具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明為一種具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼及其制備方法，其化學(xué)成分按重量百分比為：0.10～0.5％C，12～26％Cr，0.5～1.2％Si，0.5～1.5％Mn，2.5～3.6％B，0.7-2.4％Cu，Al3.2％～3.9％，0.8-1.6％Ti，0.02-0.15％Ca，0.03-0.25％Ce，0.02-0.18％N，0.05～0.3％Nb，0.12～0.25％Mg，0.04-0.13％K，0.05-0.12Ca，0.06-0.15Ba，S＜0.03％，P＜0.04％，余量為Fe和不可避免的雜質(zhì)元素。廢鋼、鉻鐵在電爐中熔化后加入銅板、硅鐵、錳鐵，爐前調(diào)整成分合格后，將熔體溫度升高至1560-1620℃，加入硅鈣合金和鋁脫氧，依序加入鈦鐵、硼鐵和金屬鋁熔化出爐；將小于12mm的顆粒狀稀土鎂合金和金屬鈰、Si3N4、VN、Nb和K所組成的復(fù)合變質(zhì)孕育劑經(jīng)烘烤后放在鋼水包底部，用包內(nèi)沖入法對(duì)冶煉好的鋼水進(jìn)行變質(zhì)孕育處理，鋼水澆注溫度為1400～1450℃；鑄件經(jīng)920～1150℃保溫2-4小時(shí)后空冷。
【專利說(shuō)明】具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于鋼鐵材料【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種鑄造耐磨模具鋼及其制備方法，特別是一種具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)代科技的發(fā)展對(duì)材料的要求越來(lái)越高，磨損是礦山、冶金、機(jī)械、電力、煤炭、石油、建材、交通等工業(yè)部門(mén)普遍存在并成為引起設(shè)備損壞或材料失效和能源消耗的一個(gè)重要原因，也是機(jī)械零件三種主要的失效形式之一，研究和發(fā)展新一代耐磨材料，減少金屬磨損，對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)具有重要的意義。目前廣泛應(yīng)用的金屬耐磨材料主要有合金鋼和鑄鐵基耐磨材料，前者韌性好，但存在硬度低和耐磨性差的不足。鐵基耐磨材料可分為兩大類，一類是組織中含有大量地、粗大地、高硬度地硬質(zhì)相(> 5% vol.);另一類是組織中沒(méi)有或只含有少量地硬質(zhì)相。由于硬質(zhì)相的耐磨性高于基體，所以硬質(zhì)相自然成為耐磨材料的耐磨骨架。傳統(tǒng)的白口鑄鐵是這一類耐磨材料的典型代表。在白口鑄鐵中，組織中含有約10%vol.的M3C型或M7C型碳化物。因?yàn)镸3C型或M7C型碳化物具有高硬度，因而，白口鑄鐵具有高耐磨性。在鐵基耐磨材料中，目前發(fā)現(xiàn)的可以作為耐磨骨架的硬質(zhì)相主要有兩大類，一類為碳化物；另一類為硼化物。目前，人們對(duì)以碳化物作為耐磨骨架的鐵基耐磨材料研究的較多，而對(duì)于以具有更高硬度的硼化物作為耐磨骨架的鐵基耐磨材料卻研究的很少。由于白口鑄鐵具有高硬度和高耐磨性，因而目前在金屬耐磨材料領(lǐng)域仍然大量使用該類材料，但該類材料存在脆性大，使用中易剝落甚至開(kāi)裂的不足，因而無(wú)法滿足現(xiàn)代工業(yè)發(fā)展對(duì)高性能耐磨材料的要求。因此，開(kāi)發(fā)生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低廉、強(qiáng)度和韌性高、淬透性和淬硬性好的新一代鋼鐵耐磨材料，在磨料磨損工況下取代目前廣泛使用的普通耐磨材料，無(wú)疑具有十分重要的意義。
