專利名稱:鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種鋰離子電池的正極材料——磷酸亞鐵鋰的制備方法。
背景技術(shù):
鋰離子電池自上世紀(jì)九十年代初問(wèn)世以來(lái),因其高能密度、高功率、良好的循環(huán)性能及荷電保持能力迅速在移動(dòng)通訊設(shè)備中得到了廣泛應(yīng)用。
目前,主要應(yīng)用于鋰離子電池的正極材料是嵌鋰過(guò)渡金屬氧化物,研究最早的是具有α-鐵酸鈉(α-NaFeO2)型層狀結(jié)構(gòu)的鈷酸鋰(LiCoO2)、鎳酸鋰(LiNiO2)、錳酸鋰(LiMnO2)和具有尖晶石結(jié)構(gòu)的尖晶石錳酸鋰(LiMn2O4)及它們的摻雜化合物。其中,LiCoO2已在小型電池中得到廣泛應(yīng)用,但除了鈷資源的制約因素外,其過(guò)充不安全性限制了它在大容量電池中的應(yīng)用。人們期望尖晶石LiMn2O4能憑其價(jià)廉以及相對(duì)LiCoO2安全的優(yōu)勢(shì)在大容量電池中發(fā)揮作用,但它的低容量及高溫循環(huán)性方面的問(wèn)題限制了其廣泛推廣。層狀LiMnO2盡管有很高的嵌鋰容量,但其在充放電過(guò)程中的晶體結(jié)構(gòu)易發(fā)生塌陷而向尖晶石構(gòu)型轉(zhuǎn)變,導(dǎo)致充放電容量下降,循環(huán)性很差,制約了其實(shí)際應(yīng)用。LiNiO2則因其合成困難及比LiCoO2更差的過(guò)充安全問(wèn)題而限制了它的應(yīng)用。因此,從資源、環(huán)保及安全性能方面繼續(xù)尋找鋰離子電池的理想電極活性材料仍是今后相當(dāng)一段時(shí)間國(guó)際能源材料界的面臨的挑戰(zhàn)。
從資源和環(huán)境角度考慮,伴隨著鋰離子電池的出現(xiàn),鐵系正極就一直是人們期待替代LiCoO2的備選材料,對(duì)層狀的鐵酸鋰(LiFeO2)有許多深人的研究Matsumura T.,Kanno R.,Inaba Y.,Kawamota Y.,Takano,M.J.Eelectrochem.Soc.,2002,149(12)A1509,但由于Fe4+/Fe3+電對(duì)的費(fèi)米能級(jí)與Li+/Li的能級(jí)相隔太遠(yuǎn),而Fe3+/Fe2+電對(duì)能級(jí)又與Li+/Li的能級(jí)相隔太近,同時(shí),F(xiàn)e3+的離子半徑與Li+半徑之比不符合結(jié)構(gòu)要求Yamada A.,Chung S.C.,Hinokuma K.J.Eelectrochem.Soc.,2001,148(3)A224,所以,有實(shí)際應(yīng)用意義的LiFeO2研究一直沒(méi)有大的進(jìn)展。1997年Goodenough研究小組MasquelierC.,Goodenough J.B.,Nanjundaswamy K.S.,Padhi A.K.US Patent 5910382,1997合成了一種含鐵鋰鹽——磷酸亞鐵鋰(LiFePO4),用該物質(zhì)作為鋰離子電池正極材料具有較高的理論容量(170mAh/g),超過(guò)商品化鋰離子電池用正極LiCoO2的實(shí)際容量(140mAh/g)。考慮到其無(wú)毒、對(duì)環(huán)境友好、原材料來(lái)源豐富、比容量高、循環(huán)性能好,認(rèn)為這類材料將成為動(dòng)力型鋰離子電池的理想正極材料。
