧化物，可以列舉出氧化鋁、氧化鈦、氧化銻、氧化鋯、二氧化硅、氧化鈰等的微粒。本發(fā)明的涂布組合物可以涂布在基材上并固化形成固化膜。通過熱風(fēng)干燥或活性能量線照射來進行涂布組合物的固化，作為固化條件，在70200°C的熱風(fēng)中進行較好，特別優(yōu)選為90150°C。另外，作為活性能量線，有遠紅外線，可以將熱損傷抑制在較低程度。本發(fā)明的涂布組合物可以涂布在光學(xué)基材上并固化形成固化膜。因而，本發(fā)明還可以得到表面具有由上述涂布組合物形成的固化膜、沖擊吸收膜、和防反射膜疊層而成的膜的光學(xué)部件。作為在基材上由本發(fā)明的涂布組合物形成固化膜的方法，可以列舉出將上述涂布組合物涂布在基材上的方法。作為涂布方式，可以使用浸涂法、旋涂法、噴霧法等通常進行的方法，但特別優(yōu)選浸涂法、旋涂法。進而在將上述涂布組合物涂布在基材上之前，可以對基板使用酸、堿、各種有機溶劑進行化學(xué)處理，或使用等離子體、紫外線等進行物理處理，或使用各種洗滌劑進行洗滌劑處理，以及使用各種樹脂進行底涂處理，由此來提高基材與固化膜的附著性。在上述底涂用各種樹脂中，還可以添加作為折射率調(diào)節(jié)材料的成分(Tl)和成分(T2)即所述的復(fù)合膠體粒子。此外，對設(shè)置在由本發(fā)明的涂布組合物形成的固化膜上的、由無機氧化物的蒸鍍膜形成的防反射膜沒有特殊限定，可以使用迄今為止知道的由無機氧化物的蒸鍍膜形成的單層或多層的防反射膜。作為該防反射膜的例子，可以列舉出例如特開平2-262104號公報、特開昭56-116003號公報中公開的防反射膜等。具體可以列舉出由Si02、ZrO2,TiO2,Y203、A1203、Ta2O5等的高折射率和低折射率的各種蒸鍍膜交替疊層而成的膜。沖擊吸收膜是用于提高抗沖擊性的。該沖擊吸收膜由聚丙烯酸類樹脂、聚乙酸乙烯基酯類樹脂、聚乙烯醇類樹脂等構(gòu)成。此外，由本發(fā)明的涂布組合物形成的固化膜可以作為高折射率膜用于反射膜中，另外，通過賦予防霧、光致變色、防污染等的功能成分，還可以作為多功能膜使用。具有由本發(fā)明的涂布組合物形成的固化膜的光學(xué)部件，除了眼鏡透鏡以外，還可以作為設(shè)置在照相機用透鏡、汽車的窗玻璃、液晶顯示器、等離子體顯示器等中的光學(xué)濾波器等使用。實施例參考例1(鎢酸低聚物的調(diào)制)在200升的不銹鋼制容器中，將鎢酸鈉5.7kg(含有69.2質(zhì)量％WO3、第一稀元素化學(xué)工業(yè)(株)制)稀釋在純水125kg中，然后使其流過填充有氫型陽離子交換樹脂(7一，<卜(注冊商標(biāo))IR-120B、才&力“(株)制)的柱子。陽離子交換后，向所得的鎢酸水溶液中添加純水570kg稀釋，然后在攪拌下添加852g異丙胺，得到鎢酸低聚物。所得的鎢酸低聚物，WO3為0.56質(zhì)量％，異丙胺/WO3摩爾比為0.86。參考例2(五氧化二銻膠體粒子的調(diào)制)向100升的不銹鋼制容器中加入三氧化銻8.5kg(廣東三國制、含有99.5質(zhì)量％Sb2O3)、純水41.Okg和氫氧化鉀6.9kg(含有95%質(zhì)量Κ0Η)，攪拌下慢慢添加35質(zhì)量％過氧化氫5.7kg。所得的銻酸鉀水溶液，作為Sb2O5為15.1質(zhì)量％、作為KOH為10.56質(zhì)量％、K20/Sb2O5的摩爾比為2.4。將所得的銻酸鉀水溶液62.Ikg用純水稀釋到Sb2O5為2.5質(zhì)量％，然后使其流過填充有氫型陽離子交換樹脂(7>K—，^卜IR-120B、；(株)制)的柱子。陽離子交換后，攪拌下向所得的銻酸水溶液中添加4.5kg二異丙胺，得到五氧化二銻膠體粒子的水性溶膠。所得的五氧化二銻膠體粒子的水性溶膠，含有1.2質(zhì)量％Sb2O5,0.7質(zhì)量％二異丙胺，二異丙胺/Sb2O5的摩爾比為1.89，使用透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為17nm。參考例3(五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體粒子的調(diào)制)將硅酸鉀水溶液(含有20.0質(zhì)量％SiO2,日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制)171.Og用純水1422g稀釋，然后在攪拌下與用參考例2同樣的方法得到的銻酸鉀水溶液117.Ig(含有14.6質(zhì)量％Sb2O5)混合在一起，繼續(xù)攪拌1小時，從而得到硅酸鉀和銻酸鉀的混合水溶液。使所得的硅酸鉀和銻酸鉀的混合水溶液1540g流過填充有氫型陽離子交換樹脂(τ·一，4卜IR-120B、才>力“(株)制)的柱子，從而得到五氧化二銻-二氧化硅復(fù)合膠體粒子的水性溶膠2703g。所得的五氧化二銻-二氧化硅的復(fù)合膠體粒子的全部金屬氧化物(Sb205+Si02)的濃度為1.9質(zhì)量％，Si02/Sb205質(zhì)量比為2/1，使用透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為17nm。參考例4工序(a)將氧氯化鈦92.23kg(含有28.06質(zhì)量％TiO2，住友f夕二々A(株)制)、碳酸鋯4.Okg(含有43.5質(zhì)量％&02、第一稀元素化學(xué)工業(yè)(株)制)和純水90kg加入到0.5m3的帶有殼套的內(nèi)襯玻璃的鋼制容器中，調(diào)制氧氯化鈦和氧氯化鋯的混合水溶液206.41^(12.5質(zhì)量％的1102、0.84質(zhì)量％的&02)。