[0003]為提高金屬耐磨材料的抗磨性能，滿足應(yīng)用要求，近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外開(kāi)展了大量的研究，開(kāi)發(fā)出了大量的新型高性能`耐磨材料。中國(guó)發(fā)明專利CN1039267公開(kāi)了一種耐磨高鉻鑄鐵的組成及其制備工藝，該材料的化學(xué)成分(按重量百分比)為:2.9~3.2% C，0.4~0.8% Si,0.4 ~1.0% Mn, 1.2 ~2.0% Mo, 18.0 ~20.0% Cr,4.0 ~5.0% V,0.8 ~1.2%Cu，0.05~0.5% RE，P < 0.08%，S < 0.05%，其余為鐵。該耐磨高鉻鑄鐵與普通耐磨材料相比，具有耐磨損，機(jī)械性能好，熱處理工藝簡(jiǎn)單，能耗低等優(yōu)點(diǎn)，適合于制作工作環(huán)境苛刻的耐磨零部件。但該種耐磨鑄鐵中含有較多的釩、鑰等合金元素，生產(chǎn)成本高，且還存在著高溫?zé)崽幚頃r(shí)易開(kāi)裂，材料的脆性大，使用中易剝落甚至開(kāi)裂等不足。為了提高高鉻白口鑄鐵的韌性，中國(guó)發(fā)明專利CN1115339公開(kāi)了鉻系白口鑄鐵復(fù)合孕育劑，該孕育劑選用對(duì)鉻系白口鑄鐵凝固起孕育作用的C、Cr、Fe三元素的同時(shí)，通過(guò)添加S1、Mg、RE合金元素，以改變第二相形態(tài)和分布，起到對(duì)金屬熔體的變質(zhì)作用，在工藝上采用了孕育與變質(zhì)相結(jié)合的技術(shù)路線。采用該發(fā)明可以使鉻系白口鑄鐵的沖擊功達(dá)到4.5J，使沖擊韌性提高60%，斷裂韌性達(dá)到32MPa.m1/2，提高30%，抗拉強(qiáng)度達(dá)到668MPa。但該材料的脆性仍然較大，在重載、沖擊磨損工況下使用，安全可靠性較低。[0004]硼是我國(guó)富產(chǎn)元素，總貯量占世界第五位。大量研究表明，在鋼中加入適量硼，通過(guò)調(diào)節(jié)合金中硼含量和碳含量可以實(shí)現(xiàn)對(duì)硼化物體積百分?jǐn)?shù)及基體含碳量的控制，使材料具有優(yōu)異的耐磨性和強(qiáng)韌性。在白口鑄鐵中加入微量硼還可以細(xì)化共晶碳化物，改善碳化物的形態(tài)和分布，提高白口鑄鐵力學(xué)性能。在工程應(yīng)用中已經(jīng)證實(shí)，硼加入結(jié)構(gòu)鋼中可以代替一部分或全部鎳、鉻、錳、鑰等，在汽車(chē)工業(yè)中用硼鋼代替40Cr鋼，其使用壽命不低于鉻鋼。開(kāi)發(fā)以硼為主要合金元素的金屬耐磨材料，使其具有良好的淬硬性和淬透性，貴重合金元素加入量少，生產(chǎn)成本低廉，熔煉工藝簡(jiǎn)單，成形性好，無(wú)污染，同時(shí)采用金屬熔體凈化和變質(zhì)處理工藝，改善含硼合金材料的組織形態(tài)，使其具有良好的強(qiáng)韌性和耐磨性，在耐磨材料領(lǐng)域?qū)⒕哂袕V泛的應(yīng)用前景。