磷酸亞鐵鋰是一種屬橄欖石結(jié)構(gòu)的化合物,空間群為Pmna,晶體由FeO6八面體和PO4四面體構(gòu)成空間骨架,F(xiàn)e和Li則填充在八面體的空隙中。Fe占據(jù)共角的八面體M2(010)位置,Li則占據(jù)共邊的八面體M1(100)位置。晶格中FeO6通過(guò)bc面的公共角連接起來(lái),LiO6則形成沿b軸方向的共邊長(zhǎng)鏈。一個(gè)FeO6八面體與兩個(gè)LiO6八面體和一個(gè)PO4四面體共邊,而PO4四面體則與一個(gè)FeO6八面體和兩個(gè)LiO6八面體共邊。由于沒(méi)有連續(xù)的FeO6共邊八面體網(wǎng)絡(luò),故不能形成電子導(dǎo)電,同時(shí),由于八面體之間的PO4四面體限制了晶格體積的變化,從而使得Li+的嵌入脫出運(yùn)動(dòng)受到影響。故與傳統(tǒng)的正極材料層狀LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2和尖晶石LiMn2O4相比,LiFePO4具有極低的電子導(dǎo)電率和離子擴(kuò)散速率Thackeray M.Nature Mater.,2002,181,在高電流密度下充放電容量很低,所以只能在極小電流下充放電,這就大大限制了其在實(shí)際中的應(yīng)用。因此如何提高LiFePO4的電子導(dǎo)電性能是當(dāng)前化學(xué)電源界的關(guān)注焦點(diǎn)。目前改善LiFePO4導(dǎo)電性的研究主要集中在碳包覆及金屬或金屬離子摻雜兩方面Croce F.,Epifanio A.D.,Hassoun J.,et al Electrochem.and Solid State Lett.,2002,5(3)A47;Chung S.Y.,Bloking J.T.,Chang Y.M.Nature Mater.2002,2123。申請(qǐng)人曾采用摻雜碳黑等物質(zhì)的方法合成磷酸亞鐵鋰,使得產(chǎn)物的電化學(xué)性能得到很大提高周恒輝,陳繼濤,徐小明,中國(guó)發(fā)明專利,公開(kāi)號(hào)CN 1401559A,2003。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種鋰離子電池正極活性物質(zhì)磷酸亞鐵鋰的制備方法,該方法操作簡(jiǎn)單、易于控制,所制備的產(chǎn)物具有優(yōu)良的導(dǎo)電性能。
本發(fā)明涉及的磷酸亞鐵鋰制備方法,其步驟如下1、將鋰鹽、亞鐵鹽、磷酸鹽和添加劑按比例混合,其中Li∶Fe∶P摩爾比為(0.95-1.10)∶(0.97-1.03)∶1,添加劑的加入量為混合物總質(zhì)量的1~20%;添加劑選自經(jīng)熱解可分解為具有優(yōu)良導(dǎo)電性的碳類物質(zhì)的有機(jī)或高分子化合物;
2、將混合均勻的材料放入熱處理設(shè)備(混合過(guò)程可以在常規(guī)的混合設(shè)備,如斜式磨、錐形混合機(jī)、三維混合機(jī)中混合1~10小時(shí);也可用濕化學(xué)方法,如溶液-凝膠法、噴霧干燥法進(jìn)行混合;任何能在氣氛保護(hù)下均勻加熱反應(yīng)混合物的熱處理設(shè)備均可使用,如管式氣氛爐、旋轉(zhuǎn)氣氛爐或氣氛保護(hù)隧道爐、箱式爐等),在流速為0.01~50升/分鐘的惰性氣流保護(hù)中加熱處理,升溫速率為1~20℃/分鐘,待熱處理溫度升至200~400℃時(shí),維持溫度不變,恒溫加熱1~30小時(shí),然后繼續(xù)升溫,進(jìn)行高溫?zé)崽幚?,溫度維持在500~850℃,熱處理時(shí)間為10~48小時(shí),然后降溫至室溫,如此制得的材料即為磷酸亞鐵鋰正極材料。
