亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

一種含銠萃余液中銠的萃取分離方法

文檔序號:3323643閱讀:1042來源:國知局
一種含銠萃余液中銠的萃取分離方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含銠萃余液中銠的萃取分離方法,采用步驟:1)取N-正丁基異辛酰胺和磷酸三丁酯溶解于正辛烷中,加入HCl溶液平衡,除去水相得萃取劑A;2)取SnCl2用HCl溶解,得到SnCl2溶液B;3)取NaClO3用HCl溶解,得到NaClO3溶液C;4)取含銠液,加入SnCl2溶液B稀釋;5)將步驟4)混合液沸水中活化,冷卻,加入有機(jī)萃取劑A;6)除去步驟5)中水相,加入NaClO3溶液C返萃,放出返萃液,重復(fù)數(shù)次;7)將返萃液聚集,回收得到銠。本發(fā)明所述萃取分離方法萃取工藝簡單,萃取周期較短,可萃取銠含量大于0.001mol.L-1的溶液,萃取率達(dá)到99%,返萃率在98~102%之間,適用于大規(guī)模機(jī)械化生產(chǎn)和自動化控制體系。
【專利說明】一種含銠萃余液中銠的萃取分離方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及貴金屬分離提純領(lǐng)域,特別涉及一種含銠萃余液中銠的萃取分離方 法。

