專利名稱：：共沸物狀組合物及其應用的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及共沸物和使用共沸物清洗基材、沉積涂層和傳熱的方法。含氯氟烴(CFCs)和氫氯氟烴(HCFCs)作為溶劑已用于各種用途中，如干燥、清洗(如從印刷線路板上除去焊劑殘余物)和蒸氣脫脂。這種物質還被用于制冷和傳熱過程中。起初認為這些物質是無損環(huán)境的，但是目前已把它們與臭氧的消耗聯(lián)系起來。根據(jù)蒙特利爾條約及其附件，必須停止CFCs的制造和使用(參見如P.S.Zurer，“LoomingBanonProductionofCFCs，HalonsSpursSwitchtoSubstitutes”，Chemical&EngineeringNews，P12，Nov15，1993)。除了降低臭氧消耗外，通常要求替代物具有沸點范圍適合于各種溶劑清洗應用、可燃性小和毒性低的特性。溶劑替代物還應具有同時能溶解烴類和氟烴類污垢的能力。較好的是，替代物還應低毒性、無閃點(根據(jù)ASTMD3278-89測定)、在清洗應用中具有合格的穩(wěn)定性、大氣壽命短并且全球變暖潛能低。某些全氟化(PFCs)和高度氟化氫氟碳(HFCs)物質已被視為在溶劑應用中的CFC和HCFC的替代物。盡管這種化合物在用于溶劑用途時一般具有足夠的化學穩(wěn)定性、無毒并非可燃，但PFCs會持續(xù)存在于大氣中，并且在溶解或分散烴物質方面PFCs和HFCs的效果要劣于CFCs和HCFCs，同時，與單獨的PFCs或HFCs相比，PFCs或HFCs與烴的混合物往往是更好的烴溶劑和烴分散劑。許多共沸物具有使之適合于作為溶劑的性能。例如，具有恒定沸點的共沸物在處理和使用過程中避免沸點的遷移。另外，當將大量共沸物用作溶劑時，由于溶劑的組成保持不變而使溶劑的性能保持恒定。還能通過蒸餾方便地回收用作溶劑的共沸物。目前需要能替代含CFC和HCFC溶劑的共沸物或共沸物狀組合物。較好的是這些組合物非可燃，具有良好的溶劑能力，不危害臭氧層并具有較短的大氣壽命，使得它們不會明顯地導致全球變暖。本發(fā)明的一個方面是提供一種共沸物狀組合物，它主要包括氫氟碳醚和一種或多種有機溶劑。所述氫氟碳醚可用通式RfOCH3表示，其中Rf是具有4個碳原子的支鏈或直鏈全氟烷基，所述醚可以是單獨的化合物或支鏈和直鏈醚化合物的混合物。所述有機溶劑選自含有6-8個碳原子的直鏈、支鏈和環(huán)狀的烷烴；具有4-6個碳原子的環(huán)狀和非環(huán)狀的醚；具有3個碳原子的酮；具有1、3或4個碳原子的氯化烷烴；具有2-3個碳原子的氯化烯烴，具有1-4個碳原子的醇，具有2-3個碳原子部分氟化的醇，1-溴丙烷，乙腈，HCFC-225ca(1，1-二氯-2，2，3，3，3-五氟丙烷)和HCFC-225cb(1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷)。當在共沸物狀組合物中氫氟碳醚和有機溶劑的濃度與它們形成的共沸物中的濃度有些不同，并仍是在本發(fā)明范圍內的組合物時，該共沸物狀組合物的沸點與它們相應的共沸物的沸點基本相同。較好的是，在環(huán)境壓力中，共沸物狀組合物的沸騰溫度與在相同壓力下它們相應的共沸物的沸騰溫度相差約在1℃之內。本發(fā)明的另一方面是提供一種清洗物體的方法，它包括使需清洗的物體與一種或多種本發(fā)明共沸物狀組合物或這種組合物的蒸氣接觸，直至物體上不希望有的污垢或污物溶解、分散或被置換并被漂清除去。本發(fā)明的再一個方面是還提供一種將共沸物狀組合物作為涂料的溶劑或載體涂覆基材的方法。該方法包括如下步驟向基材的至少一個表面的至少一部分涂布液態(tài)涂料組合物，所述涂料組合物包括(a)共沸物狀組合物和(b)至少一種溶解或分散在共沸物狀組合物中的涂料。較好的是，該方法還包括從液態(tài)涂料組合物中除去共沸物狀組合物的步驟(如通過蒸發(fā))。本發(fā)明還提供主要由共沸物狀組合物和涂料組成的涂料組合物，它適用于前面提到的涂布方法。本發(fā)明的另一方面是提供一種使用本發(fā)明共沸物狀組合物作為傳熱流體(如主或次傳熱介質)傳熱的方法。下面將參照附圖1(沸點對具有不同全氟正丁基甲基醚濃度、分別含有反式-1，2-二氯乙烯和氫氟碳醚的兩種組合物的C4F9OCH3的體積濃度圖)進一步說明本發(fā)明。共沸物狀組合物是氫氟碳醚和一種或多種有機溶劑的混合物，如果對其進行分餾，可產(chǎn)生氫氟碳醚和(多種)溶劑的共沸物餾分。共沸物狀組合物的沸騰溫度與它們相應的共沸物的沸點基本相同。較好的是，在環(huán)境壓力共沸物狀組合物的沸點與在相同壓力下測得的其相應共沸物的沸點相差約在1℃之內，最好的是，在環(huán)境壓力下共沸物狀組合物的沸點與在相同壓力下測得的其相應共沸物的沸點相差約在0.5℃之內。在具體共沸物狀組合物中氫氟碳醚和一種或多種有機溶劑的濃度可與其在組合物相應的共沸物中的含量有很大的不同，這種允許的差異程度取決于用于制備共沸物狀組合物的一種或多種有機溶劑。較好的是，在共沸物狀組合物中氫氟碳醚和有機溶劑的濃度與這些組分在環(huán)境壓力下形成的共沸物中的濃度相差不超過約10％。更好的是，所述濃度與這些組分在共沸物中的濃度相差不超過約5％。最好的是，共沸物狀組合物所含有的醚和溶劑的濃度與這些組分在環(huán)境壓力形成的共沸物中的濃度相同。當醚和有機溶劑在共沸物狀組合物中的濃度與在它們相應的共沸物中的濃度不同時，在較好的組合物中醚的濃度要超過醚在共沸物中的濃度。這種組合物的易燃性可能要小于有機溶劑濃度超過其在共沸物中的濃度的共沸物狀組合物的易燃性。最好的共沸物狀組合物的溶劑能力不隨時間而明顯改變。除了氫氟碳醚和有機溶劑以外，本發(fā)明共沸物狀組合物還可含有少量不影響形成共沸物的其它化合物。例如，可在本發(fā)明共沸物狀組合物中含有少量表面活性劑，以改善物質(例如水、污垢或涂料如全氟聚醚潤滑劑和含氟聚合物)在共沸物狀組合物中的分散性或溶解性。含有1，2-反式-二氯乙烯組分的共沸物或共沸物狀組合物最好還含有約0.25-1重量％硝基甲烷和約0.05-0.4重量％環(huán)氧丁烷以防止1，2-反式二氯乙烯的變質。最好的是，這些組合物含有約0.5重量％硝基甲烷和0.1重量％環(huán)氧丁烷。共沸物的特性詳細描述見Merchant的美國專利5,064,560(具體可參見第4欄，第7-48行)。用于本發(fā)明的氫氟碳醚可用下列通式表示Rf-O-CH3(I)在上面通式中，Rf選自具有4個碳原子的線型或支鏈全氟烷基。