其中制備上述正極活性物質(zhì)的鋰源、鐵源及磷源均無(wú)特別限制,如碳酸鋰、氫氧化鋰、磷酸鋰、草酸鋰、醋酸鋰、氯化鋰、硝酸鋰等含鋰鹽或者其各種混合物等均可選作鋰源。草酸亞鐵、醋酸亞鐵、氯化亞鐵、磷酸亞鐵等亞鐵鹽或其各種混合物可選作鐵源。磷酸氨、磷酸氫氨、磷酸二氫氨、磷酸亞鐵等含磷酸鹽或其各種混合物可選作磷源。添加劑可以選自苯萘菲三元共聚物、苯萘蒽三元共聚物、苯菲二元共聚物、苯蒽二元共聚物、苯萘二元共聚物、聚對(duì)苯、可溶性淀粉、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖、酚醛樹(shù)脂、糠醛樹(shù)脂等有機(jī)物或其混合物。所述保護(hù)氣體選自惰性氣體如氮?dú)狻鍤饣蚱浠旌蠚怏w。
由于本發(fā)明采用合成過(guò)程中加入經(jīng)熱解可分解為具有優(yōu)良導(dǎo)電性的碳類物質(zhì)的有機(jī)或高分子化合物作為添加劑,這些添加劑通過(guò)混合均勻分散到材料顆粒之間,添加劑的加入可以有三方面的作用(1)有機(jī)或高分子化合物添加劑在后續(xù)高溫段的縮聚過(guò)程中能產(chǎn)生還原性的氣體,如氫氣、一氧化碳等,可協(xié)同防止二價(jià)鐵的氧化,且不同的添加劑縮聚反應(yīng)機(jī)理不同,故在不同添加劑的使用效果上會(huì)表現(xiàn)出差異。(2)抑制LiFePO4單個(gè)顆粒的生長(zhǎng),減小單個(gè)顆粒的粒徑。在熱處理初期,添加劑在熔融狀態(tài)下能以分子狀態(tài)均勻分散到原料中,后繼的熱處理過(guò)程中,分子狀態(tài)分散的添加劑分解產(chǎn)生納米級(jí)熱解炭。炭的引入對(duì)LiFePO4晶體顆粒的生成具有誘導(dǎo)作用,大量納米炭的存在,使得所生成的LiFePO4晶體顆粒數(shù)量增多,所以晶體粒徑減?。煌瑫r(shí),在顆粒生長(zhǎng)過(guò)程中,存在于顆粒間的熱解炭也阻礙了顆粒間的融合,抑制了大顆粒的生成,所以加入添加劑能有效減小產(chǎn)物單個(gè)顆粒的粒徑。(3)改善產(chǎn)物的導(dǎo)電性能。在LiFePO4晶體顆粒形成過(guò)程中,有部分納米炭摻雜于晶體顆粒內(nèi)部。炭是很好的電子導(dǎo)體,炭的摻入可以改善顆粒自身的導(dǎo)電性;同時(shí),包覆于晶體顆粒表面或存在于顆粒之間的熱解炭也能夠有效地改善顆粒之間的導(dǎo)電性能。所以在合成過(guò)程中加入添加劑,可以得到粒徑小、導(dǎo)電性能好、可逆容量高的LiFePO4材料。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是(1)原材料來(lái)源廣泛,無(wú)污染,成本低;(2)材料的制備方法簡(jiǎn)單、安全性好;(3)所制備的磷酸亞鐵鋰具有優(yōu)良的大電流放電性能(見(jiàn)附圖2);(4)所制備磷酸亞鐵鋰結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,與電解液相容性好,有良好的循環(huán)性(見(jiàn)附圖3)。
本發(fā)明所涉及的正極材料具有廣泛的用途,采用該正極材料制備的鋰離子電池可用于包括智能芯片、無(wú)線耳機(jī)、移動(dòng)電話、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)、攝像機(jī)、電動(dòng)玩具、電動(dòng)自行車、電動(dòng)摩托車、電動(dòng)汽車等在內(nèi)的各種用電器。
圖1、實(shí)施例1所制備LiFePO4樣品的x-射線衍射圖,Cu靶(Kα1,波長(zhǎng)為0.154nm),所用儀器為RINT2000,寬角衍射,所用電壓為40kV,電流為40mA。
圖2、實(shí)施例1所制備LiFePO4樣品掃描電鏡圖,所用電壓為20kV,發(fā)射電流為95mA。
圖3、對(duì)比例1所制備LiFePO4樣品掃描電鏡圖,所用條件同圖2。
圖4、按實(shí)施例1所制備的磷酸亞鐵鋰正極材料的首次充放電曲線圖,電壓范圍2.0~4.1V,電解液為溶于碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)(體積比1∶1)混合溶劑中濃度為1mol·L-1的LiPF6溶液,充放電電流為0.30mA/cm2,測(cè)試溫度為25℃±1℃。
