專利名稱：：一種具有介孔和微孔結(jié)構(gòu)的鈦硅材料的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種無機材料的合成方法，進一歩說是關(guān)于一種具有介孔和微孔結(jié)構(gòu)的鈦硅材料的合成方法。
背景技術(shù)：
：鈦硅分子篩是上世紀八十年代初開始開發(fā)的新型雜原子分子篩。目前已合成出的有MFI型結(jié)構(gòu)的Ti-ZSM-5即TS-1，MEL型結(jié)構(gòu)的TS_2，以及具有較大孔結(jié)構(gòu)的TS-48等。TS-1分子篩是將過渡金屬元素鈦引入具有ZSM-5結(jié)構(gòu)的分子篩骨架中所形成的一種具有優(yōu)良定向氧化催化性能的新型鈦硅分子篩，TS-1分子篩不但具有鈦的催化氧化作用，而且還具有ZSM-5分子篩的擇形作用和優(yōu)良的穩(wěn)定性。但是，TS-1分子篩約0.55納米的微孔結(jié)構(gòu)，大的有機分子難于在其中擴散和被催化氧化，使得其優(yōu)良的催化氧化性能難以在更廣闊的領(lǐng)域，尤其是生物和藥物大分子領(lǐng)域發(fā)揮出來，進而人們想研發(fā)更大孔徑的含鈦分子篩材料。美國的Mobil公司于1992年首次報道了M41S系列的介孔分子篩及其合成方法，該系列材料具有均勻的顆粒度和規(guī)整的介孔結(jié)構(gòu)，吸引了相關(guān)學(xué)術(shù)界的極大關(guān)注，為大分子的催化、分離等方面帶來了希望。M41S系列中代表性的是MCM-41,它的介孔結(jié)構(gòu)特征(Q.Huo等，NATURE,1994，368:317)是其X_射線衍射譜圖在29為2.3。附近、4.(T附近、4.6°附近處有衍射峰。但MCM-41是純硅的介孔Si02，必須在其結(jié)構(gòu)中引進雜原子才可能有催化活性。Corma(Corma等，Chem.Co咖un.，1994，147-148)等于1994年通過合成手段將鈦引入到MCM-41的結(jié)構(gòu)中，成功的得到了含鈦的MCM-41,即Ti_MCM_41分子篩。由于Ti-MCM-41分子篩規(guī)則的均一介孔結(jié)構(gòu)，人們對其在大分子精細化工和藥物大分子合成等方面寄予厚望。但是，該材料是非晶態(tài)的，水熱穩(wěn)定性和憎水性均弱于結(jié)晶的鈦硅沸石(TS-1)，在以過氧化氫水溶液為氧化劑的氧化反應(yīng)中的催化活性比較低，極大地限制了它的應(yīng)用(MicroporousMaterials,1997，9:173和Stud.Surf.Sci.Catal.，1995)。為了克服含鈦微孔分子篩TS-1和含鈦介孔分子篩Ti-MCM-41各自的局限性，人們積極探索合成具有高催化活性的含鈦介孔分子篩材料。CN1226187C報道了具有上述兩種結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩復(fù)合材料與其制備方法，具有一定的催化活性，但其存在的主要問題是其所提到的復(fù)合材料孔道尺寸單一(x-射線衍射譜圖中衍射峰位置限制嚴格)，且其制備方法中歩驟較為繁雜、有環(huán)境及成本負擔。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有介孔鈦硅材料合成方面的不足，提供一種具有介孔和微孔的鈦硅材料的合成方法。本發(fā)明提供的合成方法，其特征在于在超聲攪拌下，分別將鈦源和硅源加入到有機堿化合物的水溶液中混合均勻后形成兩種溶液，然后將上述兩種溶液在超聲攪拌下混勻，將所得混合物與表面活性劑的水溶液超聲攪拌混合均勻，得到摩爾組成為硅源鈦源有機堿表面活性劑水=1:(O.OOl—O.5):(0.05—0.8):(0.05—0.5):(5_200)的混合物，將混合物在密封反應(yīng)釜水熱晶化，并回收得到鈦硅材料，所說的硅源以SiOj十，鈦源以Ti0j十。