醚可以是具有線型或支鏈Rf全氟烷基的醚的混合物。例如，含有約95重量％全氟正丁基甲基醚和含有5重量％全氟異丁基甲基醚和含有約60-80重量％全氟異丁基甲基醚和含有40-20重量％全氟正丁基甲基醚的全氟丁基甲基醚，都適用于本發(fā)明?？赏ㄟ^對CF3CF2CF2CF2O-、CF3CF(CF3)CF2O-、C2F5C(CF3)FO-、C(CF3)3O-及其混合物的烷基化制備氫氟碳醚。前面提到的前三種全氟烷氧化物可通過CF3CF2CF2C(O)F、CF3CF(CF3)C(O)F和C2F5C(O)CF3及其混合物與任何合適的無水氟離子源，如無水堿金屬氟化物(如氟化鉀或氟化銫)或無水氟化銀，在無水極性、非質子性溶劑中，在季銨化合物(如購自AldrichChemicalCompany的“ADOGEN464”)的存在下反應制得。全氟烷氧化物C(CF3)O-可通過C(CF3)3OH與堿如KOH在無水極性、非質子性溶劑中在季銨化合物的存在下反應制得。所述醚類的一般制備方法的描述還可見法國專利2,287,432和德國專利1,294,949中。用于制備的合適的烷基化試劑包括硫酸二烷酯(如硫酸二甲酯)、烷基鹵(如甲基碘)、對甲苯磺酸烷酯(如對甲苯磺酸甲酯)、全氟鏈烷磺酸烷酯(如全氟甲磺酸甲酯)等。合適的極性、非質子性溶劑包括非環(huán)狀的醚如乙醚、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚；羧酸酯如甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、碳酸二乙酯、碳酸丙二酯和碳酸乙二酯；烷基腈如乙腈；烷基酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮；烷基亞砜如二甲亞砜；烷基砜如二甲砜、四氫噻吩和其它四氫噻吩砜類；噁唑烷酮類如N-甲基-2-噁唑烷酮；及它們的混合物。可使用無水氟化氫(SimonsECF)或KF.2HF(PhillpsECF)作為電解質由相應的烴羧酸(或其衍生物)通過電化學氟化(ECF)制得全氟化?；?用于制備氫氟碳醚)。全氟化酰基氟和全氟化酮也可由全氟化羧酸酯(可用氟氣直接氟化相應的烴或部分氟化的羧酸酯制得)離解制得?？稍诜磻獥l件下通過全氟化酯和氟離子源的接觸(參見美國專利3,900,372(Childs)和美國專利5,466,877(Moore)所述的方法)或者通過全氟化酯與至少一種選自氣態(tài)非羥基親核試劑、液態(tài)非羥基親核試劑、以及至少一種非羥基親核試劑(氣態(tài)、液態(tài)或固態(tài))和至少一種對酰化試劑惰性的溶劑的混合物的引發(fā)劑混合進行離解。可用于離解的引發(fā)劑是那些能與全氟化酯進行親核反應的氣態(tài)或液態(tài)非羥基親核試劑和氣態(tài)、液態(tài)或固態(tài)和非羥基親核試劑與溶劑的混合物(下面稱之為溶劑混合物)。存在少量羥基親核試劑是容許的。合適的氣態(tài)或液態(tài)非羥基親核試劑包括二烷基胺、三烷基胺、酰胺、烷基亞砜、氧化胺、噁唑烷酮、吡啶等及其混合物。合適的用于溶劑混合物中的非羥基親核試劑包括氣態(tài)或液態(tài)非羥基親核試劑以及固態(tài)非羥基親核試劑，如氟化物、氰化物、氰酸鹽、碘化物、氯化物、溴化物、醋酸鹽、硫醇鹽、烷氧化物、硫氰酸鹽、疊氮化物、二氟化三甲基甲硅烷、亞硫酸氫鹽和二氟化合物陰離子，它們可以是堿金屬鹽、銨鹽、烷基取代(單、二、三或四取代的)的銨鹽、或季磷鎓鹽及其混合物。這種鹽一般可通過市售購得，但是如有必要，可用已知的方法(例如可參見M.C.Sneed和R.C.Brasted在ComprehensiveInorganicChemistry，VolumeSix(TheAlkaliMetal)，P61-64，D.VanNostrandCompany，Inc.，NewYork(1957)和H.Kobler等在JustusLiebigsAnn.Chem.1978，1937中所述的方法)制備之。1，4-二氮雜二環(huán)[2，2，2]辛烷等也是合適的固體親核試劑。用于制備本發(fā)明共沸物狀組合物的氫氟碳醚不會消耗大氣中的臭氧，而且大氣壽命短得驚人，從而將其對全球變暖的影響減至最小。表1是按照Y.Tang,AtmosphericFateofVariousFluorocarbons，M.S.Thesis，MassachusettsInsistuteofTechnology(1993)所述的方法算得的氫氟碳醚的大氣壽命。計算結果列于“大氣壽命(年)”這一欄中。還用最高占據(jù)的分子軌道能和已知的氫氟烴和氫氟碳醚的大氣壽命之間的關聯(lián)(該關聯(lián)類似于Cooper等在Atmos.Environ.26A，7，1331(1992)所述的關聯(lián))來計算氫氟碳醚和其相應的氫氟碳烷烴的大氣壽命。計算結果列于表1中“估計的大氣壽命”這一欄。使用在IntergovernmentalPanel’sClimateChangeTheIPCCScientificAssessment，CambridgeUniversityPress(1994)中所述的方程式計算氫氟碳醚的全球變暖潛能。該計算結果列于表1中“全球變暖潛能”這一欄。由表1數(shù)據(jù)可見氫氟碳醚的估計的大氣壽命較短和全球變暖潛能較小。令人驚奇的是，與相應的氫氟碳烷烴相比，氫氟碳醚的估計的大氣壽命亦短得多。表1</tables>適用于本發(fā)明的一般的有機溶劑包括具有6-8個碳原子的直鏈、支鏈和環(huán)狀的烷烴(如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、己烷、庚烷和異辛烷)；具有4-6個碳原子的環(huán)狀或非環(huán)狀醚類(如叔丁基甲基醚、四氫呋喃和二異丙醚)；具有3個碳原子的酮(如丙酮)；具有1、3或4個碳原子氯代烷烴(如二氯甲烷、1，2-二氯丙烷、2，2-二氯丙烷、叔丁基氯、異丁基氯、2-氯丁烷和1-氯丁烷)；具有2-3個碳原子的氯化烯烴(如順式-1，2-二氯乙烯、1，1，2-三氯乙烯、反式-1，2-二氯乙烯和2，3-二氯-1-丙烯)；具有1-4個碳原子的醇類(如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、異丁醇、叔丁醇、2-丁醇)；具有2-3個碳原子的氟化醇類(如三氟乙醇、五氟丙醇和六氟-2-丙醇)、1-溴丙烷、乙腈和分別為55重量％/45重量％的HCFC-225ca和HCFC-225cb的混合物?？