【背景技術(shù)】
[0002] 鉬、銠、鈀等貴金屬元素因具有優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì),廣泛地應(yīng)用于高新技術(shù)、國 防工業(yè)、航天航海、新能源開發(fā)、石油化工、電子信息、環(huán)境治理等領(lǐng)域,是我國國民經(jīng)濟(jì)建 設(shè)中必不可少和不可替代的關(guān)鍵性戰(zhàn)略資源。銠在地殼中只占IXΚΓ3%,因其儲量非常稀 少,礦物品位低,共生成分復(fù)雜,分離和加工及其困難,故將使用失效的鉬、銠、鈀金屬資源 再次回收就成了世界各國貴金屬工作者的工作重點(diǎn)。
[0003] 溶劑萃取鉬、銠、鈀是最有效的分離提純手段,世界各國貴金屬精煉廠已廣泛采用 溶劑萃取分離提純鉬、銠、鈀(余建民.貴金屬萃取化學(xué).北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005.)。
[0004] 傳統(tǒng)的溶劑萃取分離方法是先用硫醚類萃取試劑選擇性萃取分離鈀,然后用磷酸 三丁酯或烷基胺類萃取試劑選擇性萃取鉬;萃余母液采用沉淀法或離子交換法提純銠,由 于銠在含氯的水溶液中以多種形態(tài)存在,使用一般常見的萃取試劑萃取銠,萃取率低甚至 不能萃取。將萃余液中的銠處理成沉淀,一種方法是加堿使銠形成氫氧化合物沉淀,與在弱 堿中不沉淀或沉淀不完全的其它金屬離子進(jìn)行分離,由于氫氧化銠中含大量的雜質(zhì)金屬不 溶物,需將沉淀物溶解后調(diào)整溶液的酸度,用離子交換柱交換除去雜質(zhì)金屬得到純度較高 的銠;另一種方法是將銠直接還原成銠黑,然后用酸溶解可溶性金屬雜質(zhì),得到較純的銠, 再用溶劑溶解銠黑,對銠液進(jìn)行二次處理,再次除去雜質(zhì)金屬,得到高純度的銠。使用以上 兩種方法提純銠時,步驟多,周期長,提純損耗大。目前從分析手冊及相關(guān)資料中還未找到 定量萃取銠的試劑。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種含銠萃余液中銠的萃取分離方 法,其萃取工藝簡單,萃取周期較短,可萃取銠含量大于〇.OOlmol.Γ1的溶液,萃取率達(dá)到 99%,返萃率在98?102%之間,適用于大規(guī)模機(jī)械化生產(chǎn)和自動化控制體系。
[0006] 本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種含銠萃余液中銠的萃取分離方法,具有以下步驟: 1) 取N-正丁基異辛酰胺和磷酸三丁酯溶解于正辛烷溶液中,加入濃度為2?Smoir1 的HCl溶液,加入的HCl溶液體積與正辛烷溶液體積比為1 :1,振蕩1?5min,靜止分層后 除去水相得有機(jī)萃取劑A; 2) 制備SnCl2溶液:取SnCl2用HCl溶液溶解,HCl的濃度為4?Umoir1,得到酸化的 濃度為〇. 01?〇. 9molL-1的SnCl2溶液B; 3) 制備NaClO3溶液:取NaClO3用HCl溶液溶解,HCl的濃度為1?5H101L-1,得到酸化 的濃度為〇· 01?〇·Imoll/1的NaClO3溶液C; 4) 取含銠萃余液,加入步驟2)所得溶液B中,稀釋,使溶液中Sn/Rh的摩爾比為3:1? 12:1,稀釋后在沸水中活化10?20min; 5) 將步驟4)混合液冷卻至室溫,加入有機(jī)萃取劑A,振蕩1?5min,靜止分層; 6) 除去步驟5)中的水相,加入步驟3)所述溶液C進(jìn)行返萃,NaClO3溶液C的體積與 有機(jī)相的體積比為1 :1,振蕩5?20min,靜止4?24h,將返萃液和有機(jī)相分開,有機(jī)相重 復(fù)返萃數(shù)次; 7) 將步驟6)所述返萃液聚集后濃縮,回收得到銠。
[0007] 所述步驟1)中得到的正辛烷溶液中,N-正丁基異辛酰胺的濃度為1?3πιοΙ?Λ 磷酸三丁酯的濃度為〇?ImolL-1。
[0008] 所述步驟5)萃取靜止分層后,有機(jī)相和水相的體積比為1 :1。
[0009] 經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,采用上述分離提純方法,SnCl2溶液B中的SnCl2將含銠溶液中 +3價的銠還原成+1價的銠,即RhCl廣還原成RhClp同時與[SnCl3F絡(luò)合形成疏水的 [Rh(SnCl3)5]4^陰離子,改變了銠氯絡(luò)合離子的性質(zhì),有利于后續(xù)萃取劑的萃取;帶陽性的 質(zhì)子化N-正丁基異辛酰胺萃取劑A將[Rh(SnCl3)5]4^陰離子萃入有機(jī)相中,達(dá)到了萃取回 收銠的目的,萃取率達(dá)到99%。采用N-正丁基異辛酰胺作為本發(fā)明方法所述的萃取劑,可以 一次性萃取含銠溶液中的銠;在萃取液中加入含HCl的NaClO3溶液,混合溶液中生成Cl2, 將[Rh(SnCl3) 5] 4_ 中Rh+ 和Sn2+ 分別氧化成Rh3+ 和Sn4+,同時破壞[Rh(SnCl3) 5] 4_ 結(jié)構(gòu),Rh3+ 被返萃到水相中,濃縮返萃液即可得到純度較高的銠,兩次返萃銠的返萃率為98?102%。 [0010] 本發(fā)明所用試劑中,磷酸三丁酯為分析純;純度為98. 5% ;正辛烷為分析純,純度 為96% ;SnCl2為分析純,純度為>98% ;NaC103為分析純;純度為99%。
[0011] 本發(fā)明所述試劑均采用市售產(chǎn)品。