將該混合水溶液在攪拌下加熱至60°C，然后一邊保持液溫為6070°C，一邊將35質(zhì)量％過氧化氫水溶液(工業(yè)用)45.6kg和金屬錫粉末(山石金屬(株)制AT-Sn、No.200)25.Okg均等地分10次添加。過氧化氫水溶液和金屬錫粉末的添加用下述方法進行先慢慢添加過氧化氫水溶液，然后再慢慢添加金屬錫粉末，金屬錫的溶解反應(yīng)結(jié)束后，接著重復(fù)添加過氧化氫水溶液和金屬錫。由于該反應(yīng)為散熱反應(yīng)，所以一邊冷卻容器一邊進行添加，使液溫保持在6070°C。添加時，過氧化氫水溶液和金屬錫的比例H202/Sn摩爾比為2.2。添加過氧化氫水溶液和金屬錫粉末所需要的時間為3小時。反應(yīng)結(jié)束后，在所得的水溶液中進一步溶解碳酸鋯4.Okg(含有43.5質(zhì)量％&02，第一稀元素化學(xué)工業(yè)(株)制)，在85°C下熟化2小時，得到淡黃色透明的堿性氯化鈦-鋯-錫復(fù)合鹽水溶液347kg。所得的堿性氯化鈦-鋯-錫復(fù)合鹽水溶液中的氧化鈦濃度為7.5質(zhì)量％、氧化鋯濃度為1.0質(zhì)量％、氧化錫濃度為9.1質(zhì)量％，Sn02/Ti02摩爾比0.65、Zr02/Ti02摩爾比0.20。工序(b):向工序(a)中得到的堿性氯化鈦_鋯-錫復(fù)合鹽水溶液347kg中添加純水1860kg，制成Ti02、ZrO2和SnO2的總量為2.77質(zhì)量％的水溶液。使該水溶液在9598°C下水解10小時，從而得到氧化鈦-氧化鋯-氧化錫復(fù)合膠體粒子的凝聚體漿液。工序(c)使用超濾裝置，用純水洗凈工序(b)中得到的氧化鈦-氧化鋯-氧化錫復(fù)合膠體粒子的凝聚體漿液，除去過剩的電解質(zhì)，進行解膠，從而得到酸性氧化鈦_氧化鋯_氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠1398kg。所得的水性溶膠的pH值為2.8，電導(dǎo)率為1580μS/cm,固體成分(TiO2,ZrO2和SnO2的總量)濃度為4.59質(zhì)量％。工序(d)攪拌下將工序(C)中得到的酸性氧化鈦_氧化鋯_氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠1398kg添加到參考例2中調(diào)制的五氧化二銻膠體粒子的水性溶膠644kg中，然后使其流過填充有羥基型陰離子交換樹脂(τ·>K—，^卜IRA-410、；(株)制)的柱子，從而得到被覆有五氧化二銻的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠2582kg。所得的水性溶膠的pH值為10.67，全部金屬氧化物的總濃度為2.92質(zhì)量％。參考例5工序(a)將氧氯化鈦150.Okg(含有28.06質(zhì)量％TiO2，住友f夕二々A(株)制)、碳酸鋯28.06(含有43.6質(zhì)量％&02、第一稀元素化學(xué)工業(yè)(株)制)和純水134kg加入到0.5m3的帶有殼套的內(nèi)襯玻璃的鋼制容器中，調(diào)制氧氯化鈦和氧氯化鋯的混合水溶液298.9kg(14.1質(zhì)量％的Ti02、0.22質(zhì)量％的&02)。將該混合水溶液在攪拌下加熱至600C，然后一邊保持液溫為6070°C，一邊將35質(zhì)量％過氧化氫水溶液(工業(yè)用)44.Okg和金屬錫粉末(山石金屬(株)制AT-SruNo.200)25.Okg均等地分10次添加。過氧化氫水溶液和金屬錫粉末的添加用下述方法進行先慢慢添加過氧化氫水溶液，然后再慢慢添加金屬錫粉末，金屬錫的溶解反應(yīng)結(jié)束后，接著再重復(fù)添加過氧化氫水溶液和金屬錫。由于該反應(yīng)為散熱反應(yīng)，所以一邊冷卻容器一邊進行添加，使液溫保持在6070°C。添加時，過氧化氫水溶液和金屬錫的比例H202/Sn摩爾比為2.2。添加過氧化氫水溶液和金屬錫粉末的所需要的時間為3小時。反應(yīng)結(jié)束后，在所得的水溶液中進一步溶解碳酸鋯14.9kg(含有43.5質(zhì)量％&02，第一稀元素化學(xué)工業(yè)(株)制)，再在85°C下熟化2小時，得到淡黃色透明的堿性氯化鈦-鋯-錫復(fù)合鹽水溶液444.8kg。所得的堿性氯化鈦-鋯-錫復(fù)合鹽水溶液中的氧化鈦濃度為9.5質(zhì)量％、氧化鋯濃度為2.9質(zhì)量％、氧化錫濃度為7.1質(zhì)量％，Sn02/Ti02摩爾比為0.40,ZrO2AiO2摩爾比為0.20。工序(b)向工序(a)中得到的堿性氯化鈦_鋯-錫復(fù)合鹽水溶液471kg中添加純水2422kg，制成Ti02、ZrO2和SnO2的總量為3.0質(zhì)量％的水溶液。使該水溶液在9598°C下水解10小時，從而得到氧化鈦-氧化鋯-氧化錫復(fù)合膠體粒子的凝聚體漿液。工序(c)使用超濾裝置，用純水洗凈工序(b)中得到的氧化鈦-氧化鋯-氧化錫復(fù)合膠體粒子的凝聚體漿液以除去過剩的電解質(zhì)，進行解膠，從而得到酸性氧化鈦-氧化鋯_氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠1698kg。所得的水性溶膠的pH值為2.8，電導(dǎo)率為1725μS/cm,固體成分(TiO2,ZrO2和SnO2的總量)濃度為5.06質(zhì)量％。