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，不同于其它純硅材料或硅鋁材料的是，鈦硅材料成膠過程中防止鈦的聚合是制備鈦硅材料成敗的關(guān)鍵。該合成方法使水解的鈦與硅及有機堿和表面活性劑等更好的結(jié)合，消除局部濃度不均，使鈦源團聚生成的Ti02盡量少，減少非骨架鈦的產(chǎn)生，使得制備出的含鈦介孔材料具有良好的催化氧化功能，特別對大分子參與的反應(yīng)效果更好。本發(fā)明提供的方法所合成得到的鈦硅材料，其X-射線衍射譜圖中在2e為2.3°附近、4.0°附近、4.6°附近處有衍射峰，其紅外譜圖中，在波數(shù)550cm—1和960cm—i附近具有吸收譜帶，其紫外-可見光譜中在波長為220nm附近有較強的吸收譜帶。本發(fā)明方法合成得到的鈦硅材料，同時具有類似介孔MCM-41和部分微孔Ti-ZSM-5的特征，具體的說是該鈦硅材料的X-射線衍射譜圖中在26為2.3°附近、4.0°附近、4.6°附近處，一般在2.3°±0.3°、4.0°±0.2°、4.6°±0.2°有衍射峰，分別對應(yīng)著[100]、[110]、[200]晶面的X-射線衍射，是類似介孔MCM-41分子篩的結(jié)構(gòu)特征；其紅外光譜中在波數(shù)550cm—1附近和960cm—1附近處有吸收，波數(shù)在550cm—5附近的吸收譜帶又說明其具有ZSM-5的特征(J.C.Jansen等，Zeolite,1984，4:369)，而波數(shù)在960cm^附近的吸收譜帶則是骨架鈦的特征，說明Ti進入了骨架；其紫外-可見光譜中在波長為220nm附近有較強的吸收譜帶，也說明Ti進入了骨架。本發(fā)明提供的方法中，所說的超聲攪拌混勻是指利用超聲波與機械攪拌，5即利用超聲波的空化作用和機械攪拌相融合的技術(shù)使混合物混合均勻。本發(fā)明提供的方法中，所說的硅源可以是有機硅源或無機硅源，優(yōu)選為有機硅源；所說的無機硅源可以是硅膠、硅溶膠、硅酸鈉或各種形式的無定形二氧化硅；所說的有機硅源優(yōu)選通式為R、Si04的有機硅酸酯，其中W為具有l(wèi)-4個碳原子的烷基。本發(fā)明提供的方法中，所說的鈦源可以是無機鈦源或有機鈦源，優(yōu)選為有機鈦源；所說的無機鈦源是指TiX4、TiX3、TiOX2或Ti(SO,)2等各種形式的含鈦酸、堿或鹽，其中X代表鹵素，優(yōu)選氯；所說的有機鈦源選自通式為RVTi(X的有機鈦酸酯，其中f為具有卜6個碳原子的烷基。本發(fā)明提供的方法中，所說的表面活性劑是指陽離子表面活性劑，優(yōu)選通式為(RYNRf)+X—的季銨鹽類表面活性劑，其中X代表鹵素，R3、R4和R5均為少于3個碳原子的垸基，R3、W和R5的碳原子數(shù)可以相同或不同，R6為具有不少于12個碳原子、優(yōu)選12-22個碳原子的烷基，更優(yōu)選的表面活性劑為十四烷基三甲基溴化銨或十六烷基三甲基溴化銨。本發(fā)明提供的方法中，所說的有機堿化合物選自脂肪胺類化合物、醇胺類化合物或者季胺堿類化合物，或者是由它們相互混合組成的混合胺類化合物。有機胺除了做堿源外，更重要的是起類似分子篩結(jié)構(gòu)模板劑的作用。所說的脂肪胺類化合物的通式為R7(NH2)n，其中}7為具有1-6個碳原子的烷基或亞垸基，n二l或2;優(yōu)選的脂肪胺類化合物為乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺。所說的醇胺類化合物的通式為(H0RlNH(3i);其中18為具有1-4個碳原子的亞垸基，m=l-3;優(yōu)選的醇胺類化合物為單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。