蓪⒁环N或多種有機溶劑與全氟丁基甲基醚混合來制備共沸物或共沸物狀組合物。這些共沸物或共沸物狀組合物的各種例子將在實施例中描述。當將具有1-3個碳原子的非鹵化醇(即甲醇、乙醇、1-丙醇和異丙醇)與醚混合制備共沸物或共沸物狀組合物時，醚的異構體組分會對共沸物組合物產(chǎn)生一些影響。但是，即使在這些混合物中，由這些組分形成的共沸物的沸點也是基本相同的。較好的是，共沸物狀組合物是均勻的。也就是說，在環(huán)境條件(即室溫和大氣壓力)下它們形成單相。共沸物狀組合物是用常規(guī)混合方法將要求量的氫氟碳醚、一種或多種有機溶劑和任何其它微量的組分(如表面活性劑)混合后制得的。本發(fā)明的清洗方法是通過將本發(fā)明共沸物狀組合物中的一種與受污染的基材接觸，直至基材上的污物溶解、分散或移至共沸物狀組合物中，或被共沸物狀組合物所置換，隨后從基材上除去含有溶解、分散或置換的污物的共沸物狀組合物(例如，用新的未受污染的共沸物狀組合物漂清基材，或取出浸在共沸物狀組合物浴中的基材并使受污染的共沸物狀組合物從基材上流走)而得到實施的。可使用蒸氣狀或液態(tài)(或液浴)的共沸物狀組合物，并可采用任何已知的對基材進行“接觸”的技術。例如，可將液態(tài)的共沸物狀組合物噴于或刷涂于基材上，可將共沸物狀組合物蒸氣吹過基材，或者將基材浸入共沸物狀組合物的蒸氣或液體中?？墒褂蒙郎?、超聲波和/或攪拌來便于清洗。各種不同的溶劑清洗方法可參見B.N.Ellis的CleaningandContaminationofElectronicsComponentsandAssemblies，ElectrochemicalPublicationsLimited，Ayr，Scotland，P182-94(1986)。有機和無機基材都可用本發(fā)明方法進行清洗?；牡拇硇岳影ń饘?；陶瓷；玻璃；聚合物如聚碳酸酯、聚苯乙烯、和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；天然纖維(及其織物)如棉、綢、亞麻、羊毛、苧麻；毛皮；皮革和小山羊皮；合成纖維(及其織物)如聚酯、膠粘纖維、丙烯酸類、尼龍、聚烯烴、醋酸酯類、三醋酸酯類及其混紡物；含有天然和合成纖維混紡物的織物；和前面所述材料的復合物。本方法特別適用于電子元件(如線路板)、光或磁介質以及醫(yī)療儀器和醫(yī)用制品(如注射器、、外科設備、植入裝置和假肢)的精密清洗。可使用本發(fā)明清洗方法從基材表面上溶解或除去大部分污物。例如，可清除輕質烴污物；高分子量烴污物如礦物油、油脂、切割和沖壓油和蠟；氟碳污染物如全氟聚醚類、溴三氟乙烯低聚物(回轉流體)、和氯三氟乙烯低聚物(水力流體，潤滑劑)；硅油和油脂；焊劑；顆粒；和在精密、電子、金屬和醫(yī)用裝置的清洗中遇到的其它污物。本方法特別適用于除去烴污物(特別是輕質烴油)、氟烴污物、顆粒和水(參見下一段的描述)。為從基材表面置換或除去水，可按Flynn等的美國專利5,125,978所述，使制品的表面與最好含有非離子含氟脂族表面活性劑的共沸物狀組合物接觸，以實施本發(fā)明清洗方法。將濕的制品浸入液態(tài)共沸物狀組合物中，并進行攪拌，從共沸物狀組合物中分離被置換的水，并從液體共沸物狀組合物中取出最終的無水制品。另外，所述方法和可被處理的制品的進一步描述可參見所述的美國專利5,125,978，還可根據(jù)美國專利3,903,012(Brandreth)所述的方法實施本方法。還可將共沸物狀組合物用于涂料沉積應用中，此時將共沸物狀組合物作為載體，使涂料能沉積在基材表面上。因此本發(fā)明還提供一種包括共沸物狀組合物的涂料組合物，和使用共沸物狀組合物將涂料沉積在基材表面上的方法。所述方法包括向基材的至少一個表面的至少一部分涂布液體涂料組合物的涂層的步驟，所述涂料組合物包括(a)共沸物狀組合物，和(b)可溶解或可分散于所述共沸物狀組合物中的至少一種涂料。所述涂料組合物還可包括一種或多種添加劑(如表面活性劑、著色劑、穩(wěn)定劑、抗氧劑、阻燃劑等)。較好的是，本方法還包括通過例如蒸發(fā)(加熱或真空有助于蒸發(fā))從沉積的涂層中除去共沸物狀組合物的步驟?？捎帽痉椒ǔ练e的涂料包括顏料、潤滑劑、穩(wěn)定劑、粘合劑、抗氧劑、染料、聚合物、藥劑、剝離劑、無機氧化物等及其混合物。較好的涂料包括全氟聚醚、烴和硅氧烷潤滑劑；四氟乙烯的無定形共聚物；聚四氟乙烯及其混合物。適用于本方法涂料的代表性例子有二氧化鈦、氧化鐵、氧化鎂、全氟化聚醚、聚硅氧烷、硬脂酸、丙烯酸粘合劑、聚四氟乙烯、聚四氟乙烯的無定形共聚物和它們的混合物。上面(在清洗應用中)提到的任何基材都可用本發(fā)明方法進行涂覆。本方法特別適用于用全氟聚醚潤滑劑涂覆磁性硬盤或電氣插頭，或者用硅氧烷潤滑劑涂覆醫(yī)療儀器。為了形成涂料組合物，可使用用于溶解、分散或者乳化涂料的任何常規(guī)的混合方法(如機械攪拌、超聲波攪拌、人工攪拌等)混合組合物的組分(即所使用的共沸物狀組合物、一種或多種涂料和一種或多種任何添加劑)?？筛鶕?jù)要求的涂層厚度以任何比例混合共沸物狀組合物和一種或多種涂料，但是在大部分涂料應用中所述一種或多種涂料最好約占涂料組合物的0.1-10重量％?？墒褂萌魏纬Ｒ?guī)的方法將涂料組合物涂布至基材上來實施本發(fā)明的沉積方法。例如，可將組合物刷涂或噴涂(如作為氣溶膠)在基材上，或者旋轉涂覆基材。較好的是，將基材浸漬在組合物中進行涂覆?？墒褂萌魏魏线m的溫度和以任何方便的浸漬時間進行浸漬。如果基材是管子(如導液管)，要求保證用組合物涂覆內腔壁，則最好通過減壓將組合物吸入內腔。將涂料涂布在基材上以后，可通過蒸發(fā)從沉積的涂層上除去共沸物狀組合物。如有必要，可通過減壓或溫熱來加快蒸發(fā)速率。涂層可以是任何常規(guī)的厚度，在實踐中，厚度是由諸如涂料的粘度、涂布涂料的溫度和取出時的速度(如果使用浸漬方法)這些因素決定的。通過下列實施例將進一步說明本發(fā)明的目的和優(yōu)點，但是在這些實施例中的具體材料和用量以及其它條件和細節(jié)不應被視為對本發(fā)明的過分限制。除非另有說明，否則所有的重量都以克為單位，所有的百分數(shù)都是重量百分數(shù)。實施例實施例1-2用于制造后面實施例中描述的共沸物狀組合物的全氟丁基甲基醚的制備如下。制備醚“A”用于制備某些下面實施例中的共沸物狀組合物的醚A制備如下。