工序(d)攪拌下將工序(C)中得到的酸性氧化鈦_氧化鋯_氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠1698kg添加到參考例2中調(diào)制的五氧化二銻膠體粒子的水性溶膠937kg中，然后使其流過填充有羥基型陰離子交換樹脂(τ·>K—，^卜IRA-410、；(株)制)的柱子，從而得到被覆有五氧化二銻的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠2749kg。所得的水性溶膠的pH值為10.69，全部金屬氧化物的總濃度為3.15質(zhì)量％。參考例6(鎢酸低聚物的調(diào)制)在200升的不銹鋼制容器將鎢酸鈉7.2kg(含有69.2%質(zhì)量WO3、第一稀元素化學(xué)工業(yè)(株)制)稀釋在純水159kg中，然后使其流過填充有氫型陽離子交換樹脂(τ·一，4卜IR-120B、才&力〃(株)制)的柱子。陽離子交換后，向所得的鎢酸水溶液中添加純水505kg進行稀釋，然后在攪拌下添加1.Ikg異丙胺，得到鎢酸低聚物。所得的鎢酸低聚物中WO3為0.96質(zhì)量％。實施例1向參考例4的工序(C)中得到的酸性氧化鈦_氧化鋯-氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠2000g中添加異丙胺2.Sg和二異丙胺1.8g，混合后，使其流過填充有羥基型陰離子交換樹脂(7>K—，^卜IRA-410、才>力‘7(株)制)的柱子，得到堿性氧化鈦_氧化鋯_氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠3750g。接著，向該水性溶膠中添加820g的參考例1中調(diào)制的鎢酸低聚物，在95°C下熟化2小時。W03/Ti02摩爾比為0.04。將所得的水性溶膠4570g與基本相同質(zhì)量的熱純水一起在300°C、壓力20MPa、平均流速1.03L/分鐘、滯留時間.7分鐘的條件下進行水熱處理，從而得到9180g的氧化鈦-氧化鋯-氧化錫-氧化鎢復(fù)合膠體粒子的水性溶膠。所得的溶膠中Sn02/Ti02摩爾比為0.65，Zr02/Ti02摩爾比為0.20，W03/Ti02摩爾比為0.04。此外，水性溶膠的物性為比重為1.010，粘度為2.8mPa·s,pH值為11.04，全部金屬氧化物的總濃度為1.0質(zhì)量％，透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為56nm，動態(tài)光散射法粒徑(^一義夕一社N5)為42nm。實施例2向參考例4的工序(d)中得到的被覆有五氧化二銻的氧化鈦-氧化鋯-氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠2120kg中添加參考例1中調(diào)制的氧化鎢膠體低聚物483kg，95°C下熟化2小時。103/1102摩爾比為0.04。熟化后，將所得的水性溶膠2447kg與基本相同質(zhì)量的熱純水一起在300°C、壓力20MPa、平均流速1.03L/分鐘、滯留時間7.7分鐘的條件下進行水熱處理，從而得到4682kg的氧化鈦-氧化鋯-氧化錫-氧化鎢-五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的水性溶膠。相對于所得的水性溶膠4000g(全部金屬氧化物的總濃度1.25質(zhì)量％)添加35質(zhì)量％過氧化氫水溶液1.4g，接著攪拌下添加參考例3中得到的五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體粒子的水性溶膠526g(全部金屬氧化物的總濃度1.9質(zhì)量％)，在95°C下熟化2小時。進而使用超濾裝置濃縮所得的溶膠。所得的溶膠中Sn02/Ti02摩爾比0.65，Zr02/Ti02摩爾比為0.20，W03/Ti02摩爾比為0.04。此外，水性溶膠的物性比重為1.152，粘度為2.2mPa·s,pH值為7.6，動態(tài)光散射法粒徑(^一義夕一社N5)為50nm，全部金屬氧化物的總濃度為17.2質(zhì)量％。使用帶有梨形燒瓶的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在600torr下一邊向上述濃縮后的水性溶膠280g中添加甲醇，一邊蒸餾除去水，從而用甲醇置換水性溶膠中的水，得到被覆有五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫_氧化鎢_五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的甲醇溶膠。所得的甲醇溶膠為比重為1.052，粘度為2.6，pH值為6.7(用相同質(zhì)量的水稀釋)，透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為56nm，動態(tài)光散射法粒徑(二一>夕一社N5)為42nm，水分為0.3質(zhì)量％，透射率為18%，是全部金屬氧化物的總濃度為29.8質(zhì)量％的溶膠。實施例3向參考例4的工序(d)中得到的被覆有五氧化二銻的氧化鈦-氧化鋯-氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠40.Okg中添加參考例1中調(diào)制的鎢酸低聚物22.5kg，在95°C下熟化2小時。103/1102摩爾比為0.10。熟化后，將所得的水性溶膠61.9kg與基本相同質(zhì)量的熱純水一起在300°C、壓力20MPa、平均流速1.03L/分鐘、滯留時間7.7分鐘的條件下進行水熱處理，從而得到126.Okg的氧化鈦-氧化鋯-氧化錫-氧化鎢-五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的水性溶膠。