本發(fā)明涉及電磁鋼板。
背景技術(shù)：
通常，使用電磁鋼板，制造馬達(dá)以及變壓器等電設(shè)備時(shí)，首先，將環(huán)帶狀的電磁鋼板沖裁加工為規(guī)定形狀之后，使沖裁了的電磁鋼板層疊而制成鐵芯，在鐵芯的齒等上卷繞銅線。接著，在進(jìn)行對(duì)鐵芯的清漆浸漬等之后，安裝連接銅線用的接線柱以及法蘭盤(pán)等，在殼體上固定，從而制造馬達(dá)以及變壓器等。
在這樣的鐵芯的制造工序中，最近，省略鐵芯向殼體的固定，進(jìn)行在層疊而成的鐵芯的外側(cè)實(shí)施粉體涂裝、電沉積涂裝或水性涂裝，從而提高耐蝕性以及耐久性。
其中，粉體涂裝是指利用靜電而使分散為粉狀的涂料粉末附著于鐵芯，之后，使其干燥固化，從而對(duì)鐵芯整體進(jìn)行涂裝。電沉積涂裝是指使分散到水中的涂料顆粒電附著到鐵芯，之后，使其干燥固化，從而對(duì)鐵芯整體進(jìn)行涂裝。水性涂裝是指通過(guò)噴灑涂裝液、或浸漬于涂裝液，從而使涂裝液附著于鐵芯，之后，使其干燥固化，從而對(duì)鐵芯整體進(jìn)行涂裝。
其中，對(duì)于粉體涂裝、電沉積涂裝以及水性涂裝等，涂裝與鐵芯的密合性低時(shí)，存在從涂裝與鐵芯的間隙生銹的可能性，因此與鐵芯的密合性是重要的。
另一方面，鐵芯的層疊得到的上下表面為被表面處理過(guò)的鋼板表面，而鐵芯的層疊得到的側(cè)面部露出經(jīng)過(guò)沖裁加工的鋼本身，因此具有與鐵芯的上下表面不同的特性。
此外，通常在電磁鋼板的表面為了渦流損耗降低而施加了絕緣覆膜。對(duì)于絕緣覆膜，除了絕緣性之外，還需要耐蝕性、與鋼板的密合性、沖裁性以及耐熱性等覆膜特性。
通常，作為這樣的絕緣覆膜的構(gòu)成，已知有：以鉻酸鹽以及磷酸鹽等鹽、膠態(tài)二氧化硅以及云母等氧化物、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂以及環(huán)氧樹(shù)脂等有機(jī)樹(shù)脂、或它們的混合物為主要成分。
例如，作為涉及電磁鋼板的絕緣覆膜的技術(shù)，在以下的日本特公昭50-15013號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了使用以重鉻酸鹽、和醋酸乙烯酯-丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂共聚物、丁二烯-苯乙烯共聚物或丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂等有機(jī)樹(shù)脂乳液為主要成分的處理液而形成絕緣覆膜的技術(shù)。此外，在以下的日本特開(kāi)平03-36284號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了使用包含鉻酸水溶液、乳液型樹(shù)脂、和有機(jī)還原劑，進(jìn)而包含易溶性鋁化合物、2價(jià)金屬(me)的氧化物等以及h3bo3，鉻酸溶液中的me2+/al3+的摩爾比為0～7.0，并且(al3++me2+)/cro3的摩爾比為0.2～0.5，h3bo3/cro3的摩爾比為0.1～1.5的處理液而形成絕緣覆膜的技術(shù)。
此外，近年來(lái)，對(duì)于環(huán)境問(wèn)題的意識(shí)高漲，因此正在開(kāi)展不使用含有6價(jià)鉻的鉻系化合物的水溶液而形成絕緣覆膜的技術(shù)的開(kāi)發(fā)。作為這樣的技術(shù)，例如，在以下的日本特開(kāi)平06-330338號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了以特定比例配混特定組成的磷酸鹽、硼酸以及膠態(tài)二氧化硅之中的任一種以上、和特定粒徑的有機(jī)樹(shù)脂的乳液并在鋼板上燒結(jié)的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù)，即便使用不含鉻系化合物的處理液，也具有與含有鉻系化合物的以往的絕緣覆膜同等的覆膜特性，并且，可以在消除應(yīng)力的退火后保持優(yōu)異的滑動(dòng)性。
此外，以下的日本特開(kāi)平09-323066號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了在表面具有以特定比率含有乙烯-不飽和羧酸共聚物、環(huán)氧樹(shù)脂、硅烷偶聯(lián)劑以及硅石的絕緣覆膜的電磁鋼板。
此外，在以下的日本特開(kāi)2002-309379號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了具備不包含鉻系化合物、且含有40～90質(zhì)量％的氟樹(shù)脂以及有機(jī)樹(shù)脂的最表層覆膜的滑動(dòng)性以及密合性?xún)?yōu)異的沖裁加工用的電磁鋼板。此外，在日本特開(kāi)2002-309379號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了最表層覆膜中所包含的氟樹(shù)脂為聚四氟乙烯，最表層覆膜中所含有的有機(jī)樹(shù)脂為聚醚砜樹(shù)脂、聚苯硫醚樹(shù)脂、聚醚酮以及聚砜樹(shù)脂之中的1種或2種以上的混合物。
此外，關(guān)于氟樹(shù)脂，在以下的日本特開(kāi)平05-98207號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了涉及包含如下氟共聚物的水性涂料組成物的技術(shù)，所述氟共聚物為氟烯烴與烯屬不飽和化合物的共聚物，基于氟烯烴的單元為30～70％，羥值為30～200mgkoh/g，酸值為2～200mgkoh/g，數(shù)均分子量為3000～40000。