【具體實(shí)施方式】
[0012] 制備N-正丁基異辛酰胺: 取2mol分析純濃度的異辛酸放入三頸瓶中,在攪拌條件下緩慢加入2. 4mol純度為分 析純的正丁基胺,常溫下攪拌4小時,在150°C油浴鍋內(nèi)回流10小時,收集190°C的餾分,該 餾分中含83%的N-正丁基異辛酰胺。
[0013] 實(shí)施例1 1) 取合成的N-正丁基異辛酰胺I. 5mol、取磷酸三丁酯0. 5mol,用IL正辛烷溶解,形成 濃度為I. 5molL-1的N-正丁基異辛酰胺和0· 5molL-1的磷酸三丁酯溶液,加入IL濃度為 4moll/1的鹽酸溶液,振蕩3min,放置分層,放棄水相,得到有機(jī)萃取劑A; 2) 將除去了鉬、鈀的含銠萃余液用蒸餾水稀釋至0. 015moir1,取25ml稀釋液放入 50ml定容瓶中,定容至50ml,得到銠濃度為0. 75gΓ1的銠溶液; 3) 取0. 045mol的SnCl2用IL濃度為Smoir1的鹽酸溶液溶解得到酸化的SnCl2溶液 B,SnCl2 的濃度為 0· (ΜδπιοΙΓ1 ; 4) 取步驟2)銠溶液5ml,放于比色管中,加入步驟3)得到的SnCl2溶液5ml,混合均勻 后在沸水中活化15min; 5) 將4)中混合液取出,冷卻至室溫,加入步驟1)制備的有機(jī)萃取劑10ml,振蕩lmin, 萃取混合液中的銘,放置分層,有機(jī)相體積:水相體積為1 :1 ; 6) 取0· 03molNaC103用IL濃度為4H101L-1的鹽酸溶液溶解,得到濃度為0· 03IHO1L-1的 NaClO3 溶液C; 7)將步驟5)中的水相除去,加入IOml步驟6)得到的NaClO3溶液返萃,振蕩lOmin, 放置24h,除去水相后重復(fù)返萃兩次。
[0014] 取三個濃度為0. 385g/L的含銠萃余液樣品,分別編號為1-1、1-2、1-3,用實(shí)施例1 所述的方法萃取分離含銠萃余液中的銠,所得返萃液進(jìn)行檢測,檢測結(jié)果如表1所示: 表.1檢測結(jié)果(Rh濃度:g/L)_

【權(quán)利要求】
1. 一種含銠萃余液中銠的萃取分離方法,具有以下步驟: 1) 取N-正丁基異辛酰胺和磷酸三丁酯溶解于正辛烷溶液中,加入濃度為2?Smoir1的HC1溶液,HC1溶液體積與正辛烷溶液體積比為1 :1,振蕩1?5min,靜止分層后除去水 相得有機(jī)萃取劑A ; 2) 制備SnCl2溶液:取SnCl2用HC1溶液溶解,HC1的濃度為4?Umoir1,得到酸化的 濃度為〇. 01?〇. 9 molL-1的SnCl2溶液B ; 3) 制備NaC103溶液:取NaC103用HC1溶液溶解,HC1的濃度為1?5H101L- 1,得到酸化 的濃度為〇? 01?〇? 1 molL-1的NaC103溶液C ; 4) 取含銠萃余液,加入步驟2)所得溶液B中,稀釋,使溶液中Sn/Rh的摩爾比為3:1? 12:1,稀釋后在沸水中活化10?20min ; 5) 將步驟4)混合液冷卻至室溫,加入有機(jī)萃取劑A,振蕩1?5min,靜止分層; 6) 除去步驟5)中的水相,加入步驟3)所述溶液C進(jìn)行返萃,NaC103溶液C的體積與 有機(jī)相的體積比為1 :1,振蕩5?20min,靜止4?24h,將返萃液和有機(jī)相分開,有機(jī)相重 復(fù)返萃數(shù)次; 7) 將步驟6)所述返萃液聚集后濃縮,回收得到銠。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離方法,其特征在于:所述步驟1)中得到的正辛烷溶液中, N-正丁基異辛酰胺的濃度為1?3 molL-1,磷酸三丁酯的濃度為0?1 molL'
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離方法,其特征在于:所述步驟5)萃取靜止分層后,有機(jī) 相和水相的體積比為1 :1。
【文檔編號】C22B11/00GK104357674SQ201410641391
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2014年11月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月14日
【發(fā)明者】翟步英, 劉慶賓, 陳小軍, 羅鳳蘭, 吳保安, 趙安忠, 潘勇, 汪建勝, 王云春, 陳德茂, 唐會毅 申請人:重慶材料研究院有限公司
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點(diǎn)贊!
1