本發(fā)明涉及線路板制造中蝕刻廢液回收技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種線路板酸性蝕刻廢液資源回用方法。

背景技術(shù)：

世界科技快速發(fā)展，促進了線路板蝕刻業(yè)的興起，而酸性蝕刻劑是一大類蝕刻體系，蝕刻后排出大量含銅母液，這是寶貴的資源，業(yè)內(nèi)人士已給予了高度的注意，提出了許多有效的回收銅的方法，如CN103290415A、CN200610032589.9、CN 105016373.A ，CN201620528081.7等，但其主要注意力都放在銅的回收上，而蝕刻廢液中的其他的有用成份，如氯化鈉等資源的在線回用則未見報道。眾所周知，氯化鈉在工業(yè)上是由海水、鹽湖水、地下鹵水、巖鹽提取的，是重要的工業(yè)產(chǎn)品。本發(fā)明則利用各種方法除銅后含氯化鈉母液，通過電解法轉(zhuǎn)化為氯酸鈉，回用于蝕刻工序，無需再添加子液或氧化劑，節(jié)省成本，實現(xiàn)了產(chǎn)線在線循環(huán)。氯酸鈉在工業(yè)上生產(chǎn)已有百多年，目前全球年產(chǎn)量300萬噸以上，中國年產(chǎn)量在20萬噸左右,尚在籌建10萬噸/年，由于氯酸鈉在紙業(yè)漂白及消毒業(yè)的需求日增，供需較緊。線路板業(yè)的酸性蝕刻液含氯酸鈉需由市場采購。全球氯酸鈉生產(chǎn)方法居多采用以氯化鈉為原料電解方法，本發(fā)明省去傳統(tǒng)氯酸鈉工業(yè)中原料精制（如除鈣鎂硫酸根）工序和氯酸鈉結(jié)晶工序。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，而提供一種線路板酸性蝕刻廢液資源回用方法，針對線路板酸性蝕刻廢液回收銅的過程中產(chǎn)出的各種含氯化鈉母液，該母液比較純，只需除去微量銅，就可用電解法生產(chǎn)合格的氯酸鈉溶液，再用沉淀法等除鉻后回用于蝕刻系統(tǒng)。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案。

一種線路板酸性蝕刻廢液資源回用方法，通過碳酸鈉沉淀法回收全部的銅資源，銅沉淀率達到99.9%，含銅沉淀物用于制備銅精品，沉淀銅后的母液含氯化鈉，除去微量銅，然后用電解法制備出含氯酸鈉和氯化鈉的水溶液，不必制成固體產(chǎn)品，重新回用于蝕刻系統(tǒng)，使蝕刻廢液的銅和氯化鈉資源全部回用。母液所得方法還包括草酸沉銅沉淀法、碳酸堿沉銅沉淀法、氫氧化物中和沉淀法，同樣還包括萃取提銅法、樹脂吸附提銅法、電解提銅法等。

優(yōu)選的，所述含銅沉淀物用于制備產(chǎn)品，具體為用于制備氯化銅產(chǎn)品、硫酸銅產(chǎn)品、堿式碳酸銅產(chǎn)品或氧化銅產(chǎn)品，但不局限于以上產(chǎn)品。

優(yōu)選的，回收銅后產(chǎn)生的廢液能夠全部通過電解法電解為含氯化鈉和氯酸鈉的溶液，其中水溶液中氯化鈉、氯酸鈉的濃度完全可以通過電解過程參數(shù)控制，電解回來的氯化鈉和氯酸鈉水溶液經(jīng)除鉻后完全可以回用于蝕刻系統(tǒng)，不需任何額外的處理。

優(yōu)選的，所述除銅后濾液除去微量銅，可采用沉淀法或螯合樹脂交換法制得合格電解前液，其中銅含量可降至5PPM以下。

優(yōu)選的，所述用電解法制備出含氯酸鈉和氯化鈉的水溶液后，采用沉淀法除鉻或樹脂法除鉻，可以將鉻降至5ppm以下。

優(yōu)選的，所述電解后液除鉻采用的除鉻沉淀劑包含氯化亞鐵、亞硫酸鈉、亞硝酸鈉、氯化鉛、氯化鋇?；厥盏你t酸鹽可作為顏料，無廢渣排放。

優(yōu)選的，所述用電解法制備出含氯酸鈉和氯化鈉的水溶液具體為：除微量銅后母液，加入0-10g/L的重鉻酸鈉，在攝氏40-100度，以鈦鍍釕電極作陽極，在電流強度500 A/m2—4000 A/m2下電解，并控制反應(yīng)器中PH在6.3-6.8，得其電解后母液氯酸鈉濃度在0-600g/L。

本發(fā)明有益效果為：本發(fā)明所述一種線路板酸性蝕刻廢液資源回用方法，針對線路板酸性蝕刻廢液回收銅的過程中產(chǎn)出的含氯化鈉母液，該母液比較純，可以不經(jīng)精制就可用電解法生產(chǎn)合格的氯酸鈉溶液回用于蝕刻系統(tǒng)。