圖5、按實(shí)施例2所制備的磷酸亞鐵鋰正極材料的不同倍率放電曲線圖,電壓范圍及所用電解液同圖4,充電電流為0.30mA/cm2,測(cè)試溫度為25℃±1℃。圖中放電曲線1、2、3、4、5所對(duì)應(yīng)的電流密度分別為0.30、1.00、2.00、5.71、11.43mA/cm2。
圖6、按實(shí)施例3所制備的磷酸亞鐵鋰正極材料的循環(huán)性能圖,電壓范圍及所用電解液同圖4,充放電電流為0.60mA/cm2,測(cè)試溫度為25℃±1℃。圖中a為室溫25℃時(shí)的循環(huán)曲線,b為高溫60℃時(shí)的循環(huán)曲線。
具體實(shí)施例方式為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明,列舉以下實(shí)施例,但其不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的任何限制。
實(shí)施例1將0.5摩爾碳酸鋰、1摩爾草酸亞鐵、1摩爾磷酸氫銨以及10g苯萘菲三元共聚物混合,加入混料罐中,加入200g瑪瑙球,密封混料罐,在三維混料機(jī)上混合5小時(shí)。
將混合均勻的原料在N2氣氛保護(hù)爐中,在6L/min的氮?dú)鈿夥障?,?℃/min的速率升至400℃,在該溫度下保持10h,然后以10℃/min的速率升至600℃,并在該溫度下恒溫30h,然后讓爐溫冷卻至室溫。圖1為所得LiFePO4的XRD圖,添加劑的加入沒(méi)有改變LiFePO4的晶體結(jié)構(gòu),保持與LiFePO4的標(biāo)準(zhǔn)XRD譜(JCPDS卡-190721)相同的晶體結(jié)構(gòu),所有衍射峰均能按標(biāo)準(zhǔn)譜得到指認(rèn),未觀察到添加劑及其熱解產(chǎn)物的雜質(zhì)峰。圖2為所得LiFePO4的掃描電鏡照片,樣品形貌為0.1~4微米的一次微粒聚集成的10~20微米的二次粒子。用兩點(diǎn)法測(cè)定樣品的導(dǎo)電率為2×10-2S·cm-1,所得樣品的電化學(xué)性能按下述方法測(cè)定稱取0.85g正極粉,加入0.7g炭黑,0.8g聚四氟乙烯,研磨均勻后,制成電極,以金屬鋰片為負(fù)極,溶解在碳酸乙烯酯+碳酸二乙酯(體積比1∶1)混合溶劑中的1.0mol·L-1LiPF6為電解液,聚丙烯微孔薄膜為隔膜,組裝成電池,按0.3mA/cm2的電流密度對(duì)電池進(jìn)行充放電,充放電電壓范圍為4.1~2.0V。圖4為該材料的第一次充放電曲線,由圖可見(jiàn),所合成的材料具有良好的充放電電壓平臺(tái)和高的可逆容量(160mAh·g-1)。
對(duì)比例1除不加入任何添加劑外,其余均按實(shí)施例1的方法制備,圖3為所制備對(duì)比例樣品的掃描電鏡照片,樣品形貌為基本上為的10~30微米的聚集體,觀察不到明顯的一次粒子;用兩點(diǎn)法測(cè)定樣品的導(dǎo)電率為1×10-6S·cm-1。按實(shí)施例1的方法測(cè)試電化學(xué)性能,可逆容量為128mAh·g-1。
實(shí)施例2將1摩爾醋酸鋰、1摩爾醋酸亞鐵、1摩爾磷酸二氫銨以及40g葡萄糖混合,加入混料罐中,加入200g瑪瑙球,密封混料罐,在三維混料機(jī)上混合10h。
將混合均勻的原料在氬氣氣氛保護(hù)爐中,在9L/min的氮?dú)鈿夥障?,?0℃/min的速率升至300℃,在該溫度下保持6h,然后以20℃/min的速率升至700℃,并在該溫度下恒溫20h,然后讓爐溫冷卻至室溫。所得正極材料按實(shí)施例1所述方法測(cè)量電化學(xué)性能。圖5為該材料在不同電流密度下的放電曲線圖,由圖可見(jiàn),所合成的材料具有優(yōu)良的大電流放電性能,放電電流增大近40倍,其容量?jī)H降低1/5左右。