此外，在日本特開(kāi)平07-41913號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了涉及具有由磷酸鹽和有機(jī)樹(shù)脂構(gòu)成的絕緣覆膜的電磁鋼板的技術(shù)。進(jìn)而，在國(guó)際公開(kāi)第2012/57168號(hào)中，公開(kāi)了相對(duì)于磷酸金屬鹽與特定粒徑的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂或聚酯樹(shù)脂的混合物，以特定比例混合氟烯烴和烯屬不飽和化合物的共聚物，從而形成對(duì)于電磁鋼板的密合性良好的絕緣覆膜的技術(shù)。
在國(guó)際公開(kāi)第2012/011442號(hào)中，公開(kāi)了涉及形成有包含如下成分的絕緣覆膜的電磁鋼板的技術(shù)，所述成分為包含磷酸金屬鹽與特定粒徑的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂或聚酯樹(shù)脂的混合物或者共聚物的第1成分、和由特定粒徑的氟樹(shù)脂的分散劑或粉末形成的第2成分。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特公昭50-15013號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)平03-36284號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)平06-330338號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)4：日本特開(kāi)平09-323066號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)5：日本特開(kāi)2002-309379號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)6：日本特開(kāi)平05-98207號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)7：日本特開(kāi)平07-41913號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)8：國(guó)際公開(kāi)第2012/57168號(hào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)9：國(guó)際公開(kāi)第2012/011442號(hào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問(wèn)題
其中，謀求在電設(shè)備的鐵芯制造工序中，進(jìn)行粉體涂裝、電沉積涂裝或水性涂裝時(shí)確保良好的密合性，并且，鐵芯的層疊側(cè)面與鐵芯的上下表面的鋼板表面部分兩者保持同樣的涂裝性。
然而，在使用上述的日本特公昭50-15013號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平03-36284號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平06-330338號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平09-323066號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2002-309379號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平05-98207號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平07-41913號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開(kāi)第2012/57168號(hào)以及國(guó)際公開(kāi)第2012/011442號(hào)中所公開(kāi)的技術(shù)的以往的電磁鋼板中，絕緣覆膜的涂裝性與層疊側(cè)面的金屬露出部分的涂裝性上存在差異。因此，存在絕緣覆膜部分的涂裝膜厚過(guò)薄而耐蝕性差，或者反之層疊側(cè)面的膜厚過(guò)厚而密合性差，此外，絕緣覆膜部分未均勻地涂裝而產(chǎn)生涂裝不均，或者進(jìn)一步幾乎未得到基于粉體涂裝、電沉積涂裝以及水性涂裝的耐蝕性提高效果的情況。
進(jìn)而，如上述的日本特開(kāi)2002-309379號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平05-98207號(hào)公報(bào)、以及、國(guó)際公開(kāi)第2012/011442號(hào)所公開(kāi)的那樣，在表面形成有以分子量高的氟樹(shù)脂為主要成分的絕緣覆膜的電磁鋼板存在成本變高、或沖裁后的涂裝未密合的問(wèn)題。此外，分子量高的氟樹(shù)脂的分散性差。因此，長(zhǎng)時(shí)間攪拌時(shí)，存在該氟樹(shù)脂形成大塊，在絕緣覆膜表面發(fā)生該氟樹(shù)脂的濃度不均的問(wèn)題。
因此，本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而成的，本發(fā)明的目的在于提供使電磁鋼板的涂裝性提高，使在濕潤(rùn)環(huán)境下的耐蝕性提高并且進(jìn)一步絕緣性、密合性、外觀以及耐熱性之類(lèi)的覆膜特性良好的電磁鋼板。
用于解決問(wèn)題的方案
本發(fā)明人等通過(guò)含有分子量低的含氟物作為絕緣覆膜的主要成分，從而解決上述問(wèn)題。其主旨在于在以下示出的電磁鋼板。
