為羧甲基部分或其鹽;且 一或多種叔胺化合物與乙醛酸或其鹽的摩爾比為〇. 05:1到15:1。
[0031 ] 優(yōu)選地，RhRdPfc可相同或不同且為直鏈或分支鏈、經(jīng)取代或未經(jīng)取代羥基（Ci-C6)烷基;直鏈或分支鏈、經(jīng)取代或未經(jīng)取代羧基(&-C6)烷基;直鏈或分支鏈、經(jīng)取代或未經(jīng) 取代(&-C6 )烷基胺;直鏈或分支鏈、經(jīng)取代或未經(jīng)取代(&-C6 )烷基膦酸；或具有下式的部 分：
[0032]
[0033] 其中RdPRs可相同或不同且為直鏈或分支鏈、經(jīng)取代或未經(jīng)取代羥基（Q-C6)烷 基;直鏈或分支鏈、經(jīng)取代或未經(jīng)取代羧基(Q-C6)烷基;直鏈或分支鏈、經(jīng)取代或未經(jīng)取代 (Q-C6)烷基胺；直鏈或分支鏈、經(jīng)取代或未經(jīng)取代（Q-C6)烷基膦酸；或部分-(01 2)34_ ((CH2)b)2-(P(0)(0H) 2)(IIa)，其中&和13可相同或不同且為1到3的整數(shù)，m為1到3的整數(shù)，R6 和R7可相同或不同且為氫、羥基、羧基、羥基(&-C2)烷基、羧基(&-C2)烷基或(&-C2)烷基，A 為與式(I)的氮的化學(xué)鍵或具有下式的部分：
[0034]
[0035] 其中R8、R9、R1Q和Rn相同或不同且為氫、羥基或(&-C2)烷基，n、p、q可相同或不同且 為1到3的整數(shù)。
[0036] 更優(yōu)選地，以、1?2和1?3可相同或不同且為直鏈或分支鏈、經(jīng)取代或未經(jīng)取代羥基 (&-C4)烷基;直鏈或分支鏈、經(jīng)取代或未經(jīng)取代羧基(&-C4)烷基;直鏈或分支鏈、經(jīng)取代或 未經(jīng)取代(&-C4)烷基胺;直鏈或分支鏈、經(jīng)取代或未經(jīng)取代(&-C4)烷基膦酸；或具有下式 的部分：
[0037]
[0038] 其中R4和Rs可相同或不同且為羥基(Ci-Cs)烷基或羧基(Ci-Cs)烷基，m為2到3的整 數(shù)，R6和R7可相同或不同且為氫、羥基、羧基或(&-C2)烷基，且A為與式(I)的氮的化學(xué)鍵。
[0039] 前述叔胺化合物的鹽包括(但不限于）堿金屬鹽，如鉀、鈉和鋰鹽和銨鹽。優(yōu)選地， 鹽為堿金屬鹽，如鉀和鈉，更優(yōu)選地，鹽為鈉。
[0040] 鹵化物為Cl'F'BrlPr。鹵化物源包括(但不限于)氯化氫、溴化氫、氟化氫和碘 化氫。優(yōu)選地，鹵化物源為氯化氫。
[0041 ] 取代基包括(但不限于)羥基、直鏈或分支鏈羥基(&-C4)烷基、羧基、直鏈或分支鏈 羧基(&-C4)烷基、直鏈或分支鏈(&-C4)烷基或具有下式的胺部分：
[0042]
[0043] 其中R12和R13可相同或不同且為氫或直鏈或分支鏈(&-C4)烷基、羥基(Ci-Cs)烷基 或羧基(&-C3)烷基且d為1到3的整數(shù)。優(yōu)選地，取代基為羥基、羧基或(&-C3)烷基。