相對于所得的水性溶膠5500g(全部金屬氧化物的總濃度1.0質(zhì)量％)添加35質(zhì)量％過氧化氫水溶液1.6g，接著攪拌下添加參考例3中得到的五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體粒子的水性溶膠579g(全部金屬氧化物的總濃度1.9質(zhì)量％)，在95°C下熟化2小時。進而使用超濾裝置濃縮所得的溶膠。所得的溶膠中31102/1102摩爾比為0.65，&02/TiO2摩爾比為0.20，恥3/1102摩爾比為0.10。此外，水性溶膠的物性為比重為1.140，粘度為2.ImPa·8，ρΗ值為7.4，透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為56nm，動態(tài)光散射法粒徑(-一&夕一社N5)為45nm，全部金屬氧化物的總濃度為15.5質(zhì)量％。使用帶有梨形燒瓶的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在600torr下一邊向上述濃縮后的水性溶膠350g中添加甲醇，一邊蒸餾除去水，從而用甲醇置換水性溶膠中的水，得到被覆有五氧化二銻-二氧化硅復(fù)合膠體的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫_氧化鎢_五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的甲醇溶膠。所得的溶膠為比重為1.062，粘度為2.5，pH值為6.8(用相同質(zhì)量的水稀釋)，透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為56nm，動態(tài)光散射法粒徑(二一>夕一社N5)為41nm，水分為0.8質(zhì)量％，透射率為26%，全部金屬氧化物的總濃度為29.7質(zhì)量％。實施例4向參考例5的工序(d)中得到的被覆有五氧化二銻的氧化鈦-氧化鋯-氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠2617kg中添加參考例6中調(diào)制的鎢酸低聚物378kg，在95°C下熟化2小時。103/1102摩爾比為0.03。熟化后，將所得的水性溶膠61.9kg與基本相同質(zhì)量的熱純水一起在300°C、壓力20MPa、平均流速1.03L/分鐘、滯留時間7.7分鐘的條件下進行水熱處理，從而得到4679.Okg的氧化鈦-氧化鋯-氧化錫-氧化鎢-五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的水性溶膠。攪拌下向所得的水性溶膠中的2299g(全部金屬氧化物的總濃度1.35質(zhì)量％)中添加二異丁基胺(夕·、七>化學(xué)工業(yè)(株)制)1.26kg和參考例3中得到的五氧化二銻-二氧化硅復(fù)合膠體粒子的水性溶膠181kg(全部金屬氧化物的總濃度1.7質(zhì)量％)，在95°C下熟化2小時。進而使用超濾裝置濃縮所得的溶膠。所得的溶膠中31102/1102摩爾比為0.40，&02/1102摩爾比為0.20，恥3/1102摩爾比為0.03。此外，水性溶膠的物性為比重為1.165，pH值為9.6，透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為68nm，全部金屬氧化物的總濃度為17.63質(zhì)量％。使用帶有梨形燒瓶的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在600torr下一邊向上述濃縮后的水性溶膠450g中添加甲醇，一邊蒸餾除去水，從而用甲醇置換水性溶膠中的水，得到被覆有五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫_氧化鎢_五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的甲醇溶膠。所得的溶膠為比重為1.067，粘度為2.4，pH值為7.3(用相同質(zhì)量的水稀釋)，透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為68nm，動態(tài)光散射法粒徑(二一>夕一社N5)為30nm，水分為0.7質(zhì)量％，透射率為50%，全部金屬氧化物的總濃度為30.3質(zhì)量％。比較例1將參考例4的工序(d)中得到的被覆有五氧化二銻的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠30.Okg與基本相同質(zhì)量的熱純水一起在300°C、壓力20MPa、平均流速1.03L/分鐘、滯留時間7.7分鐘的條件下進行水熱處理，從而得到56.3kg的氧化鈦-氧化鋯_氧化錫_氧化鎢_五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的水性溶膠。相對于所得的水性溶膠4333g(全部金屬氧化物的總濃度1.2質(zhì)量％)添加35質(zhì)量％過氧化氫水溶液1.5g，接著，攪拌下添加參考例3中得到的五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體粒子的水性溶膠547g(全部金屬氧化物的總濃度1.9質(zhì)量％)，在95°C下熟化2小時。進而使用超濾裝置濃縮所得的溶膠。所得的溶膠中31102/1102摩爾比為0.65、&02/1102摩爾比為0.20。