(1)一種電磁鋼板，其在鋼板表面具有絕緣覆膜，所述絕緣覆膜包含無(wú)機(jī)鹽、氧化物以及有機(jī)樹(shù)脂之中的1種或2種以上，相對(duì)于絕緣覆膜的總質(zhì)量含有總計(jì)50質(zhì)量％以上的無(wú)機(jī)鹽和/或氧化物，氟濃度為2ppm～130ppm，并且，不含鉻系化合物。
(2)根據(jù)上述(1)記載的電磁鋼板，其中，相對(duì)于絕緣覆膜的總質(zhì)量、總計(jì)50質(zhì)量％以上地含有：磷酸金屬鹽；和丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂以及聚酯樹(shù)脂之中的1種或2種以上的混合物或者共聚物。
(3)根據(jù)上述(1)記載的電磁鋼板，其中，相對(duì)于絕緣覆膜的總質(zhì)量、總計(jì)50質(zhì)量％以上地含有：氧化物；和丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂以及聚酯樹(shù)脂之中的1種或2種以上的混合物或者共聚物。
(4)根據(jù)上述(2)記載的電磁鋼板，其中，相對(duì)于絕緣覆膜的總質(zhì)量、總計(jì)50質(zhì)量％以上地含有：鋁、鋅、鈣、鈷、鍶、鋯、鈦、鎳、鋇、鎂以及錳之中的1種或2種以上金屬元素的磷酸金屬鹽100質(zhì)量份；和丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂以及聚酯樹(shù)脂之中的1種或2種以上的混合物或者共聚物1～50質(zhì)量份。
(5)根據(jù)上述(3)記載的電磁鋼板，其中，相對(duì)于絕緣覆膜的總質(zhì)量、總計(jì)50質(zhì)量％以上地含有：膠態(tài)二氧化硅、氧化鋅、氧化鈣、氧化鈷、氧化鋯、氧化鈦以及氧化鎂之中的1種或2種以上的氧化物100質(zhì)量份；和丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂以及聚酯樹(shù)脂之中的1種或2種以上的混合物或者共聚物1～100質(zhì)量份。
發(fā)明的效果
如以上說(shuō)明的那樣，本發(fā)明通過(guò)對(duì)于如下的絕緣覆膜賦予特定的氟濃度，從而提供具有電沉積涂裝、粉體涂裝或水性涂裝時(shí)的涂裝性良好并且在濕潤(rùn)環(huán)境下的耐蝕性、絕緣性、密合性、外觀以及耐熱性等特性也良好的絕緣覆膜的電磁鋼板，所述絕緣覆膜為：相對(duì)于絕緣覆膜的總質(zhì)量含有總計(jì)50質(zhì)量％以上的無(wú)機(jī)鹽和/或氧化物的絕緣覆膜、或、相對(duì)于絕緣覆膜的總質(zhì)量含有總計(jì)50質(zhì)量％以上的磷酸金屬鹽和有機(jī)樹(shù)脂的絕緣覆膜。
具體實(shí)施方式
以下，對(duì)于實(shí)施本發(fā)明的具體方式進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明涉及用作電設(shè)備等的鐵芯材料的電磁鋼板。特別是，本發(fā)明涉及具備不含鉻系化合物、絕緣性、密合性以及濕潤(rùn)環(huán)境下的耐蝕性良好、具有適度的涂裝性的絕緣覆膜的電磁鋼板。
對(duì)于本實(shí)施方式所述的電磁鋼板，在鋼板表面具有不含鉻系化合物、氟濃度為2ppm～130ppm的絕緣覆膜。此外，對(duì)于絕緣覆膜，例如，相對(duì)于絕緣覆膜的總質(zhì)量含有總計(jì)50質(zhì)量％以上的無(wú)機(jī)鹽和/或氧化物的混合物，或者相對(duì)于絕緣覆膜的總質(zhì)量含有總計(jì)50質(zhì)量％以上的磷酸金屬鹽和丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂以及聚酯樹(shù)脂等有機(jī)樹(shù)脂。
首先，在本實(shí)施方式中，對(duì)于要形成絕緣覆膜的電磁鋼板進(jìn)行說(shuō)明。
在本實(shí)施方式中，對(duì)于要形成絕緣覆膜的電磁鋼板，可以適宜地使用以質(zhì)量％計(jì)至少含有si：0.1％以上且不足4.0％、al：0.05％以上且不足3.0％，余量為fe以及雜質(zhì)的無(wú)方向性電磁鋼板。伴隨si添加量的增加而使電阻增加，使磁特性提高，另一方面使壓延性降低，因此優(yōu)選不足4.0質(zhì)量％。同樣地，隨著al的添加量增加而使磁特性提高，但使壓延性降低，因此優(yōu)選不足3.0質(zhì)量％。對(duì)于本實(shí)施方式中所使用的電磁鋼板，除si、al以外，也可以以0.01質(zhì)量％～3.0質(zhì)量％的范圍的含量含有mn、sn、cr以及p等元素。此外，對(duì)于在本實(shí)施方式中所使用的電磁鋼板，除此以外，也可以以不足100ppm的含量含有s、n以及c等元素，優(yōu)選可以含有不足20ppm。
在本實(shí)施方式中，例如，可以將如下鋼板用作電磁鋼板，所述鋼板為將上述鋼成分的板坯加熱到1000～1250℃，進(jìn)行熱軋而卷取為卷材狀，根據(jù)需要，以熱軋板的狀態(tài)在800℃～1050℃的溫度范圍內(nèi)退火，之后，冷軋到0.15～0.5mm，進(jìn)一步在750～1100℃下退火而得到的鋼板。
此外，對(duì)于要形成絕緣覆膜的電磁鋼板的表面，在涂布后述的處理液之前，也可以實(shí)施任意的前處理，例如，可以實(shí)施基于堿等的脫脂處理，基于鹽酸、硫酸或磷酸等的酸洗處理等。此外，對(duì)于涂布后述的處理液之前的電磁鋼板的表面，可以為未實(shí)施這樣的前處理而保持最終退火后原樣的表面。
接著，在本實(shí)施方式中，對(duì)于在電磁鋼板的表面所形成的絕緣覆膜進(jìn)行說(shuō)明。