附圖說明

附圖1是本發(fā)明的工藝簡單流程。

附圖2是本發(fā)明的詳細的工藝流程。

具體實施方式

下面結(jié)合附圖和實施方式對本發(fā)明作進一步的說明。

本發(fā)明所述一種線路板酸性蝕刻廢液資源回用方法，其工藝簡單流程如圖1，酸蝕廢液進行除銅，然后銅回收和產(chǎn)生母液，對母液進行電解，形成回用蝕刻液，回用蝕刻液再次用作酸蝕廢液。詳細的工藝流程如圖2，酸蝕廢液進行除銅，形成碳酸鈉沉銅，碳酸鈉沉銅形成粗品碳酸銅和濾液，然后濾液精制，濾液電解，電解后液除鉻，然后形成蝕刻回用液，通過酸性蝕刻線再次用作酸蝕廢液。

將所需碳酸鈉溶液置于反應(yīng)器中，在室溫和攪拌條件下，由高位槽加入酸性蝕刻廢液，控制反應(yīng)終了酸度，攪拌45分鐘，然后過濾分離沉淀物（粗品碳酸銅），銅沉淀率達到99.9%，粗品碳酸銅可用于制備銅精產(chǎn)品；沉淀銅后的母液含氯化鈉，對母液進行精制，然后用電解法制備出含氯酸鈉和氯化鈉的水溶液，除鉻后，不必制成固體產(chǎn)品，重新回用于蝕刻系統(tǒng)，使蝕刻廢液的銅和氯化鈉資源全部回用。

其中，所述母液精制過程為：

母液精制實施方式一，通過酸蝕廢液沉銅處理后所得母液，其銅：24ppm;氯化鈉：300g/L；PH:7.5。將其液體用鹽酸調(diào)節(jié)PH至2.0左右，攪拌勻均，再用氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH至6.5左右，攪拌靜置后過濾，得精制后濾液，其：氯化鈉溶液298g/L;銅1.3PPM，PH：6.5。制得電解前液。

母液精制實施方式二：通過酸蝕廢液處理沉銅處理后所得母液，其銅：30ppm;氯化鈉：280g/L； PH:7.5。將其通過絡(luò)合離子交樹脂，得到精制母液：氯化鈉：270 g/L；PH：7.1；銅：0.3ppm，再用氫氧化鈉調(diào)節(jié)至6.5左右，制得電解前液。

其中，所述電解氯酸鈉過程為：

電解氯酸鈉實施方式一：取精制后母液5L，加入3g/L的重鉻酸鈉，升溫至85度左右，以鈦鍍釕電極作陽極，在電流強度500 A/m2—3000 A/m2下電解，并控制反應(yīng)器中PH在6.3-6.8，得其電解后液含氯酸鈉250g/L。

電解氯酸鈉實施方式二：取精制后母液5L，加入5g/L的重鉻酸鈉，升溫至85度左右，以鈦鍍釕電極作陽極，在電流強度500 A/m2—3000 A/m2下電解，并控制反應(yīng)器中PH在6.3-6.8，得其電解后液含氯酸鈉190g/L。

其中，所述電解后液除鉻過程為：

電解后液除鉻實施方式一：取電解后液3L，其氯酸鈉220g/L;重鉻酸鈉3g/L。加入8g/L的二水氯化鋇，再調(diào)PH7-8，攪拌30min,過濾，得其濾液：氯酸鈉218g/L;鉻：3.2ppm。

電解后液除鉻實施方式二：取電解后液3L，其氯酸鈉240g/L;重鉻酸鈉3g/L。加入8.4g/L的氯化鉛，再調(diào)PH7-8，攪拌30min,過濾，得其濾液：氯酸鈉237g/L;鉻：2.9ppm。

電解后液除鉻實施方式三：取電解后液3L，其氯酸鈉240g/L;重鉻酸鈉3g/L。除鉻樹脂吸附，得其交換后液：氯酸鈉115g/L;鉻：1.2ppm。

綜上所述，本發(fā)明所述一種線路板酸性蝕刻廢液資源回用方法，涉及以含氯化銅的酸性蝕刻廢液為原料，通過碳酸鈉沉淀法回收全部的銅資源，銅沉淀率達到99.9%，含銅沉淀物可用于制備氯化銅等產(chǎn)品。沉淀銅后的母液含氯化鈉200-320g/L，用電解法制備出含氯酸鈉和氯化鈉的水溶液，不必制成固體產(chǎn)品，回用于蝕刻系統(tǒng)。其特點在于蝕刻廢液的銅和氯化鈉資源全部回用，零排放，環(huán)境友好，經(jīng)濟效益好。在制備氯酸鈉工藝中省去傳統(tǒng)工藝中的原料精制和產(chǎn)品的結(jié)晶工序，能量效率高，成本更低。整個系統(tǒng)中不需要像現(xiàn)有的蝕刻系統(tǒng)還要持續(xù)補加蝕刻子液，蝕刻廢液的銅和氯化鈉資源全部循環(huán)重復使用，這是個全新的流程，零排放，環(huán)境友好，經(jīng)濟效益好。

以上所述僅是本發(fā)明的較佳實施方式，故凡依本發(fā)明專利申請范圍所述的構(gòu)造、特征及原理所做的等效變化或修飾，均包括于本發(fā)明專利申請范圍內(nèi)。