實(shí)施例3將1.03摩爾磷酸鋰、1摩爾磷酸亞鐵以及20g酚醛樹(shù)脂混合,加入混料罐中,加入200g瑪瑙球,密封混料罐,在三維混料機(jī)上混合4h。
將混合均勻的原料在氮?dú)鈿夥毡Wo(hù)爐中,在2L/min的氮?dú)鈿夥障拢?℃/min的速率升至200℃,在該溫度下保持30h,然后以5℃/min的速率升至600℃,并在該溫度下恒溫48h,然后讓爐溫冷卻至室溫。所得正極材料按實(shí)施例1所述方法測(cè)量電化學(xué)性能。圖6為該材料的循環(huán)性能圖,由圖可見(jiàn),所合成的材料具有優(yōu)良循環(huán)性能,經(jīng)過(guò)30次循環(huán),容量不發(fā)生衰減。
由圖3還可以看出,該材料具有優(yōu)良的高溫充放電和循環(huán)性能,在60℃充放電時(shí),材料的可逆容量比常溫提高5%左右,并保持優(yōu)良的循環(huán)性能。
實(shí)施例4將1摩爾硝酸鋰、1摩爾草酸亞鐵、1摩爾磷酸銨以及40g蔗糖混合,加入混料罐中,加入200g瑪瑙球,密封混料罐,在三維混料機(jī)上混合8h。
將混合均勻的原料在氮?dú)鈿夥毡Wo(hù)爐中,在2L/min的氮?dú)鈿夥障?,?℃/min的速率升至350℃,在該溫度下保持30h,然后以5℃/min的速率升至500℃,并在該溫度下恒溫48h,然后讓爐溫冷卻至室溫。所得正極材料按實(shí)施例1所述方法測(cè)量電化學(xué)性能,材料經(jīng)過(guò)30次循環(huán)可逆容量不發(fā)生衰減。
實(shí)施例5將0.95摩爾氯化鋰、1摩爾氯化亞鐵、1摩爾磷酸二氫銨以及25g糠醛樹(shù)脂混合,加入混料罐中,加入300g瑪瑙球,密封混料罐,在三維混料機(jī)上混合2h。
將混合均勻的原料在氮?dú)鈿夥毡Wo(hù)爐中,在5升/min的氮?dú)鈿夥障?,?℃/min的速率升至300℃,在該溫度下保持30h,然后以5℃/min的速率升至800℃,并在該溫度下恒溫10h,然后讓爐溫冷卻至室溫。所得正極材料按實(shí)施例1所述方法測(cè)量電化學(xué)性能,材料經(jīng)過(guò)30次循環(huán)可逆容量不發(fā)生衰減。
實(shí)施例6將0.5摩爾草酸鋰、1.03摩爾草酸亞鐵、1摩爾磷酸二氫銨以及15g苯蒽二元共聚物混合,其它處理及測(cè)試方法按實(shí)施例1進(jìn)行,所得正極材料具有優(yōu)良的電化學(xué)性能,材料經(jīng)過(guò)30次循環(huán)可逆容量不發(fā)生衰減。
實(shí)施例7將1.05摩爾氫氧化鋰、1摩爾草酸亞鐵、1摩爾磷酸二氫銨以及16g苯菲二元共聚物混合,其它處理及測(cè)試方法按實(shí)施例1進(jìn)行,所得正極材料具有優(yōu)良的電化學(xué)性能,材料經(jīng)過(guò)30次循環(huán)可逆容量不發(fā)生衰減。
實(shí)施例8將0.5摩爾碳酸鋰、1摩爾草酸亞鐵、1摩爾磷酸二氫銨以及12g苯萘二元共聚物混合,其它處理及測(cè)試方法按實(shí)施例1進(jìn)行,所得正極材料具有優(yōu)良的電化學(xué)性能,可逆容量為149mAh·g-1。
實(shí)施例9按實(shí)施例8,僅添加劑改為10克三元苯萘蒽共聚物,所得正極材料的可逆容量為161mAh·g-1。
實(shí)施例10按實(shí)施例8,僅添加劑改為15g聚對(duì)苯,所得正極材料可逆容量為140mAh·g-1。
實(shí)施例11按實(shí)施例8,僅添加劑改為25克聚乙烯醇混合,所得正極材料的可逆容量為148mAh·g-1。
實(shí)施例12按實(shí)施例8,僅添加劑改為30g可溶性淀粉混合,所得正極材料的可逆容量為142mAh·g-1。