在本實(shí)施方式中，絕緣覆膜中所使用的無(wú)機(jī)鹽是指相對(duì)于無(wú)機(jī)鹽的總質(zhì)量含有50質(zhì)量％以上的硫酸、硝酸以及碳酸等酸與金屬離子的無(wú)機(jī)鹽，具體而言，為硫酸鍶、硫酸鋁、硫酸鎂、硫酸鈣、硝酸鋁、硝酸鉄、碳酸鋯、碳酸鋯銨復(fù)合鹽、碳酸鋇、碳酸鎂、氧化鋅、氧化鈣、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈦、氧化鈷等。此外，絕緣覆膜中所使用的氧化物是指，具體而言為金屬氧化物、硅石、氧化鋁等，更具體而言，為膠態(tài)二氧化硅、氧化鋅、氧化鈣、氧化鈷、氧化鋯、氧化鈦、氧化鎂等。
需要說(shuō)明的是，無(wú)機(jī)鹽以及氧化物可以單獨(dú)使用，也可以以2種以上的混合物的形式使用。
此外，在本實(shí)施方式中，作為絕緣覆膜中所使用的磷酸金屬鹽中所含的磷酸的種類(lèi)沒(méi)有特別限定，優(yōu)選正磷酸、偏磷酸以及聚磷酸等。此外，作為上述磷酸金屬鹽中所含的金屬離子的種類(lèi)，優(yōu)選li、al、mg、ca、sr、ti、ni、mn、co、zn、zr以及ba等，此外，更優(yōu)選al、zn、ca、co、sr、zr、ti、ni、ba、mg以及mn，進(jìn)一步優(yōu)選al、ca、mn以及ni。制備磷酸金屬鹽的溶液時(shí)，例如，優(yōu)選在正磷酸等磷酸中混合上述金屬離子的氧化物、碳酸鹽或氫氧化物來(lái)制備。
需要說(shuō)明的是，磷酸金屬鹽可以單獨(dú)使用，也可以以2種以上的混合物的形式使用。進(jìn)而，也可以同時(shí)添加膦酸或硼酸等添加劑。
本實(shí)施方式中，絕緣覆膜中所使用的氧化物的具體例子之中，對(duì)于膠態(tài)二氧化硅，例如，可以使用平均粒徑為5～40nm，na含量為0.5質(zhì)量％以下的膠態(tài)二氧化硅。此外，na含量為0.01～0.3質(zhì)量％是更適宜的。
在本實(shí)施方式中所使用的膠態(tài)二氧化硅的平均粒徑、以及、后述的有機(jī)樹(shù)脂的平均粒徑是指，將顆粒的形狀近似為球形時(shí)的一次顆粒的直徑的個(gè)數(shù)平均值(數(shù)均粒徑)。需要說(shuō)明的是，對(duì)于膠態(tài)二氧化硅的平均粒徑，例如，可以通過(guò)氮吸附法而測(cè)定，對(duì)于有機(jī)樹(shù)脂的平均粒徑，例如，可以利用激光衍射法而測(cè)定。
在本實(shí)施方式中，絕緣覆膜中的氟濃度需要為2～130ppm。絕緣覆膜中的氟濃度優(yōu)選為5ppm以上，更優(yōu)選為8ppm以上。此外，絕緣覆膜中的氟濃度優(yōu)選為100ppm以下、更優(yōu)選為50ppm以下、特別優(yōu)選為30ppm以下。
絕緣覆膜中的氟濃度的測(cè)定方法沒(méi)有特別限定，例如，可以適宜地使用離子色譜法。需要說(shuō)明的是，在絕緣覆膜的成分中存在干擾元素時(shí)，例如，可以使用日本特開(kāi)平7-198704號(hào)公報(bào)中所記載的離子色譜法和鑭-茜素絡(luò)合腙法(lanthanum-alizarincomplexonmethod)組合而成的高靈敏度的測(cè)定方法。通過(guò)使用這些分析方法，從而可以準(zhǔn)確地對(duì)絕緣覆膜中的氟濃度進(jìn)行定量。
本發(fā)明例如為在電磁鋼板的表面薄薄地形成相對(duì)于絕緣覆膜的總質(zhì)量含有總計(jì)50質(zhì)量％以上的無(wú)機(jī)鹽和/或氧化物的混合物的覆膜，將該覆膜的氟濃度設(shè)為2～130ppm的特定濃度的發(fā)明。此外，本發(fā)明例如為在電磁鋼板的表面薄薄地形成相對(duì)于絕緣覆膜的總質(zhì)量含有總計(jì)50質(zhì)量％以上的磷酸金屬鹽和有機(jī)樹(shù)脂的覆膜，將該覆膜的氟濃度設(shè)為2～130ppm的特定濃度的發(fā)明。這些絕緣覆膜的膜厚優(yōu)選為0.3～3.0μm、更優(yōu)選為0.5～1.5μm。
在本實(shí)施方式中，絕緣覆膜中使用的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂以及聚酯樹(shù)脂可以使用通常市售的各樹(shù)脂的乳液。
作為丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，可以更適宜地使用：將丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸正癸酯、以及丙烯酸正十二烷基酯等用作單體，進(jìn)而使丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、巴豆酸以及衣康酸等具有官能團(tuán)的單體、或(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丁酯以及2-羥基乙基(甲基)烯丙基醚等具有羥基的單體共聚而得到的物質(zhì)。
此外，作為環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂，例如，可以適宜地使用：使羧酸酐與胺改性環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)而成的樹(shù)脂。具體而言，可以適宜地使用使異丙醇胺、單丙醇胺、單丁醇胺、單乙醇胺、二乙烯三胺、乙二胺、丁基胺、丙基胺、異佛爾酮二胺、四氫糠胺、苯二甲胺、己基胺、壬基胺、三乙烯四胺、四亞甲基五胺、以及二氨基二苯基砜等胺作用于雙酚a-二縮水甘油醚、雙酚a-二縮水甘油醚的己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)加成物、雙酚f-二縮水甘油醚、雙酚s-二縮水甘油醚、酚醛清漆縮水甘油醚、以及、二聚酸縮水甘油醚等環(huán)氧樹(shù)脂而使其改性，使其與琥珀酸酐、衣康酸酐、馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、苯二甲酸酐以及偏苯三酸酐等羧酸酐而得到的物質(zhì)。