為此中國(guó)發(fā)明專利CN1624180公開(kāi)了一種高硼鑄造鐵基耐磨合金及其熱處理方法，該高硼鑄造鐵基耐磨合金的主要化學(xué)成分(重量％ )為:.0.15 ~0.70% C，0.3 ~1.9% B，0.4 ~0.8% Si，0.6 ~1.3% Mn，0.3 ~0.80% Cr, 0.05 ~.0.25% Ce,0.02 ~0.10% La,0.005 ~0.018% Ca,0.04 ~0.18% K,0.08 ~0.25% Al,P<0.04%, S< 0.04%，其余為Fe。該合金經(jīng)熱處理后可以獲得板條狀馬氏體加高硬度硼化物組成的復(fù)合組織，使材料具有較好的綜合性能，但硼化物呈連續(xù)網(wǎng)狀分布，使材料的脆性較大。為提高高硼合金韌性，國(guó)內(nèi)外進(jìn)行了大量的研究。中國(guó)發(fā)明專利CN1804091公開(kāi)了鑄造高硼耐磨合金的韌化方法，該方法是將化學(xué)成分為:0.30~0.35% C，1.0~1.5% B，0.6 ~0.8% Si,0.8 ~L 0% Mn, P < 0.04%, S < 0.04%，其余為 Fe、Ti 和不可避免的雜質(zhì)元素，其中Ti是由變質(zhì)劑鈦鐵帶入的。其韌化方法為:先將鋼液熔煉并用鋁脫氧后，加入變質(zhì)劑鈦鐵合金進(jìn)行變質(zhì)處理，待化清扒渣后進(jìn)行澆注，澆注完成后進(jìn)行韌化熱處理，韌化熱處理溫度為1020°C~1050°C，保溫時(shí)間為2~3小時(shí)，然后進(jìn)行淬火或正火，最后回火:變質(zhì)劑鈦鐵合金用量為鑄造高硼耐磨合金的0.75~1.0%。經(jīng)韌化處理后的砂型鑄造高硼耐磨合金的共晶硼化物呈孤立狀分布在基體中。由于該工藝沒(méi)有將硼化物變成顆粒狀，僅僅是大塊狀分布，因此仍然存在材料的脆性大，韌性不太高，僅為12.5J，無(wú)法滿足在重載、沖擊磨損工況下的安全使用。
[0005]前蘇聯(lián)專利號(hào)SU1，447，926公開(kāi)的一種“高強(qiáng)度和高沖擊韌性高硼合金制造方法”，該高硼合金的化學(xué)成分為:0.2~0.50% C，2.1~3.5% B，0.15~0.6% Si，0.25~
0.80% Mn, 0.2~0.80% Sb，該合金組成中含有較多的銻，將顯著增加高硼合金的生產(chǎn)成本，且含硼量較高，合金組織中硼化物數(shù)量增加，不利于高硼合金韌性的改善。
[0006]為提高高鉻鑄鐵的耐磨性能，降低高鉻鑄鐵的生產(chǎn)成本，日本專利JP3150334-A、JP93041691-B公開(kāi)了一種含硼高鉻鑄鐵，其主要化學(xué)成分為:2.7~3.5% C，0.2~1.0%Si, 0.5 ~1.5% Mn, 27 ~34% Cr, 0.5 ~2.0% Mo, 0.5 ~2.0% K 0.1% B，該高硼高鉻鑄鐵經(jīng)過(guò)950~1100°C正火和200~500°C回火后，硬度達(dá)到62HRC以上，沖擊強(qiáng)度超過(guò)
0.23。由于硼含量較少，為了提高淬透性，因此在合金中加入了 0.5~2.0% Mo,且含鉻量較高，增加了生產(chǎn)成本。
[0007]為降低生產(chǎn)成本，提高高鉻鑄鐵的性能，中國(guó)發(fā)明專利CN101260497A公開(kāi)了含硼高鉻耐磨鑄鐵及其制造方法，其特征在于含硼高鉻耐磨鑄鐵的化學(xué)成分為(重量％):