權(quán)利要求
1.一種鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法,其步驟包括1)將含鋰化合物、亞鐵鹽、磷酸鹽和添加劑按比例混合,其中Li∶Fe∶P摩爾比為(0.95-1.10)∶(0.97-1.03)∶1,添加劑的加入量為混合物總質(zhì)量的1~20%;所述添加劑選自經(jīng)熱解可分解為具有優(yōu)良導(dǎo)電性的碳類物質(zhì)的有機(jī)或高分子化合物;2)將混合均勻的材料放入熱處理設(shè)備中,在流速為0.01~50升/分鐘的惰性氣流保護(hù)中加熱處理,升溫速率為1~20℃/分鐘,待熱處理溫度升至200~400℃時(shí),維持溫度不變,恒溫加熱1~30小時(shí),然后繼續(xù)升溫,進(jìn)行高溫?zé)崽幚?,溫度維持在500~850℃,熱處理時(shí)間為10~48小時(shí),然后降至室溫,得到磷酸亞鐵鋰。
2.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法,其特征在于所述含鋰化合物選自Li2CO3、LiOH、草酸鋰、醋酸鋰、氯化鋰、硝酸鋰、磷酸鋰的一種,或者其混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法,其特征在于所述亞鐵鹽選自草酸亞鐵、醋酸亞鐵、氯化亞鐵、磷酸亞鐵中的一種,或其混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法,其特征在于所述磷酸鹽選自磷酸氨、磷酸氫氨、磷酸二氫氨、磷酸亞鐵、磷酸鋰的一種,或其混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法,其特征在于所述添加劑選自苯萘菲三元共聚物、苯萘蒽三元共聚物、苯菲二元共聚物、苯蒽二元共聚物、苯萘二元共聚物、聚對(duì)苯、可溶性淀粉、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖、酚醛樹(shù)脂、糠醛樹(shù)脂的一種,或其混合物。
6.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法,其特征在于所述惰性氣流流速為2~10升/分鐘。
7.如權(quán)利要求1或6所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法,其特征在于所述保護(hù)氣體選自氮?dú)狻鍤獾囊环N,或其混合氣體。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種鋰離子電池用正極材料磷酸亞鐵鋰的制備方法。將一定比例的鋰鹽、亞鐵鹽、磷酸鹽以及有機(jī)或高分子化合物添加劑混合物在惰性氣氛保護(hù)下熱解,得到磷酸亞鐵鋰正極材料。本發(fā)明的磷酸亞鐵鋰制備條件簡(jiǎn)單、安全,成本低,添加劑的加入能有效控制磷酸亞鐵鋰的形態(tài)及晶體結(jié)構(gòu),并改善產(chǎn)物的導(dǎo)電性能,所制備的正極材料具有比容量高、高溫性能好、循環(huán)性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)。采用該類正極材料所制備的鋰離子電池具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。
文檔編號(hào)C01B25/45GK1559889SQ20041003917
公開(kāi)日2005年1月5日 申請(qǐng)日期2004年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月20日
發(fā)明者陳繼濤, 周恒輝 申請(qǐng)人:北大先行科技產(chǎn)業(yè)有限公司