專利名稱：納米二氧化鈦液態(tài)前驅物的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種納米二氧化鈦的制備方法，尤其是一種納米二氧化鈦液態(tài)前驅物的制備方法。
背景技術：
納米二氧化鈦具有許多特殊的功能，例如納米體積效應、納米表面效應、量子尺寸效應、宏觀量子隧道效應等，在制備光電化學電池、等離子體器件、鐵電材料、光敏元件、氣敏元件、光解水器件、防霧玻璃、有機物光降解催化劑等方面具有重要的應用前景。
中國發(fā)明專利申請97120161.7號公開了一種制備納米級金紅石型二氧化鈦的方法，該方法以硫酸鈦、硫酸氧鈦或偏鈦酸為原料，用碳酸鈉為沉淀劑，硫酸鋅為分散轉化劑；先用碳酸鈉水解硫酸鈦等，再用硫酸鋅碳化形成的堿式碳酸鋅包覆水解產生的正鈦酸，將此正鈦酸進行預焙解后，用硫酸溶掉氧化鋅，酸溶后得到的偏鈦酸送到晶型轉化爐，在高溫下進行晶型轉化，得到納米二氧化鈦粉體產品。在中國發(fā)明專利申請97108439.4號中，則公開了另一種制備納米級二氧化鈦的方法，該方法的技術關鍵是以偏鈦酸為原料，尿素為均勻沉淀劑，反應后得到沉淀TiO(OH)2，再對該沉淀物煅燒后，即得納米級二氧化鈦。在中國發(fā)明專利申請96117100.6號中，也公開了一種納米二氧化鈦的制造方法，該方法選用濕偏鈦酸為主原料，加入碳酸銨，使化學吸附的SO3脫附并中和酸性，再進行多次洗滌去除SO42-，得到純化濕偏鈦酸，此后再加入高分子表面活性劑打漿，以高分子表面活性劑作為分散劑，經分散乳化后，再經干燥、熱處理、粉碎等工藝，制備出納米金紅石型和納米銳鈦礦型二氧化鈦粉體。另外，國外也已采用鈦醇鹽法等多種方法進行了納米二氧化鈦粉體的制備研究，并已實現(xiàn)了工業(yè)化生產。但是，上述多種制備方法的產物均為粉體型納米二氧化鈦。要使粉體型納米二氧化鈦在基底上形成薄膜比較困難；而且納米粉體極不穩(wěn)定、易自身團聚或吸附環(huán)境中的水分、氣相物質和固體塵埃，因而其儲存時間較短，這使納米二氧化鈦粉體的應用存在很大的局限性，為此國外科技人員正在研究“漿料型鈦白”并取得了一些進展，在我國，“漿料型鈦白”的研究仍處于空白階段。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種制備納米二氧化鈦液態(tài)前驅物的方法。
本發(fā)明的制備方法是按以下步驟進行(1)、將含鈦化合物處理為正鈦酸鹽；(2)、用純水對所得正鈦酸鹽進行多次洗滌，得到正鈦酸沉淀；將能夠與鈦離子形成水溶性絡合物的有機絡合劑加入正鈦酸沉淀中并加入純水，所加水量為正鈦酸沉淀中所含TiO2重量的0.1～5倍，經攪拌使所加入的有機絡合劑與正鈦酸沉淀充分反應，獲得鈦的有機絡合物，即納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。
在本發(fā)明的步驟(1)中，將含鈦化合物處理為正鈦酸鹽的途徑很多，可以直接采用現(xiàn)有技術完成。作為主原料的含鈦化合物可以是銳鈦型二氧化鈦或偏鈦酸，也可以是硫酸鈦(硫酸氧鈦)。當以銳鈦型二氧化鈦或偏鈦酸作為主原料時，可以采用堿熔法對其進行處理而得到正鈦酸鹽，具體步驟為(以下用量均為重量份)取銳鈦型二氧化鈦1份、燒堿2～5份，或取含有1份TiO2的偏鈦酸(用泥漿比重計測定并計量)、燒堿2～5份，用鐵制容器進行熔融1～3小時，就可以獲得正鈦酸鹽(正鈦酸鈉)。同時，當以銳鈦型二氧化鈦或偏鈦酸作為主原料時，還可以采用硫酸法對其進行處理而得到正鈦酸鹽，具體步驟為(以下用量均為重量份)取銳鈦型二氧化鈦1份、硫酸(以100％計)2～5份，或取含有1份TiO2的偏鈦酸(用泥漿比重計測定并計量)，加入硫酸(以100％計)1～3份，其中使硫酸的濃度配制為55％～65％，在130～140℃反應12～16小時，獲得硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液；再向所得到的硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液中加入氨水或燒堿進行中和反應，使PH值達到2.5～3.5，最終獲得正鈦酸銨或正鈦酸鈉沉淀。當以硫酸鈦(硫酸氧鈦)作為主原料時，則可以直接采用以下方法對硫酸鈦(硫酸氧鈦)進行處理而得到正鈦酸鹽在硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液中加入氨水或燒堿進行中和反應，使PH值達到2.5～3.5，最終獲得正鈦酸銨或正鈦酸鈉沉淀。
本發(fā)明的步驟(2)也可以直接利用現(xiàn)有技術完成，即用純水(去離子水或蒸餾水)對所得正鈦酸鹽進行洗滌，得到正鈦酸沉淀。具體操作時，可以用純水將含有100份TiO2的正鈦酸鹽(用泥漿比重計測定并計量)進行洗滌，使其轉化為正鈦酸，且使正鈦酸中的鈉離子或銨離子含量低于10-3％，洗滌完后用鹽酸調節(jié)PH值至0.5～1.5，加入0.5～5份(重量份)鋅粉，攪拌下使鋅粉反應完全，用氨水調節(jié)PH值至2.5～3.5，再用純水進行洗滌，使鐵離子含量低于10-5％，最終獲得純凈正鈦酸沉淀。這里，加入鋅粉的目的是為了使三價鐵離子還原為二價鐵離子，以便能夠將鐵離子在PH值2.5～3.5的范圍內徹底洗滌除去。
本發(fā)明的創(chuàng)造性貢獻主要在于步驟(3)，即是將能夠與鈦離子形成水溶性絡合物的有機絡合劑加入正鈦酸沉淀中并適量加入純水(所加水量可以是正鈦酸沉淀中所含TiO2重量的0.1～5倍，可根據(jù)制成品的用途決定)，經攪拌使所加入的有機絡合劑與正鈦酸沉淀充分反應(也可以適當?shù)丶訜嶂?00℃以下)，獲得鈦的有機絡合物，并以此鈦的有機絡合物作為二氧化鈦液態(tài)前驅物。在本發(fā)明中，所說的純水可以是去離子水或蒸餾水。在現(xiàn)有技術中，能夠與鈦離子形成水溶性絡合物的有機絡合劑有多種，如草酸、酒石酸、EDTA(乙二胺四乙酸)等，它們分別可以同鈦離子形成草酸氧鈦絡合物、酒石酸氧鈦絡合物和EDTA氧鈦絡合物。有機絡合劑的加入量視所采用絡合劑的成份而確定，例如，對于草酸來說，它的加入量為正鈦酸中TiO2含量的0.5～4倍(重量比)，對于酒石酸來說，它的加入量則為正鈦酸中TiO2含量的0.85～7倍(重量比)。由于草酸的價格低廉，以其作為有機絡合劑可以降低生產成本。實驗結果表明將上述二氧化鈦液態(tài)前驅物進行烘干后，在700～820℃進行1小時左右的熱分解，能夠獲得10～35納米的金紅石型二氧化鈦粉體。
在傳統(tǒng)方法中，制備金紅石型二氧化鈦需要引入鹽酸溶膠晶種TiOCl2作為誘導轉化劑，而草酸氧鈦絡合物中的[TiO(C2O4)2]2-、[TiO(C2O4)]以及酒石酸氧鈦絡合物和EDTA氧鈦絡合物等本身已具備有與晶種TiOCl2相似的性質，所以在700～820℃進行熱分解的產物正好以金紅石型二氧化鈦為主；在該二氧化鈦前驅物在分解時，其成分的大部分以氣體形式揮發(fā)掉，且共同結晶的有機絡合劑具有隔離作用，從而能夠使分解產物TiO2粒度為納米級。
以草酸氧鈦絡合物為例，其熱分解反應方程式如下
以酒石酸氧鈦絡合物為例，其熱分解反應方程式如下
因此，與前述現(xiàn)有方法相比，本發(fā)明的方法能夠制備出納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。這種納米二氧化鈦液態(tài)前驅物的主要成分為鈦的有機絡合物，它與國外的“漿料型鈦白”一樣具有如下優(yōu)點能夠通過熱分解獲得納米二氧化鈦粉體，能夠在陶瓷、玻璃及金屬等材料基底上形成前驅物薄膜，經過熱分解獲得相應的納米二氧化鈦薄膜，能克服納米二氧化鈦粉體儲存時間短的缺點。同時，本方法以鈦的有機絡合物替代了傳統(tǒng)方法中所使用的鈦的醇鹽化合物，使制備方法更為簡單，且成本大大降低，產品質量穩(wěn)定，純度高，產品使用方便，易于工業(yè)化生產。
本發(fā)明的內容結合以下實施例作更進一步的說明，但本發(fā)明的內容不僅限于實施例中所涉及的內容。


圖1是用實施例1中所制二氧化鈦液態(tài)前驅物制得的納米二氧化鈦的X射線衍射圖。
圖2是用實施例1中所制二氧化鈦液態(tài)前驅物制得的納米二氧化鈦的透射電子顯微鏡照片掃描圖。
具體實施例方式
實施例1選取銳鈦型二氧化鈦100克為主原料，加入燒堿250克，用鐵制容器進行熔融2小時，獲得多孔狀正鈦酸鈉固體。用蒸餾水洗滌正鈦酸鈉，使其轉化為正鈦酸，且使正鈦酸中的鈉離子含量低于10-3％，洗滌完后用鹽酸調節(jié)PH值至0.8，加入1.5克鋅粉，攪拌使鋅粉反應完全，用氨水調節(jié)PH值至3，再用蒸餾水進行洗滌，使鐵離子含量低于10-5％，獲得純凈正鈦酸水合沉淀。最后將150克草酸(純度以100％計)加入純凈正鈦酸沉淀中，加入20毫升純水，在容器中進行攪拌，最終獲得納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。
實施例1中的主要化學反應式有(1)
(2)(3)(4)用本實施例獲得的納米二氧化鈦液態(tài)前驅物進行熱分解后(熱分解化學反應式見前述)，制得的納米二氧化鈦的各項測試分析結果如下①、晶型X-射線衍射分析，所獲得粉體為金紅石型TiO2，各衍射峰值嚴格符合金紅石型TiO2的標準卡片值，X-射線衍射分析圖及數(shù)據(jù)見附圖1。
②、化學成分分析化學成分分析數(shù)據(jù)如下表1。
表1本工藝制備的TiO2的主要成分指標

③、粒度用透射電子顯微鏡測試，所獲得的粉體粒度為10～35nm范圍，為球形粉體見附圖2。
實施例2本實施例與實施例1相似。在本實施例中，選取銳鈦型二氧化鈦100克為主原料，加入燒堿400克，用鐵制容器進行熔融2小時，獲得多孔狀正鈦酸鈉固體。用蒸餾水洗滌正鈦酸鈉，使其轉化為正鈦酸，且使正鈦酸中的鈉離子含量低于10-3％，洗滌完后用鹽酸調節(jié)PH值至1.2，加入3.5克鋅粉，攪拌使鋅粉反應完全，用氨水調節(jié)PH值至3，再用蒸餾水進行洗滌，使鐵離子含量低于10-5％，獲得純凈正鈦酸水合沉淀。將350克草酸(純度以100％計)加入純凈正鈦酸沉淀中，加入400毫升蒸餾水，在容器中進行攪拌，最終獲得納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。
實施例3選取偏鈦酸310克(用泥漿比重計測定實際偏鈦酸中TiO2的含量，本例中310克偏鈦酸相當于含有100克TiO2)為主原料，加入燒堿230克，用鐵制容器進行熔融2小時，獲得多孔狀正鈦酸鈉固體。用去離子水洗滌正鈦酸鈉，使其轉化為正鈦酸，且使正鈦酸中的鈉離子含量低于10-3％，洗滌完后用鹽酸調節(jié)PH值至0.8，加入1.6克鋅粉，攪拌下使鋅粉反應完全，用氨水調節(jié)PH值至3，再用去離子水進行洗滌，使鐵離子含量低于10-5％，獲得純凈正鈦酸沉淀。將130克草酸(純度以100％計)加入純凈正鈦酸沉淀中，加入20毫升純水，在容器中進行攪拌，最終獲得納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。
實施例3中的主要化學反應式有(5)其它化學反應式同前述反應式(2)、(3)和(4)。
實施例4本實施例與實施例3相似。在本實施例中，選取偏鈦酸310克(用泥漿比重計測定實際偏鈦酸中TiO2的含量，本例中310克偏鈦酸相當于含有100克TiO2)為主原料，加入燒堿430克，用鐵制容器進行熔融2小時，獲得多孔狀正鈦酸鈉固體。用蒸餾水洗滌正鈦酸鈉，使其轉化為正鈦酸，且使正鈦酸中的鈉離子含量低于10-3％，洗滌完后用鹽酸調節(jié)PH值至1.2，加入3.6克鋅粉，攪拌下使鋅粉反應完全，用氨水調節(jié)PH值至3，再用蒸餾水進行洗滌，使鐵離子含量低于10-5％，獲得純凈正鈦酸沉淀。將230克草酸(純度以100％計)加入純凈正鈦酸沉淀中，加入40毫升純水，在容器中進行攪拌，最終獲得納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。
實施例5取銳鈦型二氧化鈦100克，加入硫酸(以100％計)230克，把硫酸配制為濃度為60％的溶液，在125℃反應14小時，獲得硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液。將硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液加入氨水進行中和反應，使PH值達到2.5，獲得正鈦酸銨。用蒸餾水洗滌正鈦酸銨，使其轉化為正鈦酸，且使正鈦酸中的鈉離子含量低于10-3％，洗滌完后用鹽酸調節(jié)PH值至1.2，加入2.0克鋅粉，攪拌下使鋅粉反應完全，用氨水調節(jié)PH值至3，再用蒸餾水進行洗滌，使鐵離子含量低于10-5％，獲得純凈正鈦酸沉淀。將100克草酸(純度以100％計)加入純凈正鈦酸沉淀中，加入10毫升蒸餾水，在容器中進行攪拌，獲得納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。
實施例5中的主要化學反應式有(6)(7)(8)正鈦酸與草酸的化學反應式見前述反應式(4)。
實施例6本實施例與實施例5相似。在本實施例中，取銳鈦型二氧化鈦100克，加入硫酸(以100％計)460克，把硫酸配制為濃度為60％的溶液，在135℃反應15小時，獲得硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液。將硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液加入燒堿(預先將燒堿配制成重量百分比濃度為10％的溶液)進行中和反應，使PH值達到2.5，獲得正鈦酸鈉。用蒸餾水洗滌正鈦酸鈉，使其轉化為正鈦酸，且使正鈦酸中的鈉離子含量低于10-3％，洗滌完后用鹽酸調節(jié)PH值至1.2，加入1.5克鋅粉，攪拌下使鋅粉反應完全，用氨水調節(jié)PH值至3，再用蒸餾水進行洗滌，使鐵離子含量低于10-5％，獲得純凈正鈦酸沉淀。將300克草酸(純度以100％計)加入純凈正鈦酸沉淀中，加入145毫升蒸餾水，在容器中進行攪拌，獲得納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。
在本實施例中，硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液與燒堿的化學反應式為(9)(10)實施例7選取偏鈦酸310克(用泥漿比重計測定實際偏鈦酸中TiO2的含量，本例中310克偏鈦酸相當于含有100克TiO2)為主原料，加入硫酸(以100％計)130克，把硫酸配制為濃度為60％的溶液，在125℃反應14小時，獲得硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液。在硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液中加入氨水進行中和反應，使PH值達到2.5，獲得正鈦酸銨。用蒸餾水洗滌正鈦酸銨，使其轉化為正鈦酸，且使正鈦酸中的鈉離子含量低于10-3％，洗滌完后用鹽酸調節(jié)PH值至1.2，加入1.0克鋅粉，攪拌下使鋅粉反應完全，用氨水調節(jié)PH值至3，再用蒸餾水進行洗滌，使鐵離子含量低于10-5％，獲得純凈正鈦酸沉淀。將100克草酸(純度以100％計)加入純凈正鈦酸沉淀中，加入15毫升蒸餾水，在容器中進行攪拌，獲得納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。
實施例7中的主要化學反應式有(11)(12)(13)正鈦酸與草酸的化學反應式見前述反應式(4)。
實施例8本實施例與實施例7相似。在本實施例中，選取偏鈦酸310克(用泥漿比重計測定實際偏鈦酸中TiO2的含量，本例中310克偏鈦酸相當于含有100克TiO2)為主原料，加入硫酸(以100％計)260克，把硫酸配制為濃度為60％的溶液，在135℃反應15小時，獲得硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液。在硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液中加入燒堿(預先將燒堿配制成重量百分比濃度為10％的溶液)進行中和反應，使PH值達到2.5，獲得正鈦酸鈉。用蒸餾水洗滌正鈦酸鈉，使其轉化為正鈦酸，且使正鈦酸中的鈉離子含量低于10-3％，洗滌完后用鹽酸調節(jié)PH值至1.2，加入2.5克鋅粉，攪拌下使鋅粉反應完全，用氨水調節(jié)PH值至3，再用蒸餾水進行洗滌，使鐵離子含量低于10-5％，獲得純凈正鈦酸沉淀。將91克酒石酸(純度以100％計)加入純凈正鈦酸沉淀中，加入45毫升蒸餾水，在容器中進行攪拌，獲得納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。
正鈦酸與酒石酸的化學反應式如下(14)實施例9選取硫酸鈦(硫酸氧鈦)260克為主原料，在本例中，260克硫酸鈦(硫酸氧鈦)相當于含有100克TiO2，將硫酸鈦(硫酸氧鈦)加入氨水進行中和反應，使PH值達到2.5，獲得正鈦酸銨。用蒸餾水洗滌正鈦酸銨，使其轉化為正鈦酸，且使正鈦酸中的鈉離子含量低于10-3％，洗滌完后用鹽酸調節(jié)PH值至1.2，加入1.0克鋅粉，攪拌下使鋅粉反應完全，用氨水調節(jié)PH值至3，再用蒸餾水進行洗滌，使鐵離子含量低于10-5％，獲得正鈦酸。將460克酒石酸(純度以100％計)加入純凈正鈦酸沉淀中，加入45毫升蒸餾水，在容器中進行攪拌，獲得納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。實施例10本實施例與實施例9相似。在本實施例中，選取硫酸鈦(硫酸氧鈦)260克為主原料，在本例中，260克硫酸鈦(硫酸氧鈦)相當于含有100克TiO2，將硫酸鈦(硫酸氧鈦)加入氨水進行中和反應，使PH值達到2.5，獲得正鈦酸銨。用去離子水洗滌正鈦酸銨，使其轉化為正鈦酸，且使正鈦酸中的鈉離子含量低于10-3％，洗滌完后用鹽酸調節(jié)PH值至1.2，加入1.0克鋅粉，攪拌下使鋅粉反應完全，用氨水調節(jié)PH值至3，再用去離子水進行洗滌，使鐵離子含量低于10-5％，獲得純凈正鈦酸沉淀。將680克酒石酸(純度以100％計)加入純凈正鈦酸沉淀中，加入65毫升蒸餾水，在容器中進行攪拌，獲得納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。
權利要求
1.一種納米二氧化鈦液態(tài)前驅物的制備方法，其特征是按以下步驟進行(1)、將含鈦化合物處理為正鈦酸鹽；(2)、用純水對所得正鈦酸鹽進行洗滌，得到正鈦酸沉淀；(3)、將能夠與鈦離子形成水溶性絡合物的有機絡合劑加入正鈦酸沉淀中并加入純水，所加水量為正鈦酸沉淀中所含TiO2重量的0.1～5倍，經攪拌使所加入的有機絡合劑與正鈦酸沉淀充分反應，獲得鈦的有機絡合物，即納米二氧化鈦液態(tài)前驅物。
2.如權利要求1所述的制備方法，其特征是在步驟(1)中，所述含鈦化合物為銳鈦型二氧化鈦或偏鈦酸。
3.如權利要求1所述的制備方法，其特征是在步驟(1)中，所述含鈦化合物為硫酸鈦(硫酸氧鈦)。
4.如權利要求2所述的制備方法，其特征是在步驟(1)中，采用堿熔法對銳鈦型二氧化鈦或偏鈦酸進行處理而得到正鈦酸鹽，具體步驟為(以下用量均為重量份)取銳鈦型二氧化鈦1份、燒堿2～5份，或取含有1份TiO2的偏鈦酸(用泥漿比重計測定并計量)、燒堿2～5份，用鐵制容器進行熔融1～3小時，最終獲得正鈦酸鈉。
5.如權利要求2所述的制備方法，其特征是在步驟(1)中，采用硫酸法對銳鈦型二氧化鈦或偏鈦酸進行處理而得到正鈦酸鹽，具體步驟為(以下用量均為重量份)取銳鈦型二氧化鈦1份、硫酸(以100％計)2～5份，或取含有1份TiO2的偏鈦酸(用泥漿比重計測定并計量)、硫酸(以100％計)1～3份，其中使硫酸的濃度配制為55％～65％，在130～140℃反應12～16小時，獲得硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液；再向所得到的硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液中加入氨水或燒堿進行中和反應，使PH值達到2.5～3.5，最終獲得正鈦酸銨或正鈦酸鈉沉淀。
6.如權利要求3所述的制備方法，其特征是在步驟(1)中，采用以下方法對硫酸鈦(硫酸氧鈦)進行處理而得到正鈦酸鹽在硫酸鈦(硫酸氧鈦)溶液中加入氨水或燒堿進行中和反應，使PH值達到2.5～3.5，最終獲得正鈦酸銨或正鈦酸鈉沉淀。
7.如權利要求1所述的制備方法，其特征是在步驟(2)中，用純水將含有100份TiO2的正鈦酸鹽(用泥漿比重計測定并計量)進行洗滌，使其轉化為正鈦酸，且使正鈦酸中的鈉離子或銨離子含量低于10-3％，洗滌完后用鹽酸調節(jié)PH值至0.5～1.5，加入0.5～5份(重量份)鋅粉，攪拌下使鋅粉反應完全，用氨水調節(jié)PH值至2.5～3.5，再用純水進行洗滌，使鐵離子含量低于10-5％，，最終獲得純凈正鈦酸沉淀。
8.如權利要求1所述的制備方法，其特征是在步驟(3)中，所述能夠與鈦離子形成水溶性絡合物的有機絡合劑為草酸，所加入有機絡合劑的用量為正鈦酸中TiO2含量的0.5～4倍(重量比)。
9.如權利要求1所述的制備方法，其特征是在步驟(3)中，所述能夠與鈦離子形成水溶性絡合物的有機絡合劑為酒石酸，所加入有機絡合劑的用量為正鈦酸中TiO2含量的0.85～7倍(重量比)。
全文摘要
一種納米二氧化鈦液態(tài)前驅物的制備方法，其特征是按以下步驟進行(1)、將含鈦化合物處理為正鈦酸鹽；(2)、用純水對所得正鈦酸鹽進行洗滌，得到正鈦酸沉淀；(3)、將能夠與鈦離子形成水溶性絡合物的有機絡合劑加入正鈦酸沉淀中并加入純水，所加水量為正鈦酸沉淀中所含TiO
文檔編號C01G23/047GK1431154SQ03117289
公開日2003年7月23日 申請日期2003年2月12日 優(yōu)先權日2003年2月12日
發(fā)明者鄧昭平 申請人:鄧昭平