2.5 ~3.5% C，15 ~28% Cr，0.5 ~1.2% Si,0.5 ~1.2% Mn，0.15 ~0.3% B,0.008 ~
.0.03 % Ca,0,03 ~0.08 % Ba,0.02 ~0.05 % Sr,0.03 ~0.08 % Al,0.20 ~0.50 % Ti,
.0.02 ~0.06 % La，0.02 ~0.06 % Ce，P < 0.04 %，S < 0.04 %，其余為 Fe，且 0.05 %(La+Ce ^ 0.10%,6.0 ^ Cr+C ( 8.0。該硼高鉻耐磨鑄鐵的制造方法為:將廢鋼、鉻鐵和生鐵混合放入爐中加熱熔化，鐵水熔清后加入硅鐵和錳鐵調(diào)整成分合格后將溫度升至1560~160(TC，加入硅鈣合金預(yù)脫氧，預(yù)脫氧I~2分鐘后，加入鋁終脫氧，終脫氧I~2分鐘后，加入鈦鐵，鈦鐵加入I~2分鐘后，加入硼鐵，硼鐵加入I~2分鐘后出爐；將鋇硅合金、鍶硅合金、鋁、鈦鐵、硼鐵和鑭鈰混合稀土破碎至粒度為4~IOmm的小塊，經(jīng)150~180°C烘干后，置于澆包底部，用包內(nèi)沖入法對(duì)鐵水進(jìn)行變質(zhì)處理，然后將變質(zhì)處理后的鐵水溫度在1420~1480°C澆注成鑄件；將所澆注的鑄件在980~1050°C經(jīng)4~6小時(shí)保溫后進(jìn)行正火處理，然后在250~500°C進(jìn)行回火處理，回火保溫時(shí)間8~10小時(shí)，制得含硼高鉻耐磨鑄鐵。該發(fā)明與已有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn):①采用廉價(jià)硼取代昂貴的鑰、鎳等合金元素，改善高鉻鑄鐵的淬透性，降低高鉻鑄鐵生產(chǎn)成本30~50%。②采用鑭鈰混合稀土、鈦、鈣、鍶、鋇、鋁等元素細(xì)化凝固組織，減輕元素偏析，改善碳化物形態(tài)和分布，提高含硼高鉻耐磨鑄鐵的強(qiáng)度和韌性，其中抗拉強(qiáng)度超過(guò)580MPa，沖擊韌性大于lOJ/cm2，硬度大于62HRC。③采用硅-鈣合金脫氧，鋁終脫氧，同時(shí)采用鈦固定鐵液中的氮，穩(wěn)定并提高了硼元素的收的率，硼的收的率大于92%，比普通方法提高硼收的率10%以上，使含硼高鉻鑄鐵性能穩(wěn)定。④該含硼高鉻鑄鐵具有優(yōu)異的耐磨性，達(dá)到甚至超過(guò)了含鑰、鎳高鉻白口鑄鐵水平。但該含硼高鉻耐磨鑄鐵由于含硼量小(0.15~0.3%)，合金中的硼化物含量少，使其耐磨性能仍然較低；由于含硼高鉻耐磨鑄鐵中的碳含量高(2.5~3.5% C)，使其韌性較低，在重載、大沖擊磨損工況下使用其安全性能差；由于采用較多的合金進(jìn)行變質(zhì)處理，造成變質(zhì)處理工藝復(fù)雜，成本增加。[0008]中國(guó)發(fā)明專利CN101660097B公開(kāi)了高硼高鉻低碳耐磨合金鋼及其制備方法，其特征在于高硼高鉻低碳耐磨合金鋼的化學(xué)成分為(重量％):0.10~0.5% C，3~26% Cr，0.5 ~1.2% Si，0.5 ~1.5% Mn，0.3 ~2.8% B，0.3-2.6% Cu，0.2-0.6% Ti，0.02-0.15%Ca，0.03-0.25% Ce，0.02-0.18% N，0.05 ~0.3 % Nb，0.04 ~0.09 % A1，0.02 ~0.15%Mg，0.04-0.13% K，S < 0.03%,P < 0.04%，余量為Fe和不可避免的雜質(zhì)元素。