作為聚酯樹(shù)脂，例如，可以適宜地使用：使對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、聯(lián)苯二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、富馬酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸以及檸康酸等二羧酸與乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、三乙二醇、二丙二醇以及聚乙二醇等二醇反應(yīng)而得到的聚酯樹(shù)脂。進(jìn)而，也可以使用使丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸以及甲基丙烯酸酐等與上述的聚酯樹(shù)脂接枝聚合而得到的物質(zhì)。
有機(jī)樹(shù)脂的乳液可以為上述有機(jī)樹(shù)脂的1種的乳液，也可以為上述有機(jī)樹(shù)脂的2種以上的混合物的乳液。此外，作為有機(jī)樹(shù)脂的乳液的平均粒徑，優(yōu)選為0.05～0.50μm。平均粒徑不足0.05μm時(shí)，在處理液中有機(jī)樹(shù)脂容易聚集，存在絕緣覆膜的均勻性降低的可能性，因此不優(yōu)選。此外，平均粒徑超過(guò)0.50μm時(shí)，存在處理液的穩(wěn)定性降低的可能性，因此不優(yōu)選。進(jìn)而，有機(jī)樹(shù)脂的乳液的平均粒徑更優(yōu)選為0.1～0.3μm。
在絕緣覆膜中含有丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂以及聚酯樹(shù)脂之中的1種或2種以上有機(jī)樹(shù)脂與磷酸金屬鹽時(shí)，有機(jī)樹(shù)脂的混合比率相對(duì)于100質(zhì)量份磷酸金屬鹽優(yōu)選為1～50質(zhì)量份。有機(jī)樹(shù)脂的混合比率不足1質(zhì)量份時(shí)，存在有機(jī)樹(shù)脂的濃度過(guò)低，容易產(chǎn)生有機(jī)樹(shù)脂的聚集，處理液的穩(wěn)定性劣化的可能性，因此不優(yōu)選。此外，有機(jī)樹(shù)脂的混合比率超過(guò)50質(zhì)量份時(shí)，存在絕緣覆膜的耐熱性降低的可能性，因此不優(yōu)選。進(jìn)而，有機(jī)樹(shù)脂的混合比率相對(duì)于100質(zhì)量份磷酸金屬鹽更優(yōu)選為6～25質(zhì)量份。
此外，在絕緣覆膜中混合丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂以及聚酯樹(shù)脂之中的1種或2種以上的有機(jī)樹(shù)脂與膠態(tài)二氧化硅等氧化物時(shí)，有機(jī)樹(shù)脂的混合比率相對(duì)于100質(zhì)量份氧化物優(yōu)選為1～100質(zhì)量份。有機(jī)樹(shù)脂的混合比率不足1質(zhì)量份時(shí)，存在絕緣覆膜的成膜性差，自絕緣覆膜產(chǎn)生粉末的可能性，因此不優(yōu)選。此外，有機(jī)樹(shù)脂的混合比率超過(guò)100質(zhì)量份時(shí)，存在絕緣覆膜的耐熱性降低的可能性，因此不優(yōu)選。進(jìn)而，有機(jī)樹(shù)脂的混合比率相對(duì)于100質(zhì)量份氧化物更優(yōu)選為5～80質(zhì)量份。
在本實(shí)施方式中所述的電磁鋼板的絕緣覆膜中，為了使氟濃度為2～130ppm，例如，在絕緣覆膜中添加含氟物。作為含氟物，可以適宜地使用低分子氟化合物、氟橡膠以及氟樹(shù)脂等在水溶液中微細(xì)分散而成的乳液形態(tài)的物質(zhì)。此外，使用具有對(duì)水的溶解性的含氟物時(shí)，未乳液化地適宜添加該含氟物，僅進(jìn)行混合即可。
作為低分子氟化合物，可以使用氟系表面活性劑、氟油等。具體而言，作為氟系表面活性劑，可以列舉出全氟丁烷磺酸鹽、全氟烷基環(huán)氧乙烷加成物、含全氟烷基的磷酸酯型胺中和物等，作為氟油，可以列舉出氯三氟乙烯低聚物、全氟聚醚低聚物、全氟烷基聚醚低聚物、氟改性硅酮等。
作為氟橡膠，可以適宜地使用偏二氟乙烯系共聚物。具體而言，作為偏二氟乙烯系共聚物，可以列舉出偏二氟乙烯-四氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-四氟乙烯-丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物等。
作為氟樹(shù)脂，可以使用聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯以及四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物等氟乙烯-乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、以及乙烯-氯三氟乙烯共聚物等。此外，也可以使用上述的氟樹(shù)脂的各種改性體、或與其它的可共聚的樹(shù)脂的共聚物等。
上述的低分子氟化合物、氟橡膠、氟樹(shù)脂以及它們的共聚物意味著在含氟物之中分子量較低的物質(zhì)即被稱(chēng)為所謂低聚物的物質(zhì)。低分子氟化合物、氟橡膠、氟樹(shù)脂以及它們的共聚物的分子量?jī)?yōu)選為200以上、更優(yōu)選為1,000以上，此外，優(yōu)選為100,000以下、更優(yōu)選20,000以下。此外，低分子氟化合物、氟橡膠、氟樹(shù)脂以及它們的共聚物可以單獨(dú)使用，也可以將導(dǎo)入的官能團(tuán)不同的物質(zhì)、分子量不同的物質(zhì)等混合2種以上來(lái)使用。