所說的季銨堿類化合物的通式為(R9)4N0H，其中}9為具有1-4個碳原子的烷基，優(yōu)選的季銨堿類化合物為四丙基氫氧化銨。在本發(fā)明提供的合成方法中，所說的水熱晶化處理過程可以在靜態(tài)下進行，也可以在動態(tài)下進行。所說的水熱晶化的反應(yīng)條件是將混合物在密封反應(yīng)釜中于20-190°C、優(yōu)選80-18(TC及自生壓力下水熱晶化處理2-360小時、優(yōu)選24-144小時；或者先在60-12(TC下預(yù)晶化0.5-10小時、優(yōu)選l-8小時，然后再在80-18(TC下晶化1小時至10天、優(yōu)選1小時-3天，再按常規(guī)方法回收產(chǎn)品。在本發(fā)明提供的合成方法中，所說的回收產(chǎn)品的常規(guī)回收產(chǎn)品的過程是指晶化產(chǎn)物的干燥和焙燒過程。其中所說的干燥過程可在室溫至20(TC之間的溫度下進行，所說的焙燒可在300至80(TC之間先在氮氣氣氛中0.5-6小時后在空氣氣氛中3-12小時進行，焙燒前還可以通過有機溶劑萃取等手段除去材料孔道內(nèi)的有機物質(zhì)。本發(fā)明提供的合成方法，具有下述優(yōu)點(1)先將硅源水解液與鈦源水解液按照比例混合均勻再引入表面活性劑，保證了混合液中鈦、硅均一分布；輔之簡便易操作的超聲攪拌技術(shù)促使硅源和鈦源與有機堿、表面活性劑更好的結(jié)合，使有機堿、表面活性劑更好的起到模板和結(jié)構(gòu)導(dǎo)向的作用，減少了模板劑的用量，降低了合成成本，同時可以消除合成過程中的局部濃度不均，使鈦源團聚生成的Ti02盡量少，減少非骨架鈦的產(chǎn)生。(2)合成過程中不用鹽酸、異丙醇等其它原料，減少成本及環(huán)境負擔。(3)利用有機堿作為堿源，一方面可以為體系提供堿性環(huán)境，另一方面可以起到類似微孔分子篩結(jié)構(gòu)模板劑的作用，使合成的介孔材料還具有部分微孔特征，在大分子參與的氧化反應(yīng)中，體現(xiàn)了較好的催化性能。圖1為實施例1中合成的鈦硅材料的x-射線衍射譜圖。圖2為實施例1中合成的鈦硅材料的紅外吸收光譜譜圖。圖3為實施例1中合成的鈦硅材料的紫外-可見吸收光譜譜圖。具體實施方式以下的實施例將對本發(fā)明作進一步的說明，但并不因此限制本發(fā)明的內(nèi)容。實施例中所有用到的試劑均為市售的化學(xué)純試劑。所用超聲波儀器是昆山市超聲儀器有限公司生產(chǎn)的KQ-100DE型數(shù)控超聲波發(fā)生器(工作電壓220伏特，電壓頻率50赫茲；工作頻率40千赫；超聲電功率100瓦)。樣品的X-射線衍射(XRD)晶相圖測定在SiemensD5005型X-射線衍射儀上進行，射線源為CuKaa=1.5418A)，管電壓40kV，管電流40mA，掃描速度0.257min，掃描范圍29=1.5°-15°。樣品的傅立葉紅外(FT-IR)譜圖在Nicolet8210型傅立葉紅外光譜儀上進行測定，真空下采用KBr壓片(樣品占lwt。/。)，測試范圍400-MOOcm^樣品的固體紫外-可見漫反射光譜(UV-Vis)在日本SHIMADZUUV-3100型紫外可見光譜儀上測得，測試范圍200-850nm。按照文獻(J.C.Jansen等，Zeolite,1984，4:369)方法合成Ti-ZSM-5即TS-1。將22.5克正硅酸四乙酯與7.0克四丙基氫氧化銨混合，并加入59.8克蒸餾水，混合均勻后于常壓及6(TC下水解l.O小時，得到正硅酸四乙酯的水解溶液，在劇烈攪拌下緩慢地加入由1.1克鈦酸四丁酯與5.0克無水異丙醇所組成的溶液，將所得混合物在75'C下攪拌3小時，得到澄清透明膠體。將此膠體放入不銹鋼密封反應(yīng)釜，在17(TC的溫度下恒溫放置3天，得到晶化產(chǎn)物的混合物；將此混合物過濾、用水洗滌，并于11(TC干燥60分鐘，得到TS-l原粉。將此TS-1原粉于55(TC溫度下焙燒3小時，得TS-1分子篩。