無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法，它是按照如下步驟進(jìn)行：（1）將碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉混合后與硫酸按一定的物料比投入連續(xù)反應(yīng)的浸出槽中，過程反應(yīng)溫度控制在85-90℃，反應(yīng)時(shí)間3-4h，制備硫酸錳溶液；（2）除鉀；（3）凈化除雜；（4）陳化；（5）電解；（6）漂洗；（7）磨粉：（8）摻混；即得到電解二氧化錳產(chǎn)品。本發(fā)明可以充分利用廣西豐富的低品位碳酸錳礦和氧化錳礦來生產(chǎn)無汞堿錳型電解二氧化錳產(chǎn)品，對(duì)合理利用錳礦資源、降低生產(chǎn)成本有著很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
【專利說明】無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于電解二氧化錳的生產(chǎn)【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是一種浸取低品位的碳酸錳礦和氧化錳礦生產(chǎn)無汞堿錳型電解二氧化錳的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]堿錳電池作為電池工業(yè)中性能與價(jià)格比最佳的高功率電池，具有工作電壓平穩(wěn)、大電流連續(xù)放電、性能優(yōu)良、貯存時(shí)間長(zhǎng)(可達(dá)3-5年)、低溫性能和防漏性能好等特點(diǎn)，深受國內(nèi)外廣大消費(fèi)者歡迎。生產(chǎn)堿錳電池所需的主要原料一無汞堿錳型電解二氧化錳，其全球每年的消耗量超過30萬噸，并且每年以10%以上的速度遞增，具有廣闊的市場(chǎng)前景。
[0003]目前生產(chǎn)電解二氧化錳的工藝中，主要以碳酸錳礦或氧化錳礦為原料，在冶煉生產(chǎn)過程中，以國產(chǎn)碳酸錳礦為原料，因礦石中碳酸錳含量低(30%以下)，導(dǎo)致錳礦消耗量很大、生產(chǎn)成本過高；以氧化錳礦為原料，目前主要采用的工藝方法有還原焙燒氧化錳礦后浸出制液或用“兩礦法”生產(chǎn)電解二氧化錳，而采用還原焙燒氧化錳礦后浸出制液這一工藝方法，存在工藝流程長(zhǎng)、生產(chǎn)成本高，并且容易對(duì)廠區(qū)周邊環(huán)境造成污染等特點(diǎn)；以高品位的氧化錳礦為原料，用“兩礦法”生產(chǎn)電解二氧化錳，即二氧化錳礦同還原劑硫鐵礦一起浸出制液，由于目前國內(nèi)錳冶金行業(yè)錳礦采用間斷浸出工藝，即只在一個(gè)浸出槽內(nèi)直接將錳礦溶解進(jìn)入溶液，該工藝對(duì)低品位錳礦即品位25%以下的礦石存在浸出率低，物料在設(shè)備之間的周轉(zhuǎn)時(shí)間長(zhǎng)，設(shè)備數(shù)量增加且利用率低等缺點(diǎn)；且所使用的該類高品位錳礦資源(品位在25%以上)日益減少，將難以維持長(zhǎng)久的生產(chǎn)。廣西錳礦資源豐富，但是大部分為低品位錳礦石，其特點(diǎn)是錳含量低、雜質(zhì)含量高，長(zhǎng)期以來沒有得到充分開發(fā)利用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種以低品位的碳酸錳礦和氧化錳礦、硫鐵礦為主要材料“三礦法”生產(chǎn)無汞堿錳型電解二氧化錳的方法。
[0005]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
一種無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法，按照如下步驟進(jìn)行:
(1)將碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉混合后與硫酸按一定的物料比投入連續(xù)反應(yīng)的浸出槽中，過程反應(yīng)溫度控制在85-90°C，反應(yīng)時(shí)間3-4h，得到硫酸錳混合溶液；所述碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉的質(zhì)量比為1: 0.4-0.5: 0.2，礦酸質(zhì)量比為I: 0.5 ；
(2)除鉀:步驟(1)反應(yīng)Ih后取樣檢測(cè)硫酸錳混合溶液中鉀含量，如含鉀則向硫酸錳混合溶液中加入高品位氧化錳礦粉除鉀，溫度控制在85-95°C，pH值控制在1-2，反應(yīng)時(shí)間
1-2h，直到檢測(cè)合格為止；
(3)凈化除雜:向除鉀后 的硫酸錳混合溶液加入碳酸鈣粉，中和除鐵，使pH值達(dá)到
6.5-7.0，加入重金屬硫化劑除去重金屬，直到檢測(cè)合格為止，然后加入經(jīng)過超細(xì)處理的氧化劑除去鑰，直到檢測(cè)合格為止，再加入助濾劑攪拌0.5h，固液分離得到硫酸錳溶液；(4)陳化:硫酸錳溶液經(jīng)過24h靜置、冷卻、澄清后，再經(jīng)過超細(xì)過濾除去鈣、鎂硫酸鹽及其它雜質(zhì)和懸浮物；
(5)電解:將硫酸錳溶液加熱至90-95°C，送至電解槽，電解槽的陽極為鈦基錳合金板或條，電解條件為:電解溫度95-98 °C，陽極電流密度為60-70A/m2，進(jìn)液硫酸錳濃度
0.70-0.75mol,電解液硫酸濃度0.40-0.45mol,電解周期為10-12天，電解后即得到無汞堿錳型電解二氧化錳半成品；
(6)漂洗:將無汞堿錳型電解二氧化錳半成品破碎成20-40mm的粒度，然后投入到漂洗槽中進(jìn)行漂洗，采用水洗-堿洗-反洗-水洗的四級(jí)漂洗工藝，水洗、反洗溫度為90-95°C，堿洗溫度為55-70°C，漂洗周期為29-34h ；
(7)磨粉:漂洗合格后，按照所需粒度進(jìn)行磨粉；
(8)摻混16-24h，即得到電解二氧化錳產(chǎn)品。
[0006]作為本發(fā)明的進(jìn)一步說明，以上所述碳酸錳礦粉為-100目粒度達(dá)到85-95%的低品位碳酸錳礦粉，所述氧化錳礦粉為-200目粒度達(dá)到85-95%的低品位氧化錳礦粉，所述硫鐵礦為-200目粒度達(dá)到80-90%的高活性硫鐵礦粉，所述硫酸為98%的工業(yè)硫酸和電解廢液中硫酸的總重量。
[0007]作為本發(fā)明的進(jìn)一步說明，以上所述低品位碳酸錳礦粉為錳質(zhì)量含量10-15%的碳酸錳礦粉，所述低品位氧化錳礦粉為錳質(zhì)量含量16-20%的氧化錳礦粉，所述高活性硫鐵礦粉為硫鐵礦粉中參與反應(yīng)的有效硫質(zhì)量含量20-30%。
[0008]作為本發(fā)明的進(jìn)一步說明，以上所述步驟(3)的氧化劑為超細(xì)氧化錳礦或超細(xì)電解二氧化錳回收粉，所述重金屬硫化劑為福美鈉、硫化鋇或硫化鈉。
[0009]本發(fā)明中，所有試劑均可在市面上購買得到。除鉀原理就是使硫酸錳溶液中K+在較高的溫度、常壓和有Fe3+存在的條件下，形成黃鉀鐵礬【A20.3Fes (SO4)2 (OH)6，式中A代表陽離子，可為K+，Na+，NH4+, Pb+，Ag+，Pb2+或H30+】，從弱酸性硫酸鹽溶液中緩慢形成晶體沉淀，它易于沉降、過濾，性質(zhì)非常穩(wěn)定，在水中溶解度極低。
[0010]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是:
1、本發(fā)明可使用碳酸錳礦粉品位低至20%，氧化錳礦粉品位低至16%，可以充分利用廣西豐富的低品位碳酸錳礦和氧化錳礦來 生產(chǎn)無汞堿錳型電解二氧化錳產(chǎn)品，對(duì)合理利用錳礦資源、降低生產(chǎn)成本有著很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
[0011]2、本發(fā)明對(duì)硫酸錳溶液的除雜工藝，能夠很好除去鉀、鐵、銅、鈷、鎳、鉛、鑰、硫酸鈣、硫酸鎂等雜質(zhì)，提高電解二氧化錳產(chǎn)品的質(zhì)量。
【具體實(shí)施方式】
[0012]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不局限于實(shí)施例表示的范圍。
[0013]實(shí)施例1:
一種無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法，按照如下步驟進(jìn)行:
(I)將碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉混合后與硫酸按一定的物料比投入連續(xù)反應(yīng)的浸出槽中，過程反應(yīng)溫度控制在85°C，反應(yīng)時(shí)間4h，制備硫酸錳混合溶液；碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉添加的質(zhì)量比為1: 0.4: 0.2，添加的礦酸質(zhì)量比為1: 0.5;碳酸錳礦粉為-100目粒度達(dá)到85%的低品位碳酸錳礦粉，所述氧化錳礦粉為-200目粒度達(dá)到85%的低品位氧化錳礦粉，所述硫鐵礦為-200目粒度達(dá)到80%的高活性硫鐵礦粉，所述硫酸為98%的工業(yè)硫酸和電解廢液中硫酸的總重量；低品位碳酸錳礦粉為錳質(zhì)量含量10%的碳酸錳礦粉，所述低品位氧化錳礦粉為錳質(zhì)量含量16%的氧化錳礦粉，所述高活性硫鐵礦粉為硫鐵礦粉中參與反應(yīng)的有效硫質(zhì)量含量20% ；
(2)除鉀:步驟(1)反應(yīng)Ih后取樣檢測(cè)硫酸錳混合溶液中鉀含量，如含鉀則向硫酸錳混合溶液中加入高品位氧化錳礦粉除鉀，溫度控制在85°C，pH值控制在1，反應(yīng)時(shí)間l_2h，直到檢測(cè)合格為止；
(3)凈化除雜:向除鉀后的硫酸錳混合溶液加入碳酸鈣粉，中和至pH值達(dá)到6.5，加入硫化鋇除去重金屬，直到檢測(cè)合格為止，然后加入經(jīng)過超細(xì)處理的電解二氧化錳回收粉除去鑰，直到檢測(cè)合格為止，再加入硅藻土攪拌0.5h，固液分離取硫酸錳溶液；
(4)陳化:硫酸錳溶液經(jīng)過24h靜置、冷卻、澄清后，再經(jīng)過超細(xì)過濾除去鈣、鎂硫酸鹽及其它懸浮物；
(5)電解:將硫酸錳溶液加熱至90°C，送至電解槽，電解槽的陽極為鈦基錳合金板或條，電解條件為:電解溫度95°C，陽極電流密度為60A/m2，進(jìn)液硫酸錳濃度0.70mol,電解液硫酸濃度0.40mol,電解周期為12天，電解后即得到無汞堿錳型電解二氧化錳半成品；
(6)漂洗:將無汞堿錳型電解二氧化錳半成品破碎成20-40mm的粒度，然后投入到漂洗槽中進(jìn)行漂洗，采用水洗-堿洗-反洗-水洗的四級(jí)漂洗工藝，水洗、反洗溫度為90°C，2-3%碳酸氫鈉溶液洗溫度為55°C，20-25%氫氧化鈉溶液漂洗溫度為65°C，周期為29_34h ；
(7)磨粉:漂洗合格后 ，按照所需粒度控制雷蒙磨風(fēng)量和轉(zhuǎn)速進(jìn)行磨粉；
(8)摻混16-24h，即得到電解二氧化錳產(chǎn)品。
[0014]實(shí)施例2:
一種無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法，按照如下步驟進(jìn)行:
(1)將碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉混合后與硫酸按一定的物料比投入連續(xù)攪拌的浸出槽中，過程反應(yīng)溫度控制在87°C，反應(yīng)時(shí)間3.5h，得硫酸錳溶液；所述碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉添加的質(zhì)量比為1: 0.45: 0.2，添加的礦酸質(zhì)量比為I: 0.5 ；
碳酸錳礦粉為-100目粒度達(dá)到90%的低品位碳酸錳礦粉，所述氧化錳礦粉為-200目粒度達(dá)到90%的低品位氧化錳礦粉，所述硫鐵礦為-200目粒度達(dá)到85%的高活性硫鐵礦粉，所述硫酸為98%的工業(yè)硫酸和電解廢液中硫酸的總重量；低品位碳酸錳礦粉為錳質(zhì)量含量12%的碳酸錳礦粉，所述低品位氧化錳礦粉為錳質(zhì)量含量18%的氧化錳礦粉，所述高活性硫鐵礦粉為硫鐵礦粉中參與反應(yīng)的有效硫質(zhì)量含量25% ；
(2)除鉀:步驟(1)反應(yīng)Ih后取樣檢測(cè)硫酸錳混合溶液中鉀含量，如含鉀則向硫酸錳混合溶液中加入高品位氧化錳礦粉除鉀，溫度控制在90°C，pH值控制在1，反應(yīng)時(shí)間l_2h，直到檢測(cè)合格為止；
(3)凈化除雜:向除鉀后的硫酸錳混合溶液加入碳酸鈣粉，中和至pH值達(dá)到6.5，加入硫化鋇除去重金屬，直到檢測(cè)合格為止，然后加入經(jīng)過超細(xì)處理的電解二氧化錳回收粉除去鑰，直到檢測(cè)合格為止，再加入硅藻土攪拌0.5h，固液分離取硫酸錳溶液；
(4)陳化:硫酸錳溶液經(jīng)過24h靜置、冷卻、澄清后，再經(jīng)過超細(xì)過濾除去鈣、鎂硫酸鹽及其它懸浮物；
(5)電解:將硫酸錳溶液加熱至90°C，送至電解槽，電解槽的陽極為鈦基錳合金板或條，電解條件為:電解溫度95°C，陽極電流密度為65A/m2，進(jìn)液硫酸錳濃度0.70mol,電解液硫酸濃度0.40mol,電解周期為11天，電解后即得到無汞堿錳型電解二氧化錳半成品；
(6)漂洗:將無汞堿錳型電解二氧化錳半成品破碎成20-40mm的粒度，然后投入到漂洗槽中進(jìn)行漂洗，采用水洗-堿洗-反洗-水洗的四級(jí)漂洗工藝，水洗、反洗溫度為95°C，2-3%碳酸氫鈉溶液洗溫度為55°C，20-25%氫氧化鈉溶液漂洗溫度為65°C，周期為29_34h ；
(7)磨粉:漂洗合格后，按照所需粒度控制雷蒙磨風(fēng)量和轉(zhuǎn)速進(jìn)行磨粉；
(8)摻混16-24h，即得到電解二氧化錳產(chǎn)品。
[0015]實(shí)施例3:
一種無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法，按照如下步驟進(jìn)行:
(1)將碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉混合后與硫酸按一定的物料比投入連續(xù)攪拌的浸出槽中，過程反應(yīng)溫度控制在90°C，反應(yīng)時(shí)間3h，得硫酸錳溶液；所述碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉添加的質(zhì)量比為1: 0.5: 0.2，添加的礦酸質(zhì)量比為1: 0.5;
碳酸錳礦粉為-100目粒度達(dá)到95%的低品位碳酸錳礦粉，所述氧化錳礦粉為-200目粒度達(dá)到95%的低品位氧化錳礦粉，所述硫鐵礦為-200目粒度達(dá)到90%的高活性硫鐵礦粉，所述硫酸為98%的工業(yè)硫酸和電解廢液中硫酸的總重量；低品位碳酸錳礦粉為錳質(zhì)量含量15%的碳酸錳礦粉，所述低品位氧化錳礦粉為錳質(zhì)量含量20%的氧化錳礦粉，所述高活性硫鐵礦粉為硫鐵礦粉中參與反應(yīng)的有效硫質(zhì)量含量30% ；
(2)除鉀:步驟(1)反應(yīng)Ih后取樣檢測(cè)硫酸錳混合溶液中鉀含量，如含鉀則向硫酸錳混合溶液中加入高品位氧化錳礦粉除鉀，溫度控制在95°C，pH值控制在1.5，反應(yīng)時(shí)間1-2h，直到檢測(cè)合格為止；
(3)凈化除雜:向除鉀后的硫酸錳混合溶液加入碳酸鈣粉，中和至pH值達(dá)到7.0，加入硫化鋇除去重金屬，直到檢測(cè)合格為止，然后加入經(jīng)過超細(xì)處理的電解二氧化錳回收粉除去鑰，直到檢測(cè)合格為止，再加入硅藻土攪拌0.5h，固液分離取硫酸錳溶液；
(4)陳化:硫酸錳溶液經(jīng)過24h靜置、冷卻、澄清后，再經(jīng)過超細(xì)過濾除去鈣、鎂硫酸鹽及其它懸浮物；
(5)電解:將硫酸錳溶液加熱至95°C，送至電解槽，電解槽的陽極為鈦基錳合金板或條，電解條件為:電解溫度98°C，陽極電流密度為70A/m2，進(jìn)液硫酸錳濃度0.75mol,電解液硫酸濃度0.45mol,電解周期為10天，電解后即得到無汞堿錳型電解二氧化錳半成品；
(6)漂洗:將無汞堿錳型電解二氧化錳半成品破碎成20-40mm的粒度，然后投入到漂洗槽中進(jìn)行漂洗，采用水洗-堿洗-反洗-水洗的四級(jí)漂洗工藝，水洗、反洗溫度為90°C，2-3%碳酸氫鈉溶液洗溫度為60°C，20-25%氫氧化鈉溶液漂洗溫度為70°C，周期為29_34h ；
(7)磨粉:漂洗合格后，按照所需粒度控制雷蒙磨風(fēng)量和轉(zhuǎn)速進(jìn)行磨粉；
(8)摻混16-24h，即得到電解二氧化錳產(chǎn)品。
[0016]實(shí)施例4:
一種無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法，按照如下步驟進(jìn)行:
(I)將碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉混合后與硫酸按一定的物料比投入連續(xù)攪拌的浸出槽中，過程反應(yīng)溫度控制在90°C，反應(yīng)時(shí)間3h，得硫酸錳溶液；所述碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉添加的質(zhì)量比為1: 0.5: 0.2，添加的礦酸質(zhì)量比為1: 0.5;
碳酸錳礦粉為-100目粒度達(dá)到95%的低品位碳酸錳礦粉，所述氧化錳礦粉為-200目粒度達(dá)到95%的低品位氧化錳礦粉，所述硫鐵礦為-200目粒度達(dá)到90%的高活性硫鐵礦粉，所述硫酸為98%的工業(yè)硫酸和電解廢液中硫酸的總重量；低品位碳酸錳礦粉為錳質(zhì)量含量15%的碳酸錳礦粉，所述低品位氧化錳礦粉為錳質(zhì)量含量17%的氧化錳礦粉，所述高活性硫鐵礦粉為硫鐵礦粉中參與反應(yīng)的有效硫質(zhì)量含量30% ；
(2)除鉀:步驟(1)反應(yīng)Ih后取樣檢測(cè)硫酸錳混合溶液中鉀含量，如含鉀則向硫酸錳混合溶液中加入高品位氧化錳礦粉除鉀，溫度控制在85°C，pH值控制在2，反應(yīng)時(shí)間1-2h，直到檢測(cè)合格為止；
(3)凈化除雜:向除鉀后的硫酸錳混合溶液加入碳酸鈣粉，中和至pH值達(dá)到7.0，加入硫化鋇除去重金屬，直到檢測(cè)合格為止，然后加入經(jīng)過超細(xì)處理的電解二氧化錳回收粉除去鑰，直到檢測(cè)合格為止，再加入硅藻土攪拌0.5h，固液分離取硫酸錳溶液；
(4)陳化:硫酸錳溶液經(jīng)過24h靜置、冷卻、澄清后，再經(jīng)過超細(xì)過濾除去鈣、鎂硫酸鹽及其它懸浮物；
(5)電解:將硫酸錳溶液加熱至95°C，送至電解槽，電解槽的陽極為鈦基錳合金板或條，電解條件為:電解溫度98°C，陽極電流密度為65A/m2，進(jìn)液硫酸錳濃度0.75mol,電解液硫酸濃度0.45mol,電解周期為11天，電解后即得到無汞堿錳型電解二氧化錳半成品；
(6)漂洗:將無汞堿錳型電解二氧化錳半成品破碎成20-40mm的粒度，然后投入到漂洗槽中進(jìn)行漂洗，采用水洗-堿洗-反洗-水洗的四級(jí)漂洗工藝，水洗、反洗溫度為95°C，2-3%碳酸氫鈉溶液洗溫度為55°C，2 0-25%氫氧化鈉溶液漂洗溫度為65°C，周期為29_34h ；
(7)磨粉:漂洗合格后，按照所需粒度控制雷蒙磨風(fēng)量和轉(zhuǎn)速進(jìn)行磨粉；
(8)摻混16-24h，即得到電解二氧化錳產(chǎn)品。
[0017]實(shí)施例1-4所得到的電解二氧化錳產(chǎn)品的主要指標(biāo)為=MnO2≤92.0%，H2O ( 2.0%，F(xiàn)e ^ 30ppm，Cu ^ 3 ppm, Co ^ 3 ppm, Ni ^ 3 ppm, Pb ^ 5 ppm, Mo ^ 1.0ppm，K ^ 300ppm, As ^ 1.0 ppm。
【權(quán)利要求】
1.一種無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法，其特征在于，按照如下步驟進(jìn)行: (1)將碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉混合后與硫酸按一定的物料比投入連續(xù)反應(yīng)的浸出槽中，過程反應(yīng)溫度控制在85-90°C，反應(yīng)時(shí)間3-4h，得到硫酸錳混合溶液；所述碳酸錳礦粉、氧化錳礦粉與硫鐵礦粉的質(zhì)量比為1: 0.4-0.5: 0.2，礦酸質(zhì)量比為I: 0.5 ； (2)除鉀:步驟(1)反應(yīng)Ih后取樣檢測(cè)硫酸錳混合溶液中鉀含量，如含鉀則向硫酸錳混合溶液中加入高品位氧化錳礦粉除鉀，溫度控制在85-95°C，pH值控制在1-2，反應(yīng)時(shí)間1-2h，直到檢測(cè)合格為止； (3)凈化除雜:向除鉀后的硫酸錳混合溶液加入碳酸鈣粉，中和除鐵，使pH值達(dá)到6.5-7.0，加入重金屬硫化劑除去重金屬，直到檢測(cè)合格為止，然后加入經(jīng)過超細(xì)處理的氧化劑除去鑰，直到檢測(cè)合格為止，再加入助濾劑攪拌0.5h，固液分離得到硫酸錳溶液； (4)陳化:硫酸錳溶液經(jīng)過24h靜置、冷卻、澄清后，再經(jīng)過超細(xì)過濾除去鈣、鎂硫酸鹽及其它雜質(zhì)和懸浮物； (5)電解:將硫酸錳溶液加熱至90-95°C，送至電解槽，電解槽的陽極為鈦基錳合金板或條，電解條件為:電解溫度95-98 °C，陽極電流密度為60-70A/m2，進(jìn)液硫酸錳濃度0.70-0.75mol,電解液硫酸濃度0.40-0.45mol,電解周期為10-12天，電解后即得到無汞堿錳型電解二氧化錳半成品； (6)漂洗:將無汞堿錳型電解二氧化錳半成品破碎成20-40mm的粒度，然后投入到漂洗槽中進(jìn)行漂洗，采用水洗-堿洗-反洗-水洗的四級(jí)漂洗工藝，水洗、反洗溫度為90-95°C，堿洗溫度為55-70°C，漂·洗周期為29-34h ； (7)磨粉:漂洗合格后，按照所需粒度進(jìn)行磨粉； (8)摻混16-24h，即得到電解二氧化錳產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述碳酸錳礦粉為-100目粒度達(dá)到85-95%的低品位碳酸錳礦粉，所述氧化錳礦粉為-200目粒度達(dá)到85-95%的低品位氧化錳礦粉，所述硫鐵礦為-200目粒度達(dá)到80-90%的高活性硫鐵礦粉，所述硫酸為98%的工業(yè)硫酸和電解廢液中硫酸的總重量。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述低品位碳酸猛礦粉為猛質(zhì)量含量10-15%的碳酸猛礦粉,所述低品位氧化猛礦粉為猛質(zhì)量含量16-20%的氧化猛礦粉,所述高活性硫鐵礦粉為硫鐵礦粉中參與反應(yīng)的有效硫質(zhì)量含量20-30%ο
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述步驟(3)的氧化劑為超細(xì)氧化錳礦或超細(xì)電解二氧化錳回收粉，所述重金屬硫化劑為福美鈉、硫化鋇或硫化鈉。
5.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述步驟(6)的堿為2-3%的碳酸氫鈉溶液和20%-25%的氫氧化鈉溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的無汞堿錳型電解二氧化錳的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述步驟(6)的反洗用3-4%的硫酸溶液。
【文檔編號(hào)】C22B3/14GK103572313SQ201310545062
【公開日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2013年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月7日
【發(fā)明者】吳元花, 陳建強(qiáng), 羅馳飛, 許雄新, 陸云平, 唐培瑜 申請(qǐng)人:廣西桂柳化工有限責(zé)任公司