需要說(shuō)明的是，對(duì)于在上述的含氟物之中會(huì)在水中溶解的物質(zhì)，可以直接在處理液中混合。其中，氟橡膠以及氟樹(shù)脂優(yōu)選使用氟系表面活性劑等進(jìn)行乳液化從而在處理液中混合。乳液化時(shí)的粒徑?jīng)]有特別規(guī)定，例如，0.05～0.50μm的范圍是適宜的，0.05～0.20μm的范圍是更適宜的。一次顆粒的粒徑不足0.05μm時(shí)，存在含氟物在溶液中容易聚集，使溶液的穩(wěn)定性降低的可能性，因此不優(yōu)選，一次顆粒的粒徑超過(guò)0.50μm時(shí)，所形成的絕緣覆膜容易剝離，存在產(chǎn)生粉末的可能性，因此不優(yōu)選。特別是，溶液的穩(wěn)定性降低時(shí)，擔(dān)心在溶液中產(chǎn)生聚集物，阻塞配管或泵，或者聚集物進(jìn)入到絕緣覆膜中而成為覆膜缺陷，因此不優(yōu)選。另一方面，一次顆粒的粒徑為0.20μm以下時(shí)，所形成的絕緣覆膜容易得到美麗的外觀，因此更優(yōu)選。需要說(shuō)明的是，對(duì)于進(jìn)行過(guò)乳液化時(shí)的含氟物的粒徑，具體而言為數(shù)均粒徑，例如，可以通過(guò)基于jis法(jisz8825-1)使用市售的激光衍射散射式粒度分布測(cè)定裝置來(lái)測(cè)定。
對(duì)于這些含氟物與作為絕緣覆膜的主要成分的物質(zhì)(無(wú)機(jī)物、氧化物以及有機(jī)樹(shù)脂之中的1種或2種以上的混合物、或、磷酸金屬鹽以及有機(jī)樹(shù)脂)的混合比率，若氟濃度為規(guī)定的濃度則沒(méi)有特別限定。其中，相對(duì)于作為絕緣覆膜的主要成分的物質(zhì)的固體成分100質(zhì)量份，以0.3～50質(zhì)量份在絕緣覆膜中混合含氟物是適宜的。含氟物的混合比率不足0.3質(zhì)量份時(shí)，存在在絕緣覆膜中氟未均勻地分布的可能性，因此不優(yōu)選，含氟物的混合比率超過(guò)50質(zhì)量份時(shí)，存在在絕緣覆膜中產(chǎn)生局部氟濃度高的部分，涂裝性降低可能性，因此不優(yōu)選。進(jìn)而，相對(duì)于作為絕緣覆膜的主要成分的物質(zhì)的固體成分100質(zhì)量份，含氟物的混合比率更優(yōu)選為0.5～5質(zhì)量份。需要說(shuō)明的是，“主要成分”意味著該成分相對(duì)于絕緣覆膜的總質(zhì)量含有50質(zhì)量％以上。
此外，在本實(shí)施方式中，相對(duì)于絕緣覆膜，還可以添加除了作為上述的絕緣覆膜的主要成分的物質(zhì)、以及含氟物以外的成分。例如，可以在絕緣覆膜中進(jìn)一步含有多元醇、溶纖劑、羧酸類(lèi)、醚類(lèi)以及酯類(lèi)等有機(jī)低分子化合物作為添加劑。
本實(shí)施方式中，對(duì)于上述的組成的電磁鋼板，涂布含有上述的成分的處理液之后，進(jìn)行加熱來(lái)進(jìn)行燒結(jié)干燥，從而可以制造在表面形成有絕緣覆膜的電磁鋼板。
本實(shí)施方式中，將處理液涂布到電磁鋼板的表面時(shí)，涂布方式?jīng)]有特別限定。例如，可以使用輥涂機(jī)方式，將處理液涂布到電磁鋼板的表面，可以使用噴霧方式、浸漬方式等涂布方式涂布到電磁鋼板的表面。
此外，用于使處理液燒結(jié)干燥的加熱方式也沒(méi)有特別限定。例如，可以使用通常的輻射爐或暖風(fēng)爐，此外，可以使用感應(yīng)加熱方式或高頻加熱方式等。
作為處理液的燒結(jié)干燥條件，例如，對(duì)于加熱溫度優(yōu)選為200～380℃的范圍，作為燒結(jié)時(shí)間優(yōu)選為15～60秒。加熱溫度不足200℃時(shí)，未充分地進(jìn)行絕緣覆膜中所含有的水分的脫水，因此不優(yōu)選，加熱溫度超過(guò)380℃時(shí)，所含有的有機(jī)樹(shù)脂開(kāi)始燃燒，因此不優(yōu)選。進(jìn)而，燒結(jié)時(shí)間不足15秒時(shí)，難以進(jìn)行均等加熱，因此不優(yōu)選，燒結(jié)時(shí)間超過(guò)60秒時(shí)，工業(yè)上過(guò)度耗費(fèi)成本，因此不優(yōu)選。進(jìn)而，在處理液中包含磷酸金屬鹽時(shí)，加熱溫度更優(yōu)選為260～330℃的范圍，在處理液中包含膠態(tài)二氧化硅時(shí)，加熱溫度更優(yōu)選為200～300℃的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為240～280℃的范圍。
進(jìn)而，對(duì)于上述的處理液，可以添加表面活性劑等添加劑。作為表面活性劑，例如，優(yōu)選脂肪族系聚氧亞烷基醚表面活性劑，此外，可以添加光亮劑、防腐劑、抗氧化劑等。
在本發(fā)明中，含氟物在絕緣覆膜中偏重分布于表層附近，從而對(duì)絕緣覆膜的表面賦予憎水憎油性。其中，將表面完全地用含氟物包覆時(shí)，產(chǎn)生對(duì)于涂料的親和性降低，覆膜密合性降低的問(wèn)題。因此，可以認(rèn)為，本發(fā)明通過(guò)使氟濃度處于特定的范圍，從而使基于含氟物的表面包覆成為部分包覆，使絕緣覆膜中的粉體涂裝性或電沉積涂裝性?xún)?yōu)化，并且可以提高濕潤(rùn)環(huán)境下的耐蝕性。
實(shí)施例
首先，準(zhǔn)備含有si：2.4質(zhì)量％、al：0.3質(zhì)量％、mn：0.5質(zhì)量％，余量為fe以及雜質(zhì)，板厚0.35mm的無(wú)方向性電磁鋼板。
接著，作為磷酸金屬鹽使用正磷酸，以磷酸金屬鹽的濃度為40質(zhì)量％的方式使正磷酸與mg(oh)2、al(oh)3等各金屬氫氧化物、氧化物或碳酸鹽溶解到水中，進(jìn)行混合攪拌，制備各磷酸金屬鹽溶液。
此外，作為無(wú)機(jī)鹽或氧化物，使用氧化鈦、氧化鎂、氫氧化鋯的微粒型(質(zhì)均粒徑不足1μm)(市售品)、以及表面被鋁改性且平均粒徑為15nm的濃度30質(zhì)量％的膠態(tài)二氧化硅(市售品)。以濃度為40質(zhì)量％的方式使這些無(wú)機(jī)鹽或氧化物分散在水中，制備無(wú)機(jī)溶液。需要說(shuō)明的是，推測(cè)氫氧化物(氫氧化鋯)的一部分通過(guò)涂布干燥時(shí)的加熱而變化為氧化物(氧化鋯)。