對比例2按照文獻(CormaA.等，J.Chem.Soc.Chem.Co腿un.，1994，147-148)方法合成硅鈦投料比為50的Ti-MCM-41。對比例3按照文獻(CN1226187C)實施例1合成含鈦介孔分子篩材料。實施例1先將30克正硅酸四乙酯與適量鈦酸四丁酯分別加入到四丙基氫氧化銨的水溶液中，在常壓和4(TC下超聲攪拌使之混合均勻形成二種溶液，將上述二種溶液混合后加入到十六垸基三甲基溴化銨的水溶液中繼續(xù)超聲攪拌使之混合均勻，其中正硅酸四乙酯、鈦酸四丁酯、四丙基氫氧化銨、十六烷基三甲基溴化銨和水的摩爾比為l:0.02:0.4:0.05:25;將上述體系轉(zhuǎn)移至不銹鋼密封反應(yīng)釜中，先在10(TC的溫度和自生壓力下晶化5小時，再在14(TC的溫度和自生壓力下晶化48小時，將所得晶化產(chǎn)物過濾、用水洗漆，并于11(TC烘干120分鐘，然后在55(TC溫度下焙燒3小時，獲得鈦硅材料樣品A。樣品A的XRD晶相圖如圖1所示，傅立葉紅外譜圖如圖2所示，可見一紫外光譜如圖3所示。XRD晶相圖1中在小角度即26在2.3°、4.0°和4.6°附近處有衍射峰，表明樣品具有類似MCM-41的二維六方介孔結(jié)構(gòu)。傅立葉紅外譜圖2中樣品在960cnT附近處出現(xiàn)全硅分子篩所沒有的特征吸收峰，是骨架鈦的特征，表明鈦已進入樣品骨架。可見一紫外光譜圖3中220nm左右的吸收是四配位Ti的特征，在340nm附近沒有出現(xiàn)吸收譜帶，說明樣品A中的Ti幾乎都在骨架上。實施例2先將30克正硅酸四乙酯與適量鈦酸四丙酯分別加入到二乙醇胺的水溶液中，在常壓和6(TC下超聲攪拌使之混合均勻形成二種溶液，將上述二種溶液混合后加入到十六烷基三甲基溴化銨的水溶液中繼續(xù)超聲攪拌使之混合均勻，其中正硅酸四乙酯、鈦酸四丙酯、二乙醇胺、十六烷基三甲基溴化銨和水的摩爾比為1:0.08:0.2:0.2:180。將此混合液放入不銹鋼密封反應(yīng)釜，在120°C的溫度和自生壓力下晶化48小時，將所得晶化產(chǎn)物過濾、用水洗滌，并于IIO。C烘干120分鐘，然后在55(TC溫度下焙燒3小時，獲得鈦硅材料B。該樣品經(jīng)X-射線衍射、傅立葉紅外光譜以及可見一紫外光譜表征與實施例1樣品A的譜學(xué)特征一致。實施例3先將30克正硅酸四甲酯與適量鈦酸四丁酯分別加入到四丙基氫氧化銨的水溶液中，超聲攪拌使之混合均勻形成二種溶液，將上述二種溶液混合后加入到十四烷基三甲基溴化銨的水溶液中繼續(xù)超聲攪拌使之混合均勻，其中正硅酸四甲酯、鈦酸四丁酯、四丙基氫氧化銨、十四垸基三甲基溴化銨和水的摩爾比為l:0.4:0.1:0.1:130。將此混合液放入不銹鋼密封反應(yīng)釜，先在80°C的溫度和自生壓力下晶化5小時，再在16(TC的溫度和自生壓力下晶化24小時，將所得晶化產(chǎn)物過濾、用水洗滌，并于11(TC烘干120分鐘，然后在55(TC溫度下焙燒3小時，獲得鈦硅材料C。該樣品經(jīng)X-射線衍射、傅立葉紅外光譜以及可見一紫外光譜表征與實施例1樣品A的譜學(xué)特征一致。先將30克正硅酸四丙酯與適量鈦酸四丁酯分別加入到正丁胺的水溶液中，超聲攪拌使之混合均勻形成二種溶液，將上述二種溶液混合后加入到十六烷基三甲基溴化銨的水溶液中繼續(xù)超聲攪拌使之混合均勻，其中正硅酸四丙酯、鈦酸四丁酯、正丁胺、十六烷基三甲基溴化銨和水的摩爾比為1:0.2:0.45:0.5:90。將此混合液放入不銹鋼密封反應(yīng)釜，先在10(TC的溫度和自生壓力下晶化5小時，再在16(TC的溫度和自生壓力下晶化24小時，將所得晶化產(chǎn)物過濾、用水洗滌，并于11(TC烘干120分鐘，然后在55(TC溫度下焙燒3小時，獲得鈦硅材料D。該樣品經(jīng)X-射線衍射、傅立葉紅外光譜以及可見一紫外光譜表征與實施例1樣品A的譜學(xué)特征一致。