此外，水性溶膠的物性為比重為1.142，粘度為2.ImPa·s,pH值為7.7，透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為56nm，動態(tài)光散射法粒徑(二一>夕一社N5)為53nm，全部金屬氧化物的總濃度為15.9質(zhì)量％。使用帶有梨形燒瓶的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在600torr下一邊向上述濃縮后的水性溶膠325g中添加甲醇，一邊蒸餾除去水，從而用甲醇置換水性溶膠中的水，得到被覆有五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫_氧化鎢_五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的甲醇溶膠。所得的溶膠為比重為1.072，粘度為1.9，pH值為6.2(用相同質(zhì)量的水稀釋)，透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為56nm，動態(tài)光散射法粒徑(二一>夕一社N5)為43nm，水分為0.3質(zhì)量％，透射率為12%，全部金屬氧化物的總濃度為31.0質(zhì)量％。比較例2向參考例4的工序(d)中得到的被覆有五氧化二銻的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠40.Okg中添加參考例1中調(diào)制的鎢酸低聚物4.5kg，在95°C下熟化2小時。W03/Ti02摩爾比為0.02。熟化后，將所得的水性溶膠44.Ikg與基本相同質(zhì)量的熱純水一起在300°C、壓力20MPa、平均流速1.03L/分鐘、滯留時間7.7分鐘的條件下進行水熱處理，從而得到氧化鈦_氧化鋯_氧化錫_氧化鎢_五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的水性溶膠106.2kg。相對于所得的水性溶膠4455g(全部金屬氧化物的總濃度1.1質(zhì)量％)添加35質(zhì)量％過氧化氫水溶液1.5g，接著攪拌下添加參考例3中得到的五氧化二銻-二氧化硅復(fù)合膠體粒子的水性溶膠516g(全部金屬氧化物的總濃度1.9質(zhì)量％)，再在95°C下熟化2小時。進而使用超濾裝置濃縮所得的溶膠。所得的溶膠中31102/1102摩爾比為0.65，&02/TiO2摩爾比為0.20，WO3AiO2摩爾比為0.02。此外，水性溶膠的物性為比重為1.130，粘度為2.ImPa·8，ρΗ值為8.1，透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為56nm，動態(tài)光散射法粒徑(二一>夕一社N5)為48nm，全部金屬氧化物的總濃度為14.4質(zhì)量％。使用帶有梨形燒瓶的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在600torr下一邊向上述濃縮后的水性溶膠335g中添加甲醇，一邊蒸餾除去水，從而用甲醇置換水性溶膠中的水，得到被覆有五氧化二銻-二氧化硅復(fù)合膠體的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫_氧化鎢_五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的甲醇溶膠。所得的溶膠比重為1.066，粘度為1.7，pH值為6.4(用相同質(zhì)量的水稀釋)，透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為56nm，動態(tài)光散射法粒徑(二一>夕一社N5)為39nm，水分為0.3質(zhì)量％，透射率為19%，全部金屬氧化物的總濃度為30.4質(zhì)量％。比較例3向參考例4的工序(d)中得到的被覆有五氧化二銻的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫復(fù)合膠體粒子的水性溶膠40.Okg中添加參考例1中調(diào)制的鎢酸低聚物45.Okg,再在95°C下熟化2小時。103/1102摩爾比為0.20。熟化后，將所得的水性溶膠84.9kg與基本相同質(zhì)量的熱純水一起在300°C、壓力20MPa、平均流速1.03L/分鐘、滯留時間7.7分鐘的條件下進行水熱處理，從而得到157.5kg的水性溶膠。相對于所得的水性溶膠6875g(全部金屬氧化物的總濃度0.8質(zhì)量％)添加35質(zhì)量％過氧化氫水溶膠1.6g，接著在攪拌下添加參考例3中得到的五氧化二銻-二氧化硅復(fù)合膠體粒子的水性溶膠579g(全部金屬氧化物的總濃度1.9質(zhì)量％)，在95°C下熟化2小時。接著，使用超濾裝置濃縮所得的溶膠。所得的溶膠中SnO2AiO2摩爾比為0.65，Zr02/Ti02摩爾比為0.20，W03/Ti02摩爾比為0.20。此外，水性溶膠的物性為比重為1.154，粘度為2.4mPa·ρΗ值為7.5，透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為56nm，動態(tài)光散射法粒徑(二一>夕一社N5)為49nm，全部金屬氧化物的總濃度為17.0質(zhì)量％。