進(jìn)而，對(duì)于各有機(jī)樹(shù)脂，使用以下示出的4種40質(zhì)量％乳液溶液。
(1)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂
使30質(zhì)量％甲基丙烯酸甲酯、10質(zhì)量％甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、30質(zhì)量％丙烯酸正丁酯、10質(zhì)量％苯乙烯單體、20質(zhì)量％丙烯酸異丁酯共聚而得到的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的乳液
(2)環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂
用三乙醇胺使雙酚a改性之后，使琥珀酸酐反應(yīng)而得到的羧基改性環(huán)氧樹(shù)脂的乳液
(3)聚酯樹(shù)脂
使35質(zhì)量％對(duì)苯二甲酸二甲酯與35質(zhì)量％新戊二醇共聚之后，使15質(zhì)量％富馬酸以及15質(zhì)量％偏苯三酸酐接枝聚合而得到的含羧基的聚酯樹(shù)脂的乳液
進(jìn)而，作為含氟物，以成為表1中的氟濃度的方式混合添加表1中記載的各化合物。
[表1]
在表1中，“a”～“f”表示以下的含氟物，“-”表示不使用該化合物。
a：偏二氟乙烯-六氟丙烯
b：四氟乙烯-乙烯基醚共聚低聚物
c：全氟丁烷磺酸鹽
d：全氟烷基聚醚低聚物
e：氟改性硅酮
f：氯三氟乙烯低聚物
需要說(shuō)明的是，表1中的金屬離子的比率為質(zhì)量份比率，有機(jī)樹(shù)脂以及含氟物的含有比例為固體成分換算。
在上述組成的電磁鋼板的表面涂布表1中示出的混合比率的處理液，在表2中示出的干燥溫度下進(jìn)行燒結(jié)，從而得到實(shí)施例1～9、比較例1～4以及參考例的電磁鋼板。在處理液向電磁鋼板的表面的涂布中使用輥涂機(jī)方式，以絕緣覆膜的膜厚成為約0.8μm的方式調(diào)整輥壓下量等。此外，干燥使用輻射爐來(lái)進(jìn)行。到達(dá)板溫以及燒結(jié)時(shí)間根據(jù)樣品而不同，以到達(dá)板溫為200～360℃、燒結(jié)時(shí)間為10～60秒的方式來(lái)調(diào)整。
氟濃度用燃燒離子色譜法來(lái)分析。作為分析方法基于jis法(jisk0102)用市售的離子色譜分析裝置來(lái)測(cè)定。
此外，在以下詳細(xì)地說(shuō)明制造的樣品的評(píng)價(jià)方法。
絕緣性以基于jis法(jisc2550)來(lái)測(cè)定的層間電阻為基礎(chǔ)，將不足5ω·cm2/枚評(píng)價(jià)為“×”，將5ω·cm2/枚以上且不足10ω·cm2/枚評(píng)價(jià)為“△”，將10ω·cm2/枚以上且不足50ω·cm2/枚評(píng)價(jià)為“○”，將50ω·cm2/枚以上評(píng)價(jià)為“◎”。需要說(shuō)明的是，將絕緣性評(píng)價(jià)為“◎”或“○”的樣品作為合格。
密合性由在10mm、20mm、30mm的直徑的各金屬棒上卷繞貼附有粘合帶的鋼板樣品，從鋼板樣品剝離粘合帶之后的絕緣覆膜的剝離痕跡來(lái)評(píng)價(jià)。將即便10mmφ的彎曲也未使絕緣覆膜剝離的樣品稱(chēng)為“10mmφok”，將即便20mmφ也未使絕緣覆膜剝離的樣品稱(chēng)為“20mmφok”，將即便30mmφ也未使絕緣覆膜剝離的樣品稱(chēng)為“30mmφok”，將在30mmφ的彎曲下絕緣覆膜剝離的樣品稱(chēng)為“30mmφout”。需要說(shuō)明的是，對(duì)于密合性，將評(píng)價(jià)為“10mmφok”、“20mmφok”或“30mmφok”的樣品作為合格。
濕潤(rùn)環(huán)境下的耐蝕性基于jis法的鹽水噴霧試驗(yàn)(jisz2371)來(lái)評(píng)價(jià)。首先，將在35℃的氣氛中使5％nacl水溶液自然降落到樣品上1小時(shí)，之后將在溫度60℃、濕度40％下保持3小時(shí)和在溫度40℃、濕度95％下保持3小時(shí)設(shè)為1循環(huán)，重復(fù)5循環(huán)之后，在10個(gè)點(diǎn)進(jìn)行生銹面積的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如以下所述。需要說(shuō)明的是，對(duì)于耐蝕性，將評(píng)價(jià)為7點(diǎn)以上的樣品作為合格。
10：無(wú)銹產(chǎn)生
9：銹產(chǎn)生極少量(面積率0.1％以下)
8：銹產(chǎn)生的面積率＝超過(guò)0.1％且在0.25％以下
7：銹產(chǎn)生的面積率＝超過(guò)0.25％且在0.50％以下
6：銹產(chǎn)生的面積率＝超過(guò)0.50％且在1％以下
5：銹產(chǎn)生的面積率＝超過(guò)1％且在2.5％以下
4：銹產(chǎn)生的面積率＝超過(guò)2.5％且在5％以下
3：銹產(chǎn)生的面積率＝超過(guò)5％且在10％以下
2：銹產(chǎn)生的面積率＝超過(guò)10％且在25％以下
1：銹產(chǎn)生的面積率＝超過(guò)25％且在50％以下