實施例5先將30克正硅酸四乙酯與適量鈦酸四丁酯分別加入到己二胺的水溶液中，超聲攪拌使之混合均勻形成二種溶液，將上述二種溶液混合后加入到十六垸基三甲基溴化銨的水溶液中繼續(xù)超聲攪拌使之混合均勻，其中正硅酸四乙酯、鈦酸四丁酯、己二胺、十六垸基三甲基溴化銨和水的摩爾比為1:0.32:0.75:0.31:60。將此混合液放入不銹鋼密封反應(yīng)釜，在12(TC的溫度和自生壓力下晶化72小時，將所得晶化產(chǎn)物過濾、用水洗滌，并于11(TC烘干120分鐘，然后在55(TC溫度下焙燒3小時，獲得鈦硅材料E。該樣品經(jīng)X-射線衍射、傅立葉紅外光譜以及可見一紫外光譜表征與實施例1樣品A的譜學(xué)特征一致。實施例6本實施例說明本發(fā)明方法和對比例的方法所得樣品用于苯酚羥基化的催化氧化反應(yīng)的效果。將上述實施例和對比例所制備的樣品按照樣品苯酚丙酮=1:25.0:15.0的重量比在一個帶有冷凝管的三口燒瓶中混合均勻，升溫至8CTC，然后在攪拌狀態(tài)下按照苯酚:過氧化氫=1:0.35的重量比加入質(zhì)量百分濃度為27.5%的過氧化氫，在此溫度下反應(yīng)6小時，所得產(chǎn)物在Varian3400色譜儀上使用0V-101毛細管柱(30mX0.25mm)測定各產(chǎn)品分布，結(jié)果見表l。10在表1中苯二酚的摩爾數(shù)+苯醌的的摩爾數(shù)苯酚轉(zhuǎn)化率％=-X100%加入苯酚的摩爾數(shù)鄰苯二酚的摩爾數(shù)鄰苯二酚選擇性％二-X100%產(chǎn)物總的摩爾數(shù)對苯二酚摩爾數(shù)產(chǎn)物總的摩爾數(shù)苯醌摩爾數(shù)對苯二酚選擇性％:-xioo%苯醌選擇1X100%產(chǎn)物總的摩爾數(shù)表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表l可以看出本發(fā)明提供的鈦硅材料，催化效果明顯好于單一結(jié)構(gòu)的分子篩<實施例7本實施例說明本發(fā)明方法和對比例的方法所得分子篩樣品用于2，3，6-三甲基苯酚羥化反應(yīng)的催化氧化反應(yīng)的效果。2，3，6-三甲基苯酚羥化反應(yīng)于80。C下在一個容積為30毫升的帶有循環(huán)水浴套的反應(yīng)器中進行，催化劑樣品用量為0.25克，0.146摩爾的2，3，6-三甲基苯酚溶解在10毫升乙腈中，一次性加入0.055摩爾的稀過氧化氫，磁力攪拌反應(yīng)3小時后抽取上清液離心后進行結(jié)果測試。產(chǎn)物用帶有熱導(dǎo)和氫焰雙檢測器的安捷倫GC-6890N型氣相色譜儀及HP-5色譜柱分析。結(jié)果見表2。在表2中加入酚的摩爾數(shù)-反應(yīng)后酚的摩爾數(shù)酚轉(zhuǎn)化率％=-X100%加入酚的摩爾數(shù)醌摩爾數(shù)醌選擇性％=-X100%產(chǎn)物總的摩爾數(shù)表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表2可以看出本發(fā)明方法合成的鈦硅材料催化效果明顯好于單一結(jié)構(gòu)的分子篩，在醌選擇性略高的情況下，其轉(zhuǎn)化率有大幅度提高。權(quán)利要求1.一種具有介孔和微孔結(jié)構(gòu)的鈦硅材料的合成方法，其特征在于在超聲攪拌下，分別將鈦源和硅源加入到有機堿化合物的水溶液中混合均勻后形成兩種溶液，然后將上述兩種溶液在超聲攪拌下混合均勻，再與表面活性劑的水溶液超聲攪拌混合均勻，得到摩爾組成為硅源∶鈦源∶有機堿化合物表面活性劑∶水＝1∶(0.001—0.5)∶(0.05—0.8)∶(0.05—0.5)∶(5—200)的混合物，將混合物在密封反應(yīng)釜中水熱晶化，并回收得到鈦硅材料，所說的硅源以SiO2計，鈦源以TiO2計。2.按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于所說的鈦硅材料其X-射線衍射譜圖中在29為2.3。