在美國專利2,713,593(Brice等)和在Preparation，ProperitiesandIndustrialApplicationsofOrganofluorineCompounds，R.E.Banks，ed，JohnWileyandsons，NewYork，1982，pp19-43所述類型的SimonsECF槽中，電化學氟化正丁酰氯(純度＞99％)制得全氟化正丁酰氟(用于制備醚A的反應試劑)。將由Simons槽中獲得的氣體產(chǎn)物冷卻至-62℃(-80°F)，產(chǎn)生分相。將上層HF相再循環(huán)至ECF槽，收集下層產(chǎn)物相。產(chǎn)物相是一種約大于73.5％全氟正丁酰氟、3.5％全氟異丁酰氟和23％全氟化的惰性環(huán)狀化合物的混合物。該產(chǎn)物相不必進一步純化即用于隨后的烷基化。在裝有攪拌器和冷卻系統(tǒng)的20加侖的HastalloyC反應器中加入6kg(103.1mol)噴霧干燥的氟化鉀。將該反應器密封，并使反應器內部的壓力減小至低于100乇。然后向該反應器中加入無水二甲基甲酰胺(25.1kg)，在持續(xù)攪拌下將反應器冷卻至0℃以下。向反應器中加入上述全氟丁酰氟產(chǎn)物(25.1kg，67.3mol)。當反應器的溫度達到-20℃時，在約兩小時期間向反應器中加入硫酸二甲酯(12.0kg，95.1mo1)。然后使得到的混合物在持續(xù)攪拌下保持16小時，升溫至50℃再保持四小時，促使反應完成，隨后冷卻至20℃。然后在三小時期間從反應器中排出揮發(fā)物(主要是存在于原料全氟丁酰氟中的全氟氧雜環(huán)戊烷)。然后打開反應器，向反應器中緩慢加入水(6.0kg)。水和未反應的全氟丁酰氟的放熱反應減弱之后，將反應器冷卻至25℃，并將反應器內的物料攪拌30分鐘。緩慢釋放反應器的壓力，排出含生成的產(chǎn)物的下層有機相，得到22.6kg產(chǎn)物。粗產(chǎn)物用68％KOH水溶液在60℃處理過夜，加入水并共沸蒸餾產(chǎn)物。得到的餾出液分相，將產(chǎn)物相用2英尺(61cm)Oldershaw柱分餾。分析顯示該產(chǎn)物為約95重量％全氟正丁基甲基醚和5重量％全氟異丁基甲基醚。產(chǎn)物在734.3乇時沸點為59℃。用GCMS和1H、19FNMR及IR確認產(chǎn)物。制備醚“B”在如上所述的SimonsECF槽中，氟化異丁酸酐(純度＞99％)制備全氟化異丁酰氟(用于制備醚B的反應試劑)。形成約含56重量％全氟異丁酰氟、24重量％全氟正丁酰氟和20重量％氟化惰性產(chǎn)物的全氟丁酰氟產(chǎn)物。向100加侖的Hastalloy反應器中加入噴霧干燥的氟化鉀(48磅，375mol)、無水二甘醇二甲醚(307磅)、AdogenTM464(3.4磅，3.2mol)、三乙胺(12磅，53.9mol)和上述全氟丁酰氟產(chǎn)物(190磅，319mol，過量)。在75°F攪拌的同時，向反應器中泵入硫酸二甲酯(113磅，407mol)。將反應器在104°F保持約2小時，隨后加熱至140°F并使之反應過夜。然后向反應器中加入20重量％氫氧化鉀水溶液(123磅)以中和未反應的硫酸二甲酯，在70°F在溶液pH大于13時將溶液攪拌30分鐘。向溶液中加入氟化氫水溶液直至pH達到7至8。從反應混合物中蒸餾出產(chǎn)物全氟丁基甲基醚餾分。餾出物用水洗滌以除去甲醇，隨后分餾以進一步純化所需的產(chǎn)物。該方法形成約65％全氟異丁基甲基醚和35％全氟正丁基甲基醚的產(chǎn)物，在734.2乇下沸點約59℃。產(chǎn)物用GCMS、1H和19FNMR及IR得到確認。實施例3-48共沸組合物的制備和鑒定沸點升高計方法用沸點升高計或沸點測定器(具體型號為MBP-100，購自Cal-GlassforResearch，Inc.，CostaMisaCalifornia)篩選氫氟碳醚和各種有機溶劑混合物以對本發(fā)明共沸物進行初步鑒定。將試驗混合物的低沸點組分(通常為25至30ml)加入沸點測定器中，加熱，并在其沸點達到平衡(通常約為30分鐘)。達到平衡之后，記錄沸點，向該沸點測定器中加入1.0ml等分的高沸點組分，使形成的混合物平衡約30分鐘，此時記錄沸點?；旧习瓷鲜龇椒ɡ^續(xù)進行測定，每隔30分鐘向試驗混合物中加入1.0ml高沸點組分，直至加入15至20ml高沸點組分。當試驗混合物的沸點低于試驗混合物中最低沸點組分的沸點時，表明存在共沸物。測定對應于上述沸點的組成。然后以組合物中有機溶劑組成(體積％)對沸點作圖。然后從圖中確定出在其相應的共沸物的沸點1℃以內的溫度下沸騰的共沸物狀組合物，該組成數(shù)據(jù)(以重量％計)以及對應于該組成的沸點范圍(以組合物沸點和共沸物沸點之差表示)列于表2。用于制備在這些實施例中所述的共沸物狀組合物的有機溶劑購自AldrichChemicalCompany和FlukaChemicalCompany，但是HCFC-225ca/cb以AK-225的商品名(45重量％HCFC-225ca，即C2F5CHCl2，和55重量％HCFC-225cb，即CF2ClCF2CHClF)購自旭硝子Company。表2</tables>*端點是估計值，估計時假定曲線是對稱的。實施例49-94用蒸餾方法制備共沸物狀混合物及其特性對在沸點升高計方法中沸點下降的氫氟碳醚和一種或多種有機溶劑的混合物再進行評價以更精確測定共沸物的組成。制得這些氫氟碳和有機溶劑的混合物并在同軸管蒸餾柱(9333型，購自AceGlass，VibelandNewJersey)，在完全回流下使蒸餾至少平衡60分鐘。在各次蒸餾中，使蒸餾柱在液體回流比為20∶1的條件下操作，截取6份連續(xù)的餾出液試樣，每份約為液體總量的5體積％。隨后用帶30mHP-5毛細管柱(交聯(lián)的5％苯基甲基硅橡膠固定相)、30mStabilwaxDATM柱(AlltechAssoc)或30mCarbographITM(AlltechAssoc)和火焰離子探測器的HP-5890系列IlPlus氣相色譜儀(惠普)分析餾出液試樣的組成。用精度約為1℃的熱電偶測定餾出液的沸點。組成數(shù)據(jù)、沸點和測量沸點時的環(huán)境壓力列于表3。在某些情況下，分別使用醚A和醚B與相同的有機溶劑一起制備共沸物。在這種情況下，使用t試驗(95％置信水平)計算和分析共沸物組分的平均濃度和標準偏差，以測定用醚A和醚B制得的共沸物組合物是否具有明顯的統(tǒng)計偏差，或是否可認為來自同一組。t試驗表明組合物來自同一組，對整個組(即醚A和醚B共沸物的數(shù)據(jù))計算平均值和標準偏差，該平均值也列于表中。將小部分共沸物置于敞口鋁碟上，用火源與鋁碟上方的共沸物蒸氣接觸以試驗共沸物的可燃性。在蒸氣中火焰蔓延表明共沸物是易燃的。易燃性數(shù)據(jù)列于表3中“可燃性”這一欄。使用類似于ASTMD3278-89試驗方法B的方法測定所選擇組分的閃點。用固態(tài)CO2代替試驗方法B中用于冷卻試樣的鋁冷卻塊冷卻試樣。評價結果列于表3中“閃點”這一欄。表3</tables>實施例95-140根據(jù)美國專利5,275,669(VanDerPuy等)所述的方法試驗一系列共沸物對高分子量烴的溶解能力。通過測定在具體共沸物中具有50體積％溶解程度的最大的正烷烴，獲得表4所列的數(shù)據(jù)。在室溫和共沸物的沸點下測定烴在共沸物中的溶解度。數(shù)據(jù)列于表4。在表4中在“烴@RT”和“烴@BP”欄下方的數(shù)字分別表示在室溫和在共沸物的沸點下，溶解于各種共沸物中的最大的正烷烴的碳原子數(shù)。制備共沸物并用耐溫探測器測量其沸點。這些測量的精度在約0.2℃之內，數(shù)據(jù)列于表4。由表4的數(shù)據(jù)可見烷烴易溶于本發(fā)明共沸物狀組合物中，因此所述共沸物狀組合物是本發(fā)明清洗方法的優(yōu)良溶劑。這些組合物還可作為溶劑用于將烴涂層(如潤滑劑涂層)沉積在基材表面上。表4</tables>實施例141-151下列實施例描述含有醚B和兩種有機溶劑的共沸物的制備。用實施例49-94所述的蒸餾方法測定共沸組合物，用實施例95-140所述的方法測量它們的沸點并用實施例95-140所述的方法測量它們的清洗能力。結果列于表5。所含的各種組分與表5共沸物所含組分相差約在10％之內的共沸物狀組合物是本發(fā)明可用的共沸物狀組合物，并且具有許多用途，如作為清洗溶劑、涂料組合物的溶劑和干燥劑。表5</tables>實施例152下列實施例說明使用本發(fā)明共沸組合物中的一種作為溶劑或萃取介質。將根據(jù)美國專利4,726,989的實施例10所述方法制得的充有礦物油的聚丙烯微孔膜片切割成1.5×3.0cm的試條并稱重。隨后將充滿油的試條浸入約30ml醚B，或者浸入約30ml由50重量％醚B和50重量％反式-1，2-二氯乙烯組成的共沸物狀組合物中。將試樣分別在各自的溶劑或萃取介質中輕輕攪拌約1分鐘，隨后取出風干。接著稱重試樣以測定用醚B和含醚B的共沸物狀組合物所除去的油量。在每克膜片上醚B除去0.026±0.006g油，而在每克膜片上共沸物狀組合物除去0.379±0.015g油。這個數(shù)據(jù)證明與單獨使用醚B相比，一些本發(fā)明的共沸物狀組合物是更有效的溶劑或萃取介質。實施例153本實施例說明本發(fā)明共沸物狀組合物可被用于工業(yè)干洗方法中。向四個30ml的玻璃螺旋蓋小瓶中加入如下物料(1)約40g醚B和10滴(0.24g)SECAPURDRY-MASTERTM干洗劑(一種陽離子干洗劑，市售購自Buesing&FaschGmbH&Co-Reinigungs-u.VeredelungstechnikofOldenburg，Germany)；(2)約40g醚B和10滴(0.24g)SECAPURPERFECTTM干洗劑(一種陰離子干洗劑，市售購自Buesing&GaschGmbH)；(3)40g50重量％醚B和50重量％反式-1，2-二氯乙烯的混合物，和約10滴(0.24g)SECAPURDRY-MASTERTM干洗劑；和(4)40g50重量％醚B和50重量％反式-1，2-二氯乙烯的混合物，和約10滴(0.24g)SECAPURPERFECTTM干洗劑。用手振搖這些小瓶并肉眼觀察以確定洗滌劑在醚或共沸物狀組合物中的溶解度。醚B對任何一種洗滌劑都不溶解，而共沸物狀組合物可溶解兩種洗滌劑。加入10滴SECAPURDRY-MASTERTM洗滌劑可使含有共沸物狀組合物和SECAPURDRY-MASTERTM洗滌劑的瓶子稍渾濁。但是，5滴(0.12g)SECAPURDRY-MASTERTM洗滌劑可完全溶解在共沸物狀組合物中。對上述洗滌劑/共沸物狀組合物的溶液作為用于被臟電動機油弄臟的白色棉纖維樣布的干洗劑進行評價。將臟電動機油倒在幾塊1.5×1.5cm棉織物樣布上，隨后將這些樣布在500g重物下放置3小時使機油完全滲入該織物。接著將這些被弄臟的樣布放入分別含有上述洗滌劑/共沸物狀組合物的多個容器中，將這些容器蓋上蓋子并振搖約2分鐘。取出樣布并風干，將它們與未弄臟的樣布進行目測比較。觀察到兩種含洗滌劑的組合物都能從樣布上完全除去油污。實施例154-156在下列實施例中，測定由反式1，2-二氯乙烯和具有不同全氟化正丁基甲基醚和全氟化異丁基甲基醚相對比例的氫氟碳醚制成的共沸物的組合物。制得25ml反式-1，2-二氯乙烯和具有表6所規(guī)定的全氟化正丁基甲基醚和全氟化異丁基甲基醚相對比例的氫氟碳醚的混合物。使用具有40理論塔板數(shù)(宣稱的)的AceGlass9333同軸管蒸餾柱對各種混合物進行蒸餾。在各次蒸餾中，在完全回流下使蒸餾柱平衡1小時。隨后將回流比調整至20∶1，接著，從接受器中提取六個1ml蒸餾液試樣。使用帶惠普HP-5毛細管色譜柱的惠普5890GC通過氣相色譜法分析各個試樣，測定共沸物中反式-1，2-二氯乙烯和氫氟碳醚的相對濃度。全氟正丁基甲基醚和全氟異丁基甲基醚在氫氟碳醚中的相對濃度和反式-1，2-二氯乙烯和氫氟碳醚在共沸物中的濃度列于表6。表6</tables>表6的數(shù)據(jù)表明，盡管在氫氟碳醚中支鏈和直鏈異構體的濃度變化，但是與反式-1，2-二氯乙烯形成的共沸物組成變化不大。實施例157-158下列實施例說明氫氟異構體濃度對氫氟碳醚和反式-1，2-二氯乙烯共沸組合物的沸點曲線的影響。使用實施例3-48所述的方法，繪制醚A與反式-1，2-二氯乙烯和醚B與反式-1，2-二氯乙烯的混合物的沸點(℃)～組成(體積％)圖。該曲線示于圖1。數(shù)據(jù)表明兩條曲線非常相似，盡管醚A和醚B中的全氟正丁基甲基醚的濃度存在差異。由醚A制得的沸點較恒定的組合物(由沸點曲線的平坦部分表示)含有約16.2-75.4重量％的醚A，而由醚B制得的沸點較恒定的組合物含有約17.4-75.4重量％醚B。在727.5乇醚A的沸點為40.7℃，在729.3乇醚B的沸點為40.3℃。在不偏離本發(fā)明范圍和精神的情況下，對本領域中的熟練技術人員來說對本發(fā)明進行各種改進和變化是顯而易見的。權利要求1.一種共沸物狀組合物，包括在約734乇沸點為59℃的全氟丁基甲基醚和一種有機溶劑，其特征在于共沸物狀組合物選自(i)主要包括約95-61重量％全氟丁基甲基醚和約5-39重量％環(huán)己烷，在約735乇下沸點約54-56℃的組合物；(ii)主要包括約99-83重量％全氟丁基甲基醚和約1-17重量％甲基環(huán)己烷，在約729乇下沸點約58-60℃的組合物；(iii)主要包括約99-86重量％全氟丁基甲基醚和約1-14重量％庚烷，在約732乇下沸點約58-60℃的組合物；(iv)主要包括約99-88重量％全氟丁基甲基醚和約1-12重量％異辛烷，在約739乇下沸點約58-60℃的組合物；(v)主要包括約97-66重量％全氟丁基甲基醚和約3-34重量％二異丙醚，在約736乇下沸點約56-58℃的組合物；(vi)主要包括約79-22重量％全氟丁基甲基醚和約21-78重量％甲基叔丁基醚，在約723乇下沸點約50-52℃的組合物；(vii)主要包括約92-42重量％全氟丁基甲基醚和約8-58重量％四氫呋喃，在約725乇下沸點約54-56℃的組合物；(viii)主要包括約86-34重量％全氟丁基甲基醚和約14-66重量％丙酮，在約728乇下沸點約49-51℃的組合物；(ix)主要包括約75-17重量％全氟丁基甲基醚和約25-83重量％反式1，2-二氯乙烯，在約729乇下沸點約39-41℃的組合物；(x)主要包括約98-68重量％全氟丁基甲基醚和約2-32重量％1，1，2-三氯乙烯，在約736乇下沸點約57-59℃的組合物；(xi)主要包括約97-68重量％全氟丁基甲基醚和約3-32重量％1-氯丁烷，在約728乇下沸點約56-58℃的組合物；(xii)主要包括約93-55重量％全氟丁基甲基醚和約7-45重量％2-氯丁烷，在約737乇下沸點約54-56℃的組合物；(xiii)主要包括約94-62重量％全氟丁基甲基醚和約6-38重量％異丁基氯，在約730乇下沸點約54-56℃的組合物；(xiv)主要包括約72-13重量％全氟丁基甲基醚和約28-87重量％叔丁基氯，在約733乇下沸點約46-48℃的組合物；(xv)主要包括約98-82重量％全氟丁基甲基醚和約2-18重量％1，2-二氯丙烷，在約724乇下沸點約58-60℃的組合物；(xvi)主要包括約92-57重量％全氟丁基甲基醚和約8-43重量％2，2-二氯丙烷，在約735乇下沸點約55-57℃的組合物；(xvii)主要包括約82-8重量％全氟丁基甲基醚和約18-92重量％二氯甲烷，在約737乇下沸點約33-35℃的組合物；(xviii)主要包括約97-52重量％全氟丁基甲基醚和約3-48重量％甲醇，在約733乇下沸點約45-47℃的組合物；(xix)主要包括約97-70重量％全氟丁基甲基醚和約3-30重量％乙醇，在約728乇下沸點約51-53℃的組合物；(xx)主要包括約98-66重量％全氟丁基甲基醚和約2-34重量％1-丙醇，在約733乇下沸點約56-58℃的組合物；(xxi)主要包括約99-75重量％全氟丁基甲基醚和約1-25重量％2-丁醇，在約742乇下沸點約57-59℃的組合物；(xxii)主要包括約99-72重量％全氟丁基甲基醚和約1-28重量％異丁醇，在約730乇下沸點約57-59℃的組合物；(xxiii)主要包括約98-78重量％全氟丁基甲基醚和約2-22重量％叔丁醇，在約739乇下沸點約55-57℃的組合物；(xxiv)主要包括約94-59重量％全氟丁基甲基醚和約6-41重量％三氟乙醇，在約722乇下沸點約51-53℃的組合物；(xxv)主要包括約95-58重量％全氟丁基甲基醚和約5-42重量％五氟丙醇，在約732乇下沸點約56-58℃的組合物；(xxvi)主要包括約89-50重量％全氟丁基甲基醚和約11-50重量％1-溴丙烷，在約729乇下沸點約52-54℃的組合物；(xxvii)主要包括約84-32重量％全氟丁基甲基醚和約16-68重量％六氟-2-丙醇，在約729乇下沸點約51-53℃的組合物；和(xxviii)主要包括約39-10重量％全氟丁基甲基醚和約61-90重量％HCFC-225ca/cb，在約7.38乇下沸點約52-54℃的組合物。2.如權利要求1所述的共沸物狀組合物，其特征在于全氟丁基甲基醚主要包括約95重量％全氟正丁基甲基醚和約5重量％的全氟異丁基甲基醚，且該組合物選自(i)主要包括醚和環(huán)己烷的組合物，當分餾時，形成主要包括約88重量％醚和約12重量％環(huán)己烷的共沸物餾分，具該共沸物在約726乇下沸點約55℃；(ii)主要包括醚和甲基環(huán)己烷的組合物，當分餾時，形成主要包括約96重量％醚和約4重量％甲基環(huán)己烷的共沸物餾分，且該共沸物在約729乇下沸點約59℃；(iii)主要包括醚和庚烷的組合物，當分餾時，形成主要包括約95重量％醚和約5重量％庚烷的共沸物餾分，在約733乇下沸點約59℃；(iv)主要包括醚和異辛烷的組合物，當分餾時，形成主要包括約96重量％醚和約4重量％異辛烷的共沸物餾分，在約734乇下沸點約59℃；(v)主要包括醚和二異丙醚的組合物，當分餾時，形成主要包括約78重量％醚和約22重量％二異丙醚的共沸物餾分，在約736乇下沸點約57℃；(vi)主要包括醚和甲基叔丁基醚的組合物，當分餾時，形成主要包括約63重量％醚和約37重量％甲基叔丁基醚的共沸物餾分，在約729乇下沸點約52℃；(vii)主要包括醚和四氫呋喃的組合物，當分餾時，形成主要包括約79重量％醚和約21重量％四氫呋喃的共沸物餾分，在約729乇下沸點約56℃；(viii)主要包括醚和丙酮的組合物，當分餾時，形成主要包括約65重量％醚和約33重量％丙酮的共沸物餾分，在約736乇下沸點約51℃；(ix)主要包括醚和反式-1，2-二氯乙烯的組合物，當分餾時，形成主要包括約44重量％醚和約56重量％反式-1，2-二氯乙烯的共沸物餾分，在約730乇下沸點約41℃；(x)主要包括醚和1-氯丁烷的組合物，當分餾時，形成主要包括約86重量％醚和約14重量％1-氯丁烷的共沸物餾分，在約730乇下沸點約57℃；(xi)主要包括醚和1，2-二氯丙烷的組合物，當分餾時，形成主要包括約95重量％醚和約5重量％1，2-二氯丙烷的共沸物餾分，在約732乇下沸點約59℃；(xii)主要包括醚和2，2-二氯丙烷的組合物，當分餾時，形成主要包括約77重量％醚和約23重量％2，2-二氯丙烷的共沸物餾分，在約723乇下沸點約56℃；(xiii)主要包括醚和甲醇的組合物，當分餾時，形成主要包括約96重量％醚和約4重量％甲醇的共沸物餾分，在約735乇下沸點約46℃；(xiv)主要包括醚和乙醇的組合物，當分餾時，形成主要包括約97重量％醚和約3重量％乙醇的共沸物餾分，在約736乇下沸點約53℃；(xv)主要包括醚和1-丙醇的組合物，當分餾時，形成主要包括約98重量％醚和約2重量％1-丙醇的共沸物餾分，在約735乇下沸點約57℃；(xvi)主要包括醚和叔丁基氯的組合物，當分餾時，形成主要包括約46重量％醚和約54重量％叔丁基氯的共沸物餾分，在約723乇下沸點約47℃；和(xvii)主要包括醚和HCFC-225ca/cb的組合物，當分餾時，形成主要包括約26重量％醚和約74重量％HCFC-225ca/cb的共沸物餾分，在約723乇下沸點約53℃；而且，醚和有機溶劑在共沸物狀組合物中的濃度與這些組分在相應的共沸物中的濃度相差不超過10％。3.如權利要求1所述的共沸物狀組合物，其特征在于醚主要包括約35重量％全氟正丁基甲基醚和約65重量％全氟異丁基甲基醚，且該組合物選自(i)主要包括醚和甲基環(huán)己烷的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約97重量％醚和約3重量％甲基環(huán)己烷的共沸物餾分，且該共沸物在約743乇下沸點約59℃；(ii)主要包括醚和庚烷的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約94重量％醚和約6重量％庚烷的共沸物餾分，且該共沸物在約732乇下沸點約59℃；(iii)主要包括醚和異辛烷的組合物，當分餾時，形成主要包括約96重量％醚和約4重量％異辛烷的共沸物餾分，在約732乇下沸點約59℃；(iv)主要包括醚和反式-1，2-二氯乙烯的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約50重量％醚和50重量％反式-1，2-二氯乙烯的共沸物餾分，在約740乇下沸點約41℃；(v)主要包括醚和1-氯丁烷的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約88重量％醚和約12重量％1-氯丁烷的共沸物餾分，在約732乇下沸點約57℃；(vi)主要包括醚和2-氯丁烷的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約79重量％醚和約21重量％2-氯丁烷的共沸物餾分，在約740乇下沸點約55℃；(vii)主要包括醚和異丁基氯的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約80重量％醚和約20重量％異丁基氯的共沸物餾分，在約741乇下沸點約55℃；(viii)主要包括醚和叔丁基氯的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約47重量％醚和約53重量％叔丁基氯的共沸物餾分，在約743乇下沸點約48℃；(ix)主要包括醚和1，2-二氯丙烷的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約94重量％醚和約6重量％1，2-二氯丙烷的共沸物餾分，在約745乇下沸點約59℃；(x)主要包括醚和2，2-二氯丙烷的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約81重量％醚和約19重量％2，2-二氯丙烷的共沸物餾分，在約727乇下沸點約55℃；(xi)主要包括醚和二氯甲烷的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約45重量％醚和約55重量％二氯甲烷的共沸物餾分，在約743乇下沸點約35℃；(xii)主要包括醚和甲醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約90重量％醚和約10重量％甲醇的共沸物餾分，在約733乇下沸點約46℃；(xiii)主要包括醚和乙醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約93重量％醚和約7重量％乙醇的共沸物餾分，在約732乇下沸點約52℃；(xiv)主要包括醚和1-丙醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約97重量％醚和約3重量％1-丙醇的共沸物餾分，在約729乇下沸點約56℃；(xv)主要包括醚和2-丁醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約98重量％醚和約2重量％2-丁醇的共沸物餾分，在約742乇下沸點約58℃；(xvi)主要包括醚和異丁醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約99重量％醚和約1重量％異丁醇的共沸物餾分，在約742乇下沸點約58℃；(xvii)主要包括醚和叔丁醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約94重量％醚和約6重量％叔丁醇的共沸物餾分，在約741乇下沸點約56℃；(xviii)主要包括醚和三氟乙醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約86重量％醚和約14重量％三氟乙醇的共沸物餾分，在約740乇下沸點約52℃；(xix)主要包括醚和五氟丙醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約89重量％醚和約11重量％五氟丙醇的共沸物餾分，在約740乇下沸點約57℃；(xx)主要包括醚和2-六氟丙醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約58重量％醚和約42重量％2-六氟丙醇的共沸物餾分，在約748乇下沸點約52℃；(xxi)主要包括醚和1-溴丙烷的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約74重量％醚和約26重量％1-溴丙烷的共沸物餾分，在約731乇下沸點約53℃；和(xxii)主要包括醚和HCFC-225ca/cb的組合物，當分餾時，形成主要包括約31重量％醚和約69重量％HCFC-225ca/cb的共沸物餾分，在約740乇下沸點約53℃；(xxii)主要包括醚和1，1，2-三氯乙烯的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約87重量％醚和約13重量％1，1，2-三氯乙烯的共沸物餾分，在約744乇下沸點約58℃；而且，醚和有機溶劑在共沸物狀組合物中的濃度與這些組分在相應的共沸物中的濃度相差不超過10％。4.如權利要求2-3中任何一項所述的共沸物狀組合物，其特征在于醚和有機溶劑在共沸物狀組合物中的濃度與這些組分在相應的共沸物中的濃度相差不超過5％。5.如權利要求2-36中任何一項所述的共沸物狀組合物，其特征在于該共沸物狀組合物是一種共沸物。6.將涂料沉積在基材表面上的方法，包括向基材的至少一個表面的至少一部分涂布包括下列組分的液態(tài)涂料組合物的步驟(A)如權利要求1-5中任何一項所述的共沸物狀組合物；和(B)至少一種能溶解或分散在該共沸物狀組合物中的涂料。7.一種主要由權利要求1-5中任何一項所述的共沸物狀組合物和涂料組成的涂料組合物。8.從基材表面上除去污物的方法，包括使基材與一種或多種如權利要求1-5中的任何一項所述的共沸物狀組合物接觸，直至污物溶解、分散或移至共沸物狀組合物中，或被共沸物狀組合物所置換，隨后從基材表面上除去含有溶解、分散或置換的污物的共沸物狀組合物。9.如權利要求8所述的方法，其特征在于共沸物狀組合物還包括表面活性劑，并且基材是織物。10.一種包括全氟丁基甲基醚和兩種或多種有機溶劑的共沸物狀組合物，其特征在于醚主要包括約65重量％全氟異丁基甲基醚和約35重量％全氟正丁基甲基醚，該共沸物狀組合物選自(i)主要包括醚、反式-1，2-二氯乙烯和甲醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約51.9重量％醚和約43.0重量％反式-1，2-二氯乙烯和約5.1重量％甲醇的共沸物餾分，在約732乇下共沸物沸點約36℃；(ii)主要包括醚、反式-1，2-二氯乙烯和乙醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約52.7重量％醚和約44.6重量％反式-1，2-二氯乙烯和約2.7重量％乙醇的共沸物餾分，在約731乇下共沸物沸點約40℃；(iii)主要包括醚、反式-1，2-二氯乙烯和1-丙醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約51.1重量％醚和約48.6重量％反式-1，2-二氯乙烯和約0.3重量％1-丙醇的共沸物餾分，在約733乇共沸物沸點約40℃；(iv)主要包括醚、反式-1，2-二氯乙烯和2-丙醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約51.7重量％醚和約47.0重量％反式-1，2-二氯乙烯和約1.3重量％2-丙醇的共沸物餾分，在約737乇共沸物沸點約40℃；(v)主要包括醚、反式-1，2-二氯乙烯和叔丁醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約53.5重量％醚和約45.9重量％反式-1，2-二氯乙烯和約0.6重量％叔丁醇的共沸物餾分，在約730乇共沸物沸點約40℃；(vi)主要包括醚、反式-1，2-二氯乙烯和三氟乙醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約43.8重量％醚和約46.8重量％反式-1，2-二氯乙烯和約9.4重量％三氟乙醇的共沸物餾分，在約734乇共沸物沸點約39℃；(vii)主要包括醚、反式-1，2-二氯乙烯和五氟-1-丙醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約47.4重量％醚和約46.8重量％反式-1，2-二氯乙烯和約5.8重量％五氟-1-丙醇的共沸物餾分，在約734乇共沸物沸點約40℃；；(viii)主要包括醚、反式-1，2-二氯乙烯和六氟-2-丙醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約36.3重量％醚和約44.3重量％反式-1，2-二氯乙烯和約19.4重量％六氟-2-丙醇的共沸物餾分，在約735乇共沸物沸點約39℃；(ix)主要包括醚、反式-1，2-二氯乙烯和乙腈的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約51.6重量％醚和約48.1重量％反式-1，2-二氯乙烯和約0.3重量％乙腈的共沸物餾分，在約728乇共沸物沸點約40℃；(x)主要包括醚、HCFC-225ca/cb和甲醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約45.6重量％醚和約48.6重量％HCFC-225ca/cb和約6.6重量％甲醇的共沸物餾分，在約734乇共沸物沸點約46℃；和(xi)主要包括醚、HCFC-225ca/cb和乙醇的組合物，當分餾時，組合物形成主要包括約42.5重量％醚和約53.2重量％HCFC-225ca/cb和約4.3重量％乙醇的共沸物餾分，在約735乇共沸物沸點約51℃；而且，其中醚和有機溶劑在共沸物狀組合物中的濃度與這些組分在相應的共沸物中的濃度相差不超過10％。11.如權利要求10所述的共沸物狀組合物，其特征在于醚和有機溶劑在共沸物狀組合物中的濃度與這些組分在相應的共沸物中的濃度相差不超過5％。12.如權利要求10所述的共沸物狀組合物，其特征在于所述組合物是一種共沸物。13.將涂料沉積在基材表面上的方法，包括向基材的至少一個表面的至少一部分涂布包括下列組分的液態(tài)涂料組合物的步驟(A)如權利要求10-12中任何一項所述的共沸物狀組合物；和(B)至少一種能溶解或分散在該共沸物狀組合物中的涂料。14.一種主要由權利要求10-12中任何一項所述的共沸物狀組合物和涂料組成的涂料組合物。15.從基材表面上除去污染物的方法，包括使基材與一種或多種如權利要求10-12中的任何一項所述的共沸物狀組合物接觸，直至污物溶解、分散或移至共沸物狀組合物中，或被共沸物狀組合物所置換，隨后從基材表面上除去含有溶解、分散或置換的污物的共沸物狀組合物。全文摘要一種共沸物狀組合物,主要包括R文檔編號C23G5/00GK1184502SQ9619393公開日1998年6月10日申請日期1996年5月15日優(yōu)先權日1995年5月16日發(fā)明者R·M·弗林,D·S·米爾布拉斯,J·G·歐文斯,D·R·維塔克,H·亞諾么申請人:美國3M公司