使用帶有梨形燒瓶的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在600torr下一邊向上述濃縮后的水性溶膠324g中添加甲醇，一邊蒸餾除去水，從而用甲醇置換水性溶膠中的水，得到被覆有五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫_氧化鎢_五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的甲醇溶膠。所得的溶膠為比重為1.052，粘度為4.6，pH值為7.1(用相同質(zhì)量的水稀釋)，透射電鏡觀察到的初級粒子粒徑為56nm，動態(tài)光散射法粒徑(二一>夕一社N5)為44nm，水分為0.7質(zhì)量％，透射率為31%，固體成分濃度為29.1質(zhì)量％。實施例5(涂布液的制備)向具有磁攪拌子的玻璃制的容器中加入Υ-(2，3_環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷55.8質(zhì)量份，攪拌下經(jīng)3小時滴加0.OlN的鹽酸19.5質(zhì)量份。滴加結(jié)束后，攪拌0.5小時，從而得到Y(jié)-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷的部分水解物。接著將前述的實施例2中得到的被覆有五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫-氧化鎢-五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的甲醇溶膠(以全部金屬氧化物計算，含有29.8質(zhì)量％)151.0質(zhì)量份、丁基溶纖劑65質(zhì)量份、以及作為固化催化劑的乙酰丙酮鋁0.9質(zhì)量份加入到前述的Y_(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷的部分水解物75.3質(zhì)量份中，充分?jǐn)嚢韬筮^濾，從而制備硬涂層用涂布液。此外，另行將市售的水性乳液聚氨酯“7—〃一”V”卞(注冊商標(biāo))300”(第一工業(yè)制藥(株)制、固體成分濃度30質(zhì)量％)151.O質(zhì)量份、與溶膠151.0質(zhì)量份、3-甲氧基丙基胺(廣榮化學(xué)工業(yè)(株)制)0.5質(zhì)量份混合在一起，調(diào)制底涂層用涂布液。(固化膜的形成)準(zhǔn)備市售的折射率nD=1.59的聚碳酸酯板，先用旋涂法在其上涂布上述的底涂層用涂布組合物，在100°c下加熱處理30分鐘，形成涂膜。再涂布硬涂層用涂布液，并在120°C下加熱處理2小時使涂膜固化。評價結(jié)果如表1所示。所得的固化膜的耐濕性和耐水性均良好。實施例6除了使用實施例3中得到的被覆有五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫_氧化鎢_五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的甲醇溶膠(作為全部金屬氧化物，含有29.7質(zhì)量％)151.5質(zhì)量份以外，其它與實施例5同樣進行。評價結(jié)果如表1所示。所得的固化膜耐濕性和耐水性均良好。實施例7除了使用實施例4中得到的被覆有五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫_氧化鎢_五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的甲醇溶膠(以全部金屬氧化物計算，含有30.3質(zhì)量％)148.5質(zhì)量份以外，與實施例5同樣進行。評價結(jié)果如表1所示。所得的固化膜耐濕性和耐水性均良好。實施例8不使用相當(dāng)于成分(S)的Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，而使用同樣相當(dāng)于成分(S)的四乙氧基硅烷11.8質(zhì)量份和Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二乙氧基硅烷41.3質(zhì)量份，并且使用作為固化催化劑的乙酰丙酮鋁1.4質(zhì)量份、高氯酸銨0.3質(zhì)量份，除此以外，與實施例5同樣進行。評價結(jié)果如表1所示。所得的固化膜耐濕性和耐水性均良好。實施例9不使用相當(dāng)于成分(S)的Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷，而使用相當(dāng)于成分(S)的Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷39.3質(zhì)量份和Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷16.5質(zhì)量份，除此以外，與實施例6同樣進行。評價結(jié)果如表1所示。所得的固化膜耐濕性和耐水性均良好。比較例4除了使用比較例1制備的被覆有五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體的氧化鈦_氧化鋯-氧化錫-五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的甲醇溶膠145.2質(zhì)量份以外，其它均與實施例5同樣進行。評價結(jié)果如表1所示。比較例5除了使用比較例2制備的被覆有五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫_氧化鎢_五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的甲醇溶膠148.0質(zhì)量份以外，其它均與實施例5同樣進行。