附近、4.0°附近、4.6°附近處有衍射峰，其紅外譜圖中，在波數(shù)550cm—960cm—''附近具有吸收譜帶，其紫外-可見光譜中在波長為220nm附近有吸收譜帶。3.按照權(quán)利要求l的方法，其中，所說硅源選自硅膠、硅溶膠、硅酸鈉或無定形二氧化硅；或者選自通式為&5104的有機硅酸酯，R'為具有1-4個碳原子的垸基。4.按照權(quán)利要求1的方法，其中，所說鈦源選自TiX4、TiX3、TiOX2或Ti(S04)2，X代表鹵素；或者選自通式為RVTi04的有機鈦酸酯，R2為具有l(wèi)-6個碳原子的院基。5.按照權(quán)利要求4的方法，其中，所說的鹵素為氯。6.按照權(quán)利要求4的方法，其中，R2為具有2-4個碳原子的烷基。7.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所說的硅源為有機硅酸酯、鈦源為有機鈦酸酯。8.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所說的表面活性劑選自通式為(R3R4NR5R6)+X－的季銨鹽類表面活性劑，其中X代表卣素，R3、R4和R5均為少于3個碳原子的烷基，R3、R4和R5的碳原子數(shù)相同或不同，R6為具有不少于12個碳原子的烷基。9.按照權(quán)利要求8的方法，其中，R6為具有12-22個碳原子的烷基。10.按照權(quán)利要求8的方法，其中所說的季銨鹽類表面活性劑為十四烷基三甲基溴化銨或十六垸基三甲基溴化銨。11.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所說有機堿化合物選自季銨堿類化合物、脂肪胺類化合物、醇胺類化合物或由它們所組成的混合物。12.按照權(quán)利要求11的方法，其中，脂肪胺類化合物的通式為R7(NH2)n，R7選自具有l(wèi)-6個碳原子的烷基或者亞烷基，n二l或2。13.按照權(quán)利要求11的方法，其中，脂肪胺類化合物選自乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺。14.按照權(quán)利要求11方法，其中，醇胺類化合物的通式為(H0R、NH(3D，R8選自具有l(wèi)-4個碳原子的烷基，m=l、2或3。15.按照權(quán)利要求11的方法，其中，醇胺類化合物選自單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。16.按照權(quán)利要求11的方法，其中，季銨堿類化合物的通式為(R、NOH，『為具有卜4個碳原子的烷基。17.按照權(quán)利要求11的方法，其中，所說的季銨堿類化合物為四丙基氫氧化銨。全文摘要本發(fā)明提供了一種具有介孔和微孔結(jié)構(gòu)的鈦硅材料的合成方法，其特征在于在超聲攪拌下，分別將鈦源和硅源加入到有機堿化合物的水溶液中混合均勻后形成兩種溶液，然后將上述兩種溶液在超聲攪拌下混和均勻，再與表面活性劑的水溶液超聲攪拌混合均勻，得到摩爾組成為硅源∶鈦源∶有機堿∶表面活性劑∶水＝1∶(0.001-0.5)∶(0.05-0.8)∶(0.05-0.5)∶(5-200)的混合物，將混合物在密封反應(yīng)釜水熱晶化，并回收得到鈦硅材料。該方法合成的鈦硅材料具有良好的催化氧化性能，特別對大分子參與的氧化反應(yīng)效果更好。文檔編號C01B39/08GK101519214SQ20081010112公開日2009年9月2日申請日期2008年2月28日優(yōu)先權(quán)日2008年2月28日發(fā)明者史春風(fēng),慕旭宏,斌朱,民林,汝迎春,汪燮卿,羅一斌,舒興田申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院