該專利雖然經(jīng)營(yíng)硬度高、耐磨性和熱穩(wěn)定好的高含量的硼化物和高含量的具有高硬度的鉻及鉻的碳化物作為耐磨合金的硬質(zhì)相，硼化物鑲嵌在高韌性的馬氏體基體上，獲得具有高強(qiáng)韌性、高耐磨性，不含鎳和鑰元素的低成本高硼高鉻低碳耐磨合金鋼。但是該材料的高溫抗氧化性較差，且高溫下基體硬度明顯下降，導(dǎo)致高溫磨損下金屬基體不能對(duì)硬質(zhì)相(碳化物、硼化物)提高良好的支撐，基體易優(yōu)選磨損，硬質(zhì)相在磨料的作用下易出現(xiàn)脆斷和剝落，其優(yōu)異的抗磨性能得不到充分發(fā)揮。因此提高含硼合金抗高溫性能，對(duì)于擴(kuò)大含硼合金材料在高溫磨損環(huán)境下的應(yīng)用，具有非常重要的作用。高溫下鋁元素形成的A12O3氧化膜致密堅(jiān)固，不具有揮發(fā)性，與Cr2O3氧化膜緊密結(jié)合，大大增加了鐵基合金的高溫抗氧化性。此外，鋁是非碳化物形成元素，溶于高速工具鋼合金中，可提高高速工具鋼的回火穩(wěn)定性、室溫硬度和高溫硬度，對(duì)改善高速工具鋼的高溫耐磨性有利。鑒于鋁元素的上述獨(dú)特作用，在含硼合金中加入適量鋁元素，對(duì)于改善含硼合金的高溫耐磨性是有益的。使其應(yīng)用在高溫工況條件。
[0009]因此，含硼高鉻鑄鐵雖然在國(guó)內(nèi)外均進(jìn)行了研究，但由于其強(qiáng)度和韌性及紅硬性未有得到解決，致使其一直未能得到廣泛推廣和應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0010]本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種以硬度高、耐磨性和耐高溫性能好的高含量的硼化物和高含量的具有高硬度的鉻及鉻的碳化物作為耐磨合金的硬質(zhì)相，硼化物鑲嵌在高韌性的馬氏體基體上，獲得具有高強(qiáng)韌性、高耐磨性，不含鎳和鑰元素的低成本高硼高鉻低碳耐磨合金鋼及其制造方法。
[0011]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明可以通過(guò)以下基本化學(xué)成分的設(shè)計(jì)和技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn):
[0012]本發(fā)明所提供的一種高硼高鉻低碳耐磨合金鋼化學(xué)成分及其質(zhì)量百分比為；
0.10 ~0.5% C，12 ~26% Cr, 0.5 ~1.2% Si, 0.5 ~1.5% Mn, 2.5 ~3.6% B, 0.7-2.4%Cu, A13.2 % ~3.9 %，0.8-1.6 % Ti,0.02-0.15 % Ca,0.03-0.25 % Ce,0.02-0.18 % N,
0.05 ~0.3 % Nb，0.12 ~0.25 % Mg, 0.04-0.13 % K, 0.05-0.12Ca,0.06-0.15Ba, S< 0.03%, P < 0.04%，余量為Fe和不可避免的雜質(zhì)元素。
[0013]本發(fā)明所提供的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼及其制備方法，其制造工藝步驟是:
[0014](I)將廢鋼、鉻鐵在電爐中熔化，鋼水熔清后加入銅板、硅鐵、錳鐵，控制碳含量達(dá)到要求，爐前調(diào)整成分合格后，將熔體溫度升高至1560~1620°C，加入硅鈣合金進(jìn)行預(yù)脫氧，加入鋁終脫氧，然后依序加入鈦鐵、硼鐵和金屬鋁熔化；
[0015](2)當(dāng)鈦鐵和硼鐵全部熔化后，將小于12mm以下的顆粒狀稀土鎂合金和金屬鈰、Si3N4^Nb和K所組成的復(fù)合變質(zhì)孕育劑用薄鐵皮包好，經(jīng)160~200°C的溫度烘烤后放在鋼水包的底部，用包內(nèi)沖入法對(duì)冶煉好的鋼水進(jìn)行變質(zhì)孕育處理；
[0016](3)將經(jīng)過(guò)包內(nèi)變質(zhì)孕育處理過(guò)的鋼水在砂型或金屬型內(nèi)澆注成鑄件，或在離心機(jī)上采用離心復(fù)合鑄造法澆注成外層為高硼高鉻低碳耐磨合金鋼，內(nèi)層為鑄鐵、合金鑄鐵、球墨鑄鐵或低合金鋼的雙金屬?gòu)?fù)`合材料，熔體澆注溫度1400~1450°C ；
[0017](4)鑄件清理后，在700~750°C溫度下保溫4_6小時(shí)進(jìn)行亞臨界退火，將基質(zhì)分解成鐵素體和碳化物的混合體，使其硬度降低到30~35HRC，以便于進(jìn)行機(jī)械加工；
[0018](5)鑄件清理后，或經(jīng)機(jī)械加工后，將鑄件或加工件在920~1150°C保溫2_4小時(shí)進(jìn)行熱處理，使其硬化以形成奧氏體，然后進(jìn)行空冷到室溫，以便在合金基質(zhì)中形成馬氏體顯微組織，經(jīng)過(guò)該熱處理工藝處理后的材料的硬度可以達(dá)到HRC50~65。如果需要，可以將熱處理后的材料在150~200°C進(jìn)行回火處理，回火保溫時(shí)間2-4小時(shí)，隨爐空冷至室溫，以進(jìn)一步調(diào)整硬度。
[0019]合金材質(zhì)的性能是由金屬材料的金相組織決定的，而一定的材料組織取決于材料的化學(xué)成分及其熱處理工藝，本發(fā)明的化學(xué)成分的確定依據(jù)為:
[0020]C:C是影響金屬材料硬度和韌性和抗疲勞性能的主要元素。在鑄造合金中，材料的斷裂韌性、抗沖擊性、耐疲勞性和耐磨性在很大程度上取決于各硬質(zhì)相的體積百分率，而硬質(zhì)相的量又與碳、硼含量以及碳化物形成元素和硼化物形成元素的含量有關(guān)，同時(shí)還與基體的填隙碳和硼的含量有關(guān)。隨著材料中碳含量的增加，碳化物顯著增加，且分布在晶界上，故韌性下降。由于本發(fā)明采用部分高硬度的硼化物代替碳化物，因而在本發(fā)明的合金組分設(shè)計(jì)中，最重要的是使基體的碳含量保持在足夠低的水平，這樣才能使材料獲得足夠的斷裂韌性或抗熱沖擊性，故本發(fā)明將碳含量控制在0.10~0.5%。
[0021]Cr:Cr是本發(fā)明合金中的主要元素。在高硼鋼中加入適量的Cr可以提高鋼的淬透性，細(xì)化鋼的組織，有利于降低硼化物的脆性。當(dāng)鋼中Cr的含量大于12%時(shí)，碳化物主要為高硬度的(Cr，F(xiàn)e) 7C3型碳化物，從而使合金具有良好的抗磨性，同時(shí)Cr還具有良好的抗氧化性和耐腐蝕性能。在含硼模具鋼中加鉻一方面可以固溶于基體，提高基體淬透性，另一方面鉻還有固溶于硼化物并降低硼化物脆性的作用，鉻還促進(jìn)硼元素在基體中固溶量的增加，具有間接提高鑄鋼淬透性，提高回火穩(wěn)定性的作用。但當(dāng)Cr含量過(guò)高時(shí)，材料的冶煉困難，鑄造性能惡化，成本增加。綜合以上因素，本發(fā)明將Cr含量控制在3~26%。