[0044]前述叔胺的實(shí)例為三乙醇胺、2-[雙(2-羥乙基)氨基]乙酸和其鹽、N-(2_羥乙基） 亞胺二乙酸和其鹽、氮基三乙酸、氮基(3-丙酸)二乙酸和其鹽、氮基三丙酸和其鹽、N，N-雙 (2-羥丙基）乙醇胺、1-[雙(2-羥乙基)氨基]-2-丙醇、2-[雙(2-羥乙基)氨基]-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇4小-雙(羧甲基)-01^-丙胺酸和其鹽、三異丙醇胺丄-谷氨酸1^-二乙酸和其 鹽、N，N，Y，Y-四（2-羥丙基）乙二胺、N，N，Y，Y-四（2-羥乙基）乙二胺、1，3_二氨基-2-羥 基丙-N，N，Y，f -四乙酸和其鹽、乙二胺四丙酸和其鹽、丙二胺四乙酸和其鹽、Ν-(2-羥乙 基）乙二胺-Ν，Υ，Υ-三乙酸和其鹽、二亞乙基三胺五乙酸和其鹽、三亞乙基四胺-Ν,Ν,Υ， Ν〃，Ν' 〃，Ν'〃-六乙酸和其鹽、甲基二乙醇胺、甲基亞氨基二乙酸和其鹽、三(羧甲基）乙二胺、 1，2-二氨基環(huán)己烷四乙酸和其鹽、^(2-氨乙基)-反-1，2-二氨基環(huán)己烷-^^五乙酸和 其鹽、乙二醇四乙酸和其鹽、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸和其鹽、（亞乙基二氮基)-四亞甲 基膦酸和其鹽、（氮基三亞甲基)三膦酸和其鹽。
[0045]無電極鍍敷組合物為無甲醛的，因此允許環(huán)境友好無電極金屬鍍敷組合物。叔胺 抑制乙醛酸和其鹽的不期望分解以提供更有效且可靠的無電極鍍敷組合物。組合物也不含 乙二胺四乙酸和其鹽。
[0046]乙醛酸源包括非解離乙醛酸；乙醛酸的鹽，如乙醛酸的堿金屬鹽，如鈉和鉀鹽；和 可在如二羥基乙酸、二鹵乙酸和乙醛酸的亞硫酸氫鹽加合物的堿性溶液中提供乙醛酸根離 子的那些還原劑。優(yōu)選地，還原劑源為乙醛酸。濃度范圍可為ο. lg/L到lOOg/L，優(yōu)選地lg/L 到50g/L。
[0047] 包括于無電極組合物中的叔胺的量按叔胺與乙醛酸的摩爾比計(jì)。無電極組合物中 叔胺抑制劑與乙醛酸的摩爾比在〇. 05:1到15:1范圍內(nèi)。當(dāng)摩爾比低于0.05:1時(shí)，抑制劑并 不有效地抑制乙醛酸分解。當(dāng)摩爾比大于15:1時(shí)，抑制劑實(shí)質(zhì)上阻礙鍍敷性能。優(yōu)選地，叔 胺與乙醛酸的摩爾比為0.2:1到10:1，更優(yōu)選地0.4:1到10:1。
[0048] 可鍍敷的金屬包括(但不限于)銅、金、銀、鎳和錫。優(yōu)選地，金屬為銅、錫和鎳，更優(yōu) 選地，金屬為銅和鎳。最優(yōu)選地，金屬為銅。可鍍敷的合金包括(但不限于)二元合金，如銅/ 錫和銅鎳合金，和三元合金，如銅/錫/銀?？墒褂每扇苡谒越橘|(zhì)中的常規(guī)金屬離子源?？?使用常規(guī)量的用于無電極鍍敷的金屬離子。
[0049]銅離子源包括(但不限于)水溶性鹵化物、硝酸鹽、乙酸鹽、硫酸鹽以及銅的其它有 機(jī)和無機(jī)鹽?？墒褂么祟愩~鹽中的一或多種的混合物提供銅離子。實(shí)例包括硫酸銅(如五水 合硫酸銅）、氯化銅、硝酸銅、氨基磺酸銅、氫氧化銅和甲烷磺酸銅（（CH 3〇3S)2Cu)。組合物中 的銅離子濃度可以在〇. 25g/L到30g/L或如0.5g/L到20g/L或如1 g/L到1 Og/L范圍內(nèi)。
[0050] 鎳離子源包括(但不限于)硫酸鎳、氯化鎳、氨基磺酸鎳和磷酸鎳。鎳化合物的混合 物可以用于鍍敷組合物中。鎳化合物可以足以在鍍敷組合物中提供0.1 g/L到50g/L，或如 0.5g/L到30g/L，或如lg/L到20g/L的鎳離子濃度的量添加到鍍敷組合物中。
[0051] 錫離子源包括(但不限于）鹽，如錫鹵化物、錫硫酸鹽、錫烷烴磺酸鹽、錫烷醇磺酸 鹽，和酸。當(dāng)使用錫鹵化物時(shí)，典型地，鹵化物為氯化物。錫化合物通常為硫酸錫、氯化錫或 烷磺酸錫，且更通常為硫酸錫或甲烷磺酸錫。足夠量的錫鹽添加到無電極組合物中以提供 0 · 5g/L到80g/L，通常5g/L到50g/L的量的錫（II)離子。
[0052] 銀離子源可通過銀鹽，如（但不限于）鹵化銀、葡糖酸銀、檸檬酸銀、乳酸銀、硝酸 銀、硫酸銀、烷烴磺酸銀和烷醇磺酸銀提供。當(dāng)使用鹵化銀時(shí)，典型地，鹵化物為氯化物。通 常，銀鹽為硫酸銀、烷磺酸銀或其混合物，且更通常為硫酸銀、甲烷磺酸銀或其混合物。足夠 量的銀鹽添加到無電極鍍敷組合物以提供〇.〇lg/L到60g/L，通常0.02g/L到30g/L的量的銀 離子。
[0053] 金離子源包括(但不限于)一或多種提供金（I)離子的金鹽。此類金（I)離子源包括 (但不限于)氰化金堿金屬化合物，如氰化金鉀、氰化金鈉和氰化金銨;硫代硫酸金堿金屬化 合物，如硫代硫酸金三鈉和硫代硫酸金三鉀;亞硫酸金堿金屬化合物，如亞硫酸金鈉和亞硫 酸金鉀、亞硫酸金銨；和金（I)和金（III)鹵化物，如氯化金（I)和三氯化金（III)。足夠量的 金源添加到無電極鍍敷組合物以提供〇.5g/L到50g/L，或如5g/L到30g/L，或如10gAJlj20g/ L的金離子濃度。
[0054] 除前述組分以外，無電極金屬鍍敷組合物可以包括一或多種任選的添加劑以將組 合物調(diào)適到用于給定應(yīng)用的所需鍍敷性能。此類任選的添加劑包括(但不限于)促進(jìn)劑、均 勻性增強(qiáng)劑、穩(wěn)定劑、晶粒細(xì)化劑、絡(luò)合劑、螯合劑、額外還原劑、pH調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑和表面 活性劑。
[0055] 具有增強(qiáng)無電極鍍敷的起始的能力的均勻性增強(qiáng)劑包括(但不限于）醛，如乙二 醛、丁二醛、葡萄糖和乙醛。此類醛可以〇.〇lg/L到10g/L，優(yōu)選地0.5g/L到5g/L的量包括于 無電極金屬鍍敷組合物中。
[0056]除了甲醛，一或多種額外還原劑可以包括(但不限于）次磷酸鹽、乙醇酸、乙二醛、 抗壞血酸、甲酸和甘氨酸。額外還原劑可以其常規(guī)量使用。
[0057] 絡(luò)合劑包括（但不限于）乙二胺-Ν，Ν~二丁二酸（EDDS)和其鹽、羅謝爾鹽 (Rochelle salt)、酒石酸鉀、檸檬酸和其鹽、乙醇二胺、亞氨基二乙酸和其鹽、焦磷酸和其 鹽、水楊酸和其鹽、羥基亞乙基二膦酸和其鹽、木糖醇和D-山梨醇。絡(luò)合劑與金屬離子的摩 爾比可以在0.5:1到50:1或如1:1到15:1或如1.2:1到8:1范圍內(nèi)。
[0058] 穩(wěn)定劑包括(但不限于)含硫化合物，如2-巰基吡啶、2-巰基苯并噻唑、2-巰基噻唑 啉、巰基苯并噻唑、硫脲和其衍生物;氰化物，如1(^他^1(4[? 6(0?6]、硫氰酸鹽;聯(lián)吡啶和 其衍生物，如2，2'-聯(lián)吡啶、甲基哌啶、1，2-二-(2-吡啶基）乙烯、2，2~二吡啶胺、噠嗪、6， 6'-二甲基-2，2'聯(lián)吡啶、二-2-吡喃酮和2，2'-二嘧啶。此類穩(wěn)定劑可以lppm到10g/L的量包 括。
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