對(duì)于粉體涂裝性，首先，用摩擦槍(tribogun)以平均膜厚50μm的方式將聚酯系低溫型的市售品的粉體涂裝液噴涂到樣品上，在160℃下使其加熱固化15分鐘。之后，使所涂裝的樣品在鹽水噴霧下經(jīng)過(guò)100小時(shí)之后，進(jìn)行劃格密合試驗(yàn)(cross-cutadhesiontest)，從而評(píng)價(jià)粉體涂裝性。將在劃格密合試驗(yàn)中沒(méi)有剝離的樣品評(píng)價(jià)為“◎”，將有些許剝離的樣品評(píng)價(jià)為“○”，將雖然剝離但涂膜密合的樣品評(píng)價(jià)為“△”，將產(chǎn)生銹，涂膜浮起的樣品評(píng)價(jià)為“×”。需要說(shuō)明的是，對(duì)于粉體涂裝性，將評(píng)價(jià)為“◎”或“○”的樣品作為合格。
對(duì)于電沉積涂裝，首先，用市售的脫脂液進(jìn)行表面調(diào)整處理之后，在25℃的浴中以平均膜厚20μm的方式將環(huán)氧-丙烯酸類(lèi)的高耐候性電沉積涂裝液涂裝到樣品上。對(duì)涂裝后的樣品進(jìn)行水洗，清洗掉多余的涂料之后，在160℃下對(duì)其進(jìn)行20分鐘加熱干燥。之后，使所涂裝的樣品在鹽水噴霧下經(jīng)過(guò)80小時(shí)之后，進(jìn)行劃格密合試驗(yàn)，從而評(píng)價(jià)電沉積涂裝性。將在劃格密合試驗(yàn)中沒(méi)有剝離的樣品評(píng)價(jià)為“◎”，將有些許剝離的樣品評(píng)價(jià)為“○”，將雖然剝離但涂膜密合的樣品評(píng)價(jià)為“△”，將產(chǎn)生銹，涂膜浮起的樣品評(píng)價(jià)為“×”。需要說(shuō)明的是，對(duì)于電沉積涂裝性，將評(píng)價(jià)為“◎”或“○”的樣品作為合格。
對(duì)于水性涂裝性，首先，用目視評(píng)價(jià)以平均膜厚10μm的方式噴霧丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂系水性涂料型的市售品，使其常溫干燥而成的樣品。將在涂裝外觀上具有光澤且均勻的樣品評(píng)價(jià)為“5”，以下，將具有光澤但均勻性稍差的樣品評(píng)價(jià)為“4”，將均勻性差但可以整體涂裝的樣品評(píng)價(jià)為“3”，將均勻性差并且部分變薄的樣品評(píng)價(jià)為“2”，將整體上產(chǎn)生不均的樣品評(píng)價(jià)為“1”。需要說(shuō)明的是，對(duì)于水性涂裝性，將評(píng)價(jià)為“3”以上的樣品作為合格。
對(duì)于外觀，將絕緣覆膜具有光澤，平滑且均勻的樣品評(píng)價(jià)為“5”，以下，將具有光澤但均勻性稍差的樣品評(píng)價(jià)為“4”，將稍稍具有光澤且平滑但均勻性差的樣品評(píng)價(jià)為“3”，將光澤少且平滑性稍差、在均勻性上差的樣品評(píng)價(jià)為“2”，將光澤、均勻性、平滑性差的樣品評(píng)價(jià)為“1”。需要說(shuō)明的是，對(duì)于外觀，將評(píng)價(jià)為“4”以上的樣品作為合格。
耐熱性在氮?dú)夥罩?，?50℃下進(jìn)行2小時(shí)消除應(yīng)力的退火之后，對(duì)于電磁鋼板的表面，以100gf(約0.98n)的載荷用2mm×30mm的紗布摩擦，利用此時(shí)的絕緣覆膜的剝離狀況進(jìn)行評(píng)價(jià)。將在用紗布摩擦?xí)r不產(chǎn)生剝離的樣品評(píng)價(jià)為“5”，將稍微剝離的樣品評(píng)價(jià)為“4”，將明顯剝離的樣品評(píng)價(jià)為“3”，將剝離狀況嚴(yán)重的情況評(píng)價(jià)為“2”，將即便不用紗布摩擦也剝離的樣品評(píng)價(jià)為“1”。需要說(shuō)明的是，對(duì)于耐熱性，將評(píng)價(jià)為“4”以上的樣品作為合格。
在表2中總結(jié)示出以上的電磁鋼板的評(píng)價(jià)結(jié)果。
[表2]
參照表2中示出的結(jié)果，從而本發(fā)明的效果明顯。
根據(jù)表2的結(jié)果，明確本發(fā)明的實(shí)施例1～9的粉體涂裝性、電沉積涂裝性以及水性涂裝性?xún)?yōu)異。此外，可知本發(fā)明的實(shí)施例1～9在粉體涂裝性、電沉積涂裝性以及水性涂裝性的基礎(chǔ)上絕緣性、密合性、耐蝕性、外觀以及耐熱性中的任一性能均優(yōu)異。具體而言，可知實(shí)施例1～9與具備包含鉻系化合物的絕緣覆膜的參考例具有同等以上的絕緣性、密合性、耐蝕性、粉體涂裝性、電沉積涂裝性、水性涂裝性、外觀以及耐熱性。
另一方面，比較例1～4中粉體涂裝性、電沉積涂裝性以及水性涂裝性低的情況多，此外，不存在絕緣性、密合性、耐蝕性、粉體涂裝性、電沉積涂裝性、外觀以及耐熱性全部?jī)?yōu)異的情況。
具體而言，可知比較例1不含含氟物，因此粉體涂裝性以及電沉積涂裝性低，外觀也不良好。此外，可知比較例2的氟濃度超過(guò)本發(fā)明的范圍，因此粉體涂裝性、電沉積涂裝性以及水性涂裝性低，密合性也差。此外，可知比較例3不含無(wú)機(jī)鹽或者氧化物、或磷酸金屬鹽，因此耐蝕性以及外觀不良好。進(jìn)而，可知比較例4不含有機(jī)樹(shù)脂，因此粉體涂裝性、電沉積涂裝性以及水性涂裝性低，密合性也差。
如以上說(shuō)明的那樣，本發(fā)明的實(shí)施方式中所述的電磁鋼板在層疊鐵芯的制造中的粉體涂裝、電沉積涂裝或水性涂裝的涂裝性良好，并且，作為電磁鋼板的絕緣覆膜的特性良好。
以上，對(duì)于本發(fā)明的適宜實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)地說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于所述的例子。若為本發(fā)明所述的技術(shù)領(lǐng)域中具有通常的知識(shí)的人員，則自然可以在權(quán)利要求中所記載的技術(shù)思想的范圍內(nèi)，想到各種變更例或修正例，即便對(duì)于它們，自然也屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍。