本發(fā)明涉及一種金銀精礦的中和廢渣中有價(jià)金屬的回收方法，尤其涉及一種利用含氰廢水回收中和廢渣中有價(jià)金屬的方法。
背景技術(shù)：
目前，我國黃金生產(chǎn)主要采用氰化法提取金銀。盡管氰化法提取金銀是一種既經(jīng)濟(jì)又有效的方法，但由于氰化法采用氰化物浸出提取金銀，氰化物又是一種劇毒的化學(xué)品，氰化浸出提金后產(chǎn)生廢液排放、治理需要投入大量的治理費(fèi)用，因而氰化浸出提金后貧液均返回系統(tǒng)循環(huán)利用。這樣，隨著不斷循環(huán)利用，氰化系統(tǒng)中銅、鋅等重金屬逐步在浸出液中富集，形成相應(yīng)的重金屬絡(luò)合物，而隨著銅、鋅等重金屬絡(luò)合物的富集、增多，成為有害的污染物，不僅浸出提金過程中消耗大量的溶解氧和氰化鈉藥劑，而且對(duì)金銀的溶解浸出產(chǎn)生阻滯效應(yīng)，大大降低了金銀的浸出效果，成為影響閉路循環(huán)利用質(zhì)量的主要因素。目前，處理含氰廢水的主要方法有離子交換法、堿性氧化法、硫酸酸化法、生物法等，各種方法分別能在一定程度上回收部分氰化物和重金屬離子絡(luò)合物，但是處理后的廢水仍含有一定量對(duì)作業(yè)和環(huán)境有害的重金屬等物質(zhì)。
因此對(duì)含氰廢水中的銅、鋅等重金屬絡(luò)合物進(jìn)行凈化處理，既回收了銅、鋅等有價(jià)金屬，使資源得以綜合利用，又可使氰化物返回，減少危險(xiǎn)劇毒品的處理，降低了費(fèi)用，對(duì)環(huán)境保護(hù)和社會(huì)效益有著重大意義。
復(fù)雜金精礦中往往伴生有其他金屬元素，尤其是cu、pb、zn、as等親硫元素。對(duì)于含銅金精礦，通常采用焙燒一酸浸一萃取一電沉積工藝綜合回收其中的金、銀、銅、硫等。精礦配料后經(jīng)焙燒、酸浸處理，銅以離子形式進(jìn)入酸浸液，其他大部分金屬離子也以硫酸鹽形式進(jìn)入到酸浸液中，含銅酸浸液經(jīng)萃取劑萃取后的溶液即為萃余液。濕法煉銅生產(chǎn)系統(tǒng)產(chǎn)生的萃余液量較大，年產(chǎn)1萬噸銅的萃取系統(tǒng)，每天產(chǎn)生約2000m3的萃余液。萃余液中除了殘存有cu外，還含有他金屬離子，如：ag+、zn2+以及fe2+、fe3+等，其中的部分金屬離子具有回收價(jià)值。目前，常用的萃余液處理方法為石灰或電石渣直接中和，產(chǎn)生中和廢渣，然后曝氣除鐵，再經(jīng)過粗濾、精濾，濾液返流程回用，濾渣運(yùn)至尾礦庫堆存，而對(duì)于中和廢渣中的有價(jià)金屬?zèng)]有得到有效回收，不僅造成巨大的資源浪費(fèi)，也對(duì)環(huán)境產(chǎn)生較大的負(fù)面影響。
因而研究開發(fā)一種利用現(xiàn)有資源優(yōu)勢(shì)，能夠同時(shí)解決含氰廢水凈化處理以及中和廢渣高效綜合回收有價(jià)金屬的技術(shù)方案顯得尤為重要，以達(dá)到綜合回收有價(jià)金屬、降低生產(chǎn)處理成本、消除危廢物的危害，清潔環(huán)保綜合利用的目的。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有含氰廢水的凈化處理以及以及中和廢渣回收有價(jià)金屬的方法上存在的不足，提供一種利用含氰廢水回收中和廢渣中有價(jià)金屬的方法。
本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下：
一種利用含氰廢水回收中和廢渣中有價(jià)金屬的方法，包括如下步驟：
1)調(diào)漿浸出：將金精礦氰化提金產(chǎn)生的含氰廢水與含銅鋅的金銀精礦經(jīng)焙燒、酸浸、電積后產(chǎn)生的萃銅余液經(jīng)中和產(chǎn)生的中和廢渣進(jìn)行調(diào)漿，控制調(diào)漿濃度為10-30wt％,后向礦漿中添加高錳酸鉀，以中和廢渣的量計(jì)，高錳酸鉀的加入量為1-2kg/t,后向其中充入空氣曝氣，保證溶解氧含量達(dá)到10-12mg/l，攪拌反應(yīng)浸出；
2)洗滌過濾：浸出結(jié)束后，將產(chǎn)物進(jìn)行洗滌過濾，得浸出渣和濾液；
3)氧化、硫化沉淀：將步驟2)中所得濾液調(diào)節(jié)ph＝7-9，后向其中添加雙氧水5-20kg/m3，攪拌反應(yīng)2-8小時(shí)，反應(yīng)完畢后向產(chǎn)物中添加硫化鈉、硫氫化鈉中的一種或兩種的混合物作為沉淀劑，添加量為3-8kg/m3，攪拌反應(yīng)1-3小時(shí)，反應(yīng)完畢后壓濾得銅鋅混合沉淀物和沉淀后液；
4)碳吸附回收：將步驟3)中得到的沉淀后液調(diào)節(jié)ph＝1-2，向其中添加粉狀活性炭，添加量為1-5kg/m3，攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾得到載金活性炭，將載金活性炭送金銀火法熔煉工藝回收金銀，濾液經(jīng)調(diào)節(jié)ph后返回生產(chǎn)系統(tǒng)回用。
在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本發(fā)明還可以做如下改進(jìn)。
進(jìn)一步，步驟1)中所述含氰廢水中含銅3-5g/l、含鋅3-5g/l，所述中和廢渣中含金0.8-2.0g/t，含銅1-2wt％，含鋅2-4wt％，含鐵6-10wt％。
進(jìn)一步，步驟2)中采用水平真空帶式過濾機(jī)進(jìn)行洗滌過濾。
進(jìn)一步，步驟3)中調(diào)節(jié)ph的方法為向步驟2)所得的濾液中加碳酸氫銨1-6kg/m3。
進(jìn)一步，步驟4)中調(diào)節(jié)ph的方法為向沉淀后液中加入硫酸。
進(jìn)一步，步驟1)中所述攪拌反應(yīng)的時(shí)間為2-8小時(shí)。
進(jìn)一步，步驟4)中所述攪拌反應(yīng)的時(shí)間為2-5小時(shí)。
本發(fā)明的有益效果是：
1)本發(fā)明工藝流程簡捷，充分利用了氰化提金工藝產(chǎn)出的含氰廢水與中和廢渣進(jìn)行一級(jí)調(diào)漿浸出技術(shù)、二級(jí)洗滌過濾技術(shù)，三級(jí)為濾液經(jīng)過氧化、硫化沉淀工藝技術(shù)，四級(jí)為沉淀后液采用碳吸附處理工藝技術(shù)，產(chǎn)出的凈化清潔水返回生產(chǎn)系統(tǒng)循環(huán)利用。
2)經(jīng)本發(fā)明的方法處理含氰廢水和中和廢渣后，不僅將含氰廢水進(jìn)一步應(yīng)用，而且通過對(duì)中和廢渣中的有價(jià)元素金、銅、鋅的浸出技術(shù)綜合回收了其中的有價(jià)金屬金銅鋅，消除了中和廢渣中重金屬的危害，還通過硫化沉淀技術(shù)綜合回收了含氰廢水中的銅鋅有價(jià)金屬，而且通過碳吸附技術(shù)回收了其中的金，采用氫氧化鈉調(diào)整ph至后，得到凈化的含氰廢水返回應(yīng)用于生產(chǎn)系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)了含氰廢水的零排放，達(dá)到了節(jié)水經(jīng)濟(jì)環(huán)保的目的，提高了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。
附圖說明
圖1為本發(fā)明的工藝流程圖；
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，下列實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中未注明具體技術(shù)或條件者，按照本領(lǐng)域內(nèi)的文獻(xiàn)所描述的技術(shù)或條件或者按照產(chǎn)品說明書進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過購買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。
實(shí)施例1：
一種利用含氰廢水回收中和廢渣中有價(jià)金屬的方法，包括如下步驟：
1)中和廢渣的產(chǎn)生：將含銅鋅金銀精礦采用水調(diào)漿，采用漿式進(jìn)料在沸騰焙燒爐內(nèi)與空氣中的氧氣進(jìn)行焙燒，焙燒產(chǎn)生的高溫?zé)煔膺M(jìn)入硫酸生產(chǎn)工藝，焙燒后的焙砂與稀硫酸進(jìn)行酸浸，產(chǎn)出含銅酸浸液進(jìn)入萃取電積工藝，萃取后液即為萃銅余液，萃銅余液采用石灰中和法進(jìn)行處理，中和處理后的固體物質(zhì)稱之為中和廢渣；中和廢渣的主要成分為含金0.8g/t，含銅1wt％，含鋅2wt％，含鐵6wt％；
2)調(diào)漿浸出：將步驟1)中得到的中和廢渣與含氰廢水進(jìn)行調(diào)漿，含氰廢水中含銅3g/l、含鋅3g/l，調(diào)漿濃度為10wt％，后向礦漿中添加高錳酸鉀，以中和廢渣的重量計(jì)，高錳酸鉀加入量為1kg/t，后向其中充入空氣曝氣，使溶解氧的含量為10mg/l，攪拌反應(yīng)2小時(shí)；
3)洗滌過濾：浸出結(jié)束后，將產(chǎn)物采用水平真空帶式過濾機(jī)進(jìn)行洗滌過濾，得浸出渣和濾液，濾液含金0.5g/m3，銅6g/l，鋅8g/l；
4)氧化、硫化沉淀：向步驟3)中所得的濾液中添加碳酸氫銨1kg/m3，雙氧水加入量為5kg/m3，攪拌反應(yīng)2小時(shí)，后向其中添加硫化鈉作為沉淀劑，添加量為3kg/m3，攪拌反應(yīng)1小時(shí)，采用板框壓濾機(jī)過濾產(chǎn)出沉淀后液和銅鋅混合沉淀物，銅鋅混合沉淀物中含銅10wt％，含鋅20wt％，沉淀后液中含金0.5g/m3，銅10mg/l，鋅10mg/l；
5)碳吸附回收：將步驟4)產(chǎn)出的沉淀后液采用硫酸調(diào)節(jié)ph＝1，后向其中添加粉狀活性炭，添加量為1kg/m3，攪拌反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾得到載金活性炭，含金5kg/t活性炭，送金銀火法熔煉工藝回收金銀，濾液經(jīng)過氫氧化鈉調(diào)ph＝7，返回生產(chǎn)系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)氰化廢水的長期安全堆存和資源化利用。
實(shí)施例2：
一種利用含氰廢水回收中和廢渣中有價(jià)金屬的方法，包括如下步驟：
1)中和廢渣的產(chǎn)生：將含銅鋅金銀精礦采用水調(diào)漿，采用漿式進(jìn)料在沸騰焙燒爐內(nèi)與空氣中的氧氣進(jìn)行焙燒，焙燒產(chǎn)生的高溫?zé)煔膺M(jìn)入硫酸生產(chǎn)工藝，焙燒后的焙砂與稀硫酸進(jìn)行酸浸，產(chǎn)出含銅酸浸液進(jìn)入萃取電積工藝，萃取后液即為萃銅余液，萃銅余液采用石灰中和法進(jìn)行處理，中和處理后的固體物質(zhì)稱之為中和廢渣；中和廢渣的主要成分為含金1.4g/t，含銅1.5wt％，含鋅3wt％，含鐵8wt％；
2)調(diào)漿浸出：將步驟1)中得到的中和廢渣與含氰廢水進(jìn)行調(diào)漿，含氰廢水中含銅4g/l、含鋅4g/l，調(diào)漿濃度為20wt％，后向礦漿中添加高錳酸鉀，以中和廢渣的重量計(jì)，高錳酸鉀加入量為1.5kg/t，后向其中充入空氣曝氣，使溶解氧的含量為11mg/l，攪拌反應(yīng)5小時(shí)；
3)洗滌過濾：浸出結(jié)束后，將產(chǎn)物采用水平真空帶式過濾機(jī)進(jìn)行洗滌過濾，得浸出渣和濾液，濾液含金0.75g/m3，銅8g/l，鋅10g/l；
4)氧化、硫化沉淀：向步驟3)中所得的濾液中添加碳酸氫銨3.5kg/m3，雙氧水加入量為12.5kg/m3，攪拌反應(yīng)5小時(shí)，后向其中添加硫氫化鈉作為沉淀劑，添加量為5.5kg/m3，攪拌反應(yīng)2小時(shí)，采用板框壓濾機(jī)過濾產(chǎn)出沉淀后液和銅鋅混合沉淀物，銅鋅混合沉淀物中含銅12.5wt％，含鋅30wt％，沉淀后液中含金0.75g/m3，銅30mg/l，鋅30mg/l；
5)碳吸附回收：將步驟4)產(chǎn)出的沉淀后液采用硫酸調(diào)節(jié)ph＝1.5，后向其中添加粉狀活性炭，添加量為3kg/m3，攪拌反應(yīng)3.5小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾得到載金活性炭，含金7.5kg/t活性炭，送金銀火法熔煉工藝回收金銀，濾液經(jīng)過氫氧化鈉調(diào)ph＝7.5，返回生產(chǎn)系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)氰化廢水的長期安全堆存和資源化利用。
實(shí)施例3：
一種利用含氰廢水回收中和廢渣中有價(jià)金屬的方法，包括如下步驟：
1)中和廢渣的產(chǎn)生：將含銅鋅金銀精礦采用水調(diào)漿，采用漿式進(jìn)料在沸騰焙燒爐內(nèi)與空氣中的氧氣進(jìn)行焙燒，焙燒產(chǎn)生的高溫?zé)煔膺M(jìn)入硫酸生產(chǎn)工藝，焙燒后的焙砂與稀硫酸進(jìn)行酸浸，產(chǎn)出含銅酸浸液進(jìn)入萃取電積工藝，萃取后液即為萃銅余液，萃銅余液采用石灰中和法進(jìn)行處理，中和處理后的固體物質(zhì)稱之為中和廢渣；中和廢渣的主要成分為含金2.0g/t，含銅2wt％，含鋅4wt％，含鐵10wt％；
2)調(diào)漿浸出：將步驟1)中得到的中和廢渣與含氰廢水進(jìn)行調(diào)漿，含氰廢水中含銅5g/l、含鋅5g/l，調(diào)漿濃度為30wt％，后向礦漿中添加高錳酸鉀，以中和廢渣的重量計(jì)，高錳酸鉀加入量為2kg/t，后向其中充入空氣曝氣，使溶解氧的含量為12mg/l，攪拌反應(yīng)8小時(shí)；
3)洗滌過濾：浸出結(jié)束后，將產(chǎn)物采用水平真空帶式過濾機(jī)進(jìn)行洗滌過濾，得浸出渣和濾液，濾液主要成分為金1.0g/m3，銅10g/l，鋅12g/l；
4)氧化、硫化沉淀：向步驟3)中所得的濾液中添加碳酸氫銨6kg/m3，雙氧水加入量為20kg/m3，攪拌反應(yīng)8小時(shí)，后向其中添加硫化鈉、硫氫化鈉按重量比1：1混合制得的混合物作為沉淀劑，添加量為8kg/m3，攪拌反應(yīng)3小時(shí)，采用板框壓濾機(jī)過濾產(chǎn)出沉淀后液和銅鋅混合沉淀物，銅鋅混合沉淀物中含銅15wt％，含鋅40wt％，沉淀后液中含金1.0g/m3，銅50mg/l，鋅50mg/l；
5)碳吸附回收：將步驟4)產(chǎn)出的沉淀后液采用硫酸調(diào)ph＝2，后向其中添加粉狀活性炭，添加量為5kg/m3，攪拌反應(yīng)5小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾得到載金活性炭，含金10kg/t活性炭，送金銀火法熔煉工藝回收金銀，濾液經(jīng)過氫氧化鈉調(diào)ph＝8，返回生產(chǎn)系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)氰化廢水的長期安全堆存和資源化利用。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。