評價結(jié)果如表1所示。比較例6除了使用比較例3制備的被覆有五氧化二銻_二氧化硅復(fù)合膠體的氧化鈦_氧化鋯_氧化錫_氧化鎢_五氧化二銻復(fù)合膠體粒子的甲醇溶膠154.6質(zhì)量份以外，其它均與實施例5同樣進行。評價結(jié)果如表1所示。此外，使用下面所示的測定方法測定具有本實施例和比較例中得到的固化膜的光學(xué)部件的各物性。(1)耐擦傷性試驗用鋼絲棉#0000磨擦固化膜表面，目視評價劃傷的難易度。判斷標(biāo)準(zhǔn)如下。A完全沒有發(fā)現(xiàn)傷痕B發(fā)現(xiàn)傷痕C:發(fā)現(xiàn)明顯傷痕⑵附著性試驗在固化膜上以Imm的間隔橫切100下，在該橫切部分上牢固地粘附膠帶(透明膠帶、二〃>(株)制品)，然后快速剝離膠帶，調(diào)查剝離膠帶后固化膜有無剝離。(3)透明性試驗暗室內(nèi)、熒光燈下目視調(diào)查固化膜有無混濁。判斷標(biāo)準(zhǔn)如下。A沒有混濁B:稍有混濁C:明顯變白(4)耐氣候性試驗將所得的光學(xué)部件室外暴露1個月，目視評價暴露后光學(xué)部件的外觀變化。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>本發(fā)明的實施例59的耐擦傷性、附著性、透明性和耐氣候性均優(yōu)異。比較例46不能說是同時具有耐擦傷性、附著性、透明性和耐氣候性。產(chǎn)業(yè)可利用性本發(fā)明的復(fù)合膠體粒子可以用于塑料透鏡的表面、液晶顯示器、等離子體顯示器等各種顯示器屏幕的硬涂層被膜或防反射被膜等各種光學(xué)部件等中，分散有本發(fā)明的復(fù)合膠體粒子的溶膠適合作為制備這些光學(xué)部件時的涂布組合物。此外，通過在有機性纖維、紙等的表面上使用分散有本發(fā)明的復(fù)合膠體粒子的溶膠，可以提高這些材料的阻燃性、表面防滑性、防靜電性、染色性等。此外，這些溶膠可以作為陶瓷纖維、玻璃纖維、陶瓷等的結(jié)合劑使用。通過與各種涂料、各種接合劑等混合使用，可以提高這些固化涂膜的耐水性、耐化學(xué)性、耐光性、耐氣候性、耐磨耗性、阻燃性等。此外，這些溶膠一般可以作為金屬材料、陶瓷材料、玻璃材料、塑料材料等的表面處理劑使用。還可以作為催化劑成分使用。權(quán)利要求一種氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子，初級粒子粒徑為2～50nm，SnO2/TiO2的摩爾比為0.1～1.0，ZrO2/TiO2的摩爾比為0.1～0.4，并且WO3/TiO2的摩爾比為0.03～0.15。2.如權(quán)利要求1所述的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子還含有選自鐵、銅、鋅、釔、鈮、鉬、銦、銻、鉭、鉛、鉍和鈰中的1種或2種以上金屬M的氧化物，并且M/Ti02的摩爾比為0.010.1。3.一種被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，以初級粒子粒徑為250nm、Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0,ZrO2AiO2的摩爾比為0.10.4、并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核，并且在該粒子表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子。4.如權(quán)利要求3所述的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子還含有選自鐵、銅、鋅、釔、鈮、鉬、銦、銻、鉭、鉛、鉍和鈰中的1種或2種以上金屬M的氧化物，并且M/Ti02的摩爾比為0.010.1。5.如權(quán)利要求3或4所述的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述酸性氧化物膠體粒子的質(zhì)量相對于作為核的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子的質(zhì)量的比值為0.010.5。6.如權(quán)利要求3或4所述的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述酸性氧化物為五氧化二銻。7.如權(quán)利要求3或4所述的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述酸性氧化物是五氧化二銻和二氧化硅的復(fù)合氧化物。8.如權(quán)利要求7所述的被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，上述酸性氧化物中的五氧化二銻和二氧化硅的摩爾比Si02/Sb205為0.5555。9.一種氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散溶膠，是通過將權(quán)利要求1或2所述的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而成的。10.一種被覆有酸性氧化物的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散溶膠，是通過將權(quán)利要求38的任一項所述的被覆有酸性氧化物的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子分散在水和/或有機溶劑中而得的。11.一種涂布組合物，含有下述成分(S)和成分(Tl)，成分(S)是選自通式(I)和通式(II)所示的有機硅化合物、以及其水解物中的至少1種含硅物質(zhì)，(R1)a(R3)bSi(OR2)4_(a+b)(I)其中，R1和R3分別是具有烷基、芳基、鹵代烷基、鹵代芳基、鏈烯基、或環(huán)氧基、丙烯?；?、甲基丙烯?；?、巰基、氨基或氰基的有機基團，并且其介由Si-C鍵與硅原子結(jié)合，R2為碳原子數(shù)為18的烷基、烷氧基烷基、或?；?，a和b分別是0、1、或2的整數(shù)，a+b為0、1、或2的整數(shù)，〔(R4)cSi(0X)3_c〕2Y(II)其中，R4表示碳原子數(shù)為15的烷基，X表示碳原子數(shù)為14的烷基或?；?，Y表示亞甲基或碳原子數(shù)為220的亞烷基，c為整數(shù)0或1，成分(Tl)是初級粒子粒徑為250nm、Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0、Zr02/Ti02的摩爾比為0.10.4、并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子。12.如權(quán)利要求11所述的涂布組合物，上述氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子還含有選自鐵、銅、鋅、釔、鈮、鉬、銦、銻、鉭、鉛、鉍和鈰中的1種或2種以上金屬M的氧化物，并且M/Ti02的摩爾比為0.010.1。13.—種涂布組合物，含有下述成分(S)和成分(Tl)，成分(S)是選自通式(I)和通式(II)所示的有機硅化合物、以及其水解物中的至少1種含硅物質(zhì)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(I)其中，R1和R3分別是具有烷基、芳基、鹵代烷基、鹵代芳基、鏈烯基、或環(huán)氧基、丙烯?；?、甲基丙烯?；€基、氨基或氰基的有機基團，并且其介由Si-C鍵與硅原子結(jié)合，R2為碳原子數(shù)為18的烷基、烷氧基烷基、或酰基，a和b分別是0、1、或2的整數(shù)，a+b為0、1、或2的整數(shù)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(II)其中，R4表示碳原子數(shù)為15的烷基，X表示碳原子數(shù)為14的烷基或?；?，Y表示亞甲基或碳原子數(shù)為220的亞烷基，c為整數(shù)0或1，成分(Τ2)是一種被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子，其以初級粒子粒徑為250nm、Sn02/Ti02的摩爾比為0.11.0、Zr02/Ti02的摩爾比為0.10.4、并且W03/Ti02的摩爾比為0.030.15的氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子為核，并且在該粒子表面上被覆有初級粒子粒徑為17nm的酸性氧化物膠體粒子。14.如權(quán)利要求13所述的涂布組合物，上述被覆有酸性氧化物的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子中的作為核的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子，還含有選自鐵、銅、鋅、釔、鈮、鉬、銦、銻、鉭、鉛、鉍和鈰中的1種或2種以上金屬M的氧化物，并且M/Ti02的摩爾比為0.010.1。15.如權(quán)利要求13或14所述的涂布組合物，上述酸性氧化物的質(zhì)量相對于作為核的氧化鈦_氧化錫_氧化鋯_氧化鎢復(fù)合膠體粒子的質(zhì)量的比值為0.010.5。16.如權(quán)利要求13或14所述的涂布組合物，上述酸性氧化物是五氧化二銻。17.如權(quán)利要求13或14所述的涂布組合物，上述酸性氧化物是五氧化二銻和二氧化硅的復(fù)合氧化物。18.如權(quán)利要求17所述的涂布組合物，上述酸性氧化物中的五氧化二銻和二氧化硅的摩爾比Si02/Sb205為0.5555。19.如權(quán)利要求1118的任一項所述的涂布組合物，含有選自金屬鹽、金屬醇鹽和金屬螯合化合物中的1種或2種以上固化催化劑。20.一種光學(xué)部件，在光學(xué)基材表面上具有由權(quán)利要求1119的任一項所述的涂布組合物形成的固化膜。21.一種光學(xué)部件，其特征在于，在權(quán)利要求20所述的光學(xué)部件的表面上還具有防反射膜.全文摘要本發(fā)明提供可以基本完全抑制光激發(fā)導(dǎo)致的膠體粒子變色，耐光性、耐氣候性優(yōu)異的含有氧化鈦的高折射率金屬氧化物復(fù)合膠體粒子的溶膠。本發(fā)明是一種氧化鈦-氧化錫-氧化鋯-氧化鎢復(fù)合膠體粒子，初級粒子粒徑為2～50nm，SnO2/TiO2的摩爾比為0.1～1.0，ZrO2/TiO2的摩爾比為0.1～0.4，并且WO3/TiO2的摩爾比為0.03～0.15。文檔編號C01G41/00GK101815675SQ200880109998公開日2010年8月25日申請日期2008年10月3日優(yōu)先權(quán)日2007年10月3日發(fā)明者小山欣也,淺田根子申請人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社