[0022]B:B是一種特殊的元素，原子序數(shù)為5，介于金屬與非金屬之間，既能與金屬化合又能與非金屬化合。硼是高鉻鑄鋼中的主要合金元素，在高硼高鉻鑄鋼中加入適量的B，即可以置換碳化物中的部分碳原子，形成含硼的合金碳化物，并使碳化物體積分?jǐn)?shù)隨著硼含量的增大而增加。而且含硼碳化物平均硬度比(Cr，F(xiàn)e)7C3型碳化物提高，含硼高鉻鋼更易于摩擦誘發(fā)馬氏體相變，產(chǎn)生加工硬化，其抗磨性也較無(wú)硼高鉻鋼高。同時(shí)，由于原子尺寸的差異，造成晶格扭曲，使基體組織的顯微硬度提高。再者，由于硼原子半徑較小，極易在晶界產(chǎn)生偏聚。偏聚在晶界上的硼可以抑制鐵素體新相形核，有利于提高高鉻鑄鋼的淬透性和淬硬性。硼的這些作用對(duì)提高高鉻鑄鋼抗磨性能是有利的。但是硼元素加入量過(guò)多，將造成脆性硼化物數(shù)量增加，引起高鉻鑄鋼韌性的下降，損害鑄鋼的強(qiáng)度和韌性，當(dāng)硼元素加入量較少，鑄鋼中硼化物數(shù)量較少，對(duì)改善鑄鋼的耐磨性作用不明顯。綜合以上原因，本發(fā)明將B含量控制在0.3~2.8%
[0023]Cu:Cu是非碳化物和硼化物形成元素，主要溶于基體，可以明顯提高基體的淬透性，溶于基體中的銅還有改善高硼鑄鋼耐腐蝕性的作用。銅加入量過(guò)少，對(duì)改善高硼鑄鋼的淬透性作用不明顯，加入量過(guò)多，部分銅還會(huì)在晶界沉淀析出，反而降低高硼鑄鋼的耐磨性，綜合考慮，將銅含量控制在0.3~2.6%。
[0024]Si:Si也是高硼高鉻低碳耐磨鋼中的主要合金元素，而且是非碳化物形成元素，可以增加碳在奧氏體中的活度，在貝氏體鐵素體生長(zhǎng)過(guò)程中，多余的碳會(huì)排向界面一側(cè)的鄰近奧氏體中，由于阻礙滲碳體析出，造成周?chē)鷬W氏體富碳，使貝氏體鐵素體片條間或片條內(nèi)的富碳?xì)堄鄪W氏體穩(wěn)定化，形成無(wú)碳化物貝氏體。娃固溶與鐵素體和奧氏體中，有明顯的強(qiáng)化作用，硅能降低碳在奧氏體中的溶解度，促使碳化物析出，提高強(qiáng)度和硬度。硅也使鋼的第一回火脆性出現(xiàn)的溫度范`圍升高，，使鋼可以在較高溫度下回火，更多地消除淬火應(yīng)力。硅和氧的親和力僅次于鋁和鈦，而強(qiáng)于猛、鉻、釩等，是很好的還原劑和脫氧劑，可以提高鑄鋼的致密度，但硅量過(guò)高將顯著降低鋼的塑性和韌性。綜合考慮，將硅含量控制在
0.5 ~1.2%。
[0025]Mn:Mn能強(qiáng)烈增加鋼的淬透性，淬火后易得到馬氏體組織。錳還能起到脫氧劑和脫硫劑的作用，可以凈化鋼液。高硼鋼中加入適量的錳，主要是為了提高鋼的淬透性，加入量過(guò)多，將會(huì)粗化鋼的組織，增大高硼鋼的熱裂傾向。綜合考慮，錳控制在0.5~1.5% Mn。
[0026]T1:在高硼中加入適量的鈦，可以細(xì)化凝固組織，還可以細(xì)化硼化物，促進(jìn)硼化物網(wǎng)絡(luò)的斷網(wǎng)和孤立分布。鈦加入高硼鑄鋼中發(fā)生Ti+2B = TiB2反應(yīng)，形成塊狀的TiB2，對(duì)促進(jìn)鐵硼化合物形態(tài)和分布的改善具有明顯的效果，有利于改善含硼鑄鋼的力學(xué)性能。高硼鑄鋼熔體在加硼之前先加入鈦元素固定氮，可以穩(wěn)定和提高硼收得率。另外，鈦是強(qiáng)碳、氮化合物形成元素，鈦的碳化物、氮化物和碳氮化合物會(huì)在凝固過(guò)程中作為先析出相而析出，促進(jìn)凝固組織的細(xì)化，并減輕硼元素的偏析，有利于改善和提高高鉻鑄鋼的強(qiáng)度和韌性。鈦加入量過(guò)多，導(dǎo)致鈦的化合物數(shù)量增加，將出現(xiàn)粗大的塊狀TiB2，反而降低鑄鋼的強(qiáng)度和韌性，綜合考慮，將鈦含量控制在0.2~0.6%。
[0027]Ca =Ca與氧有很大的親和力，鈣的脫硫能力很強(qiáng)，易于鋼中殘存的硫結(jié)合，可將高硼鋼中的長(zhǎng)條狀硫化物夾雜轉(zhuǎn)變?yōu)榍驙畹腃aS夾雜，可作為共晶硼化物的異質(zhì)核心，促進(jìn)硼化物顆粒的形成和奧氏體形核，并可顯著降低硫在晶界的偏聚，細(xì)化初生奧氏體和共晶奧氏體。高硼鋼中加入適量的鈣可增強(qiáng)脫氧能力，鈣對(duì)鋼鐵溶液中夾雜物的變質(zhì)具有顯著作用，對(duì)提高高硼鑄鋼鑄造時(shí)抗熱烈性是十分有利的，可改善高硼鑄鋼的強(qiáng)度和韌性。合適的鈣加入量為0.02~0.15%。
[0028]Ce =Ce易于鋼水中殘存的氧反應(yīng)，形成Ce02，CeO2作為奧氏體結(jié)晶的異質(zhì)核心有效，促進(jìn)奧氏體形核，細(xì)化初生奧氏體和共晶奧氏體。導(dǎo)致共晶反應(yīng)時(shí)，硼化物的生長(zhǎng)受到抑制，促進(jìn)硼化物的斷網(wǎng)和孤立。在高硼鋼中加入微量鈰元素可以作為結(jié)晶核心來(lái)細(xì)化晶粒，有利于改善鑄態(tài)結(jié)晶組織，阻止硼化物沿晶界長(zhǎng)大，凈化晶界，去除有害雜質(zhì)，提高鑄鋼的韌性。合適的加入量是0.03~0.25%。
[0029]N:N加入高硼鋼中易與鋼中的T1、B化合生成高熔點(diǎn)的TiN和BN，且TiN與Y-Te晶格間具有很低的錯(cuò)配度，因此強(qiáng)烈的促進(jìn)形核，可成為結(jié)晶核心，使鑄態(tài)金屬晶粒細(xì)化，有利于硼化物的細(xì)化和均勻分布。在鋼中加入微量氮，除了形成高熔點(diǎn)化合物Ti (C，N)提高鋼的強(qiáng)度和硬度外，部分氮固溶于基體中，明顯改善鋼的淬透性和淬硬性，提高鋼的耐磨性。加入量過(guò)多，鑄鋼中易出現(xiàn)氣孔，反而降低鑄鋼的性能。因而，本發(fā)明將氮的加入量控制在 0.02 ~0.18%。
[0030]Nb =Nb是強(qiáng)碳氮化物合成元素，通過(guò)在鋼中加入微量的鈮，可以在鋼中形成穩(wěn)定性很高的NbC、NbN和Nb(CN)，NbC的熔點(diǎn)為3513°C，其穩(wěn)定性在碳化物形成元素中次于TaC,可以“釘扎”.，阻止晶粒長(zhǎng)大，有細(xì)化晶粒的作用。由于NbC是MC型，其硬度高達(dá)2000HV,因而可以增加鋼的耐磨性。在鋼中加入鈮可以抑制再結(jié)晶過(guò)程，提高材料的再結(jié)晶溫度，延遲回復(fù)再結(jié)晶溫度，鈮的碳氮化物可以有效制約鋼的結(jié)晶粒度長(zhǎng)大。此外，鋼中加入鈮在于補(bǔ)充析出強(qiáng)化，無(wú)異常晶粒長(zhǎng)大現(xiàn)象，可提高熱強(qiáng)性和高韌性，且耐疲勞性能顯著提高。Nb有強(qiáng)烈的孕育作用，可促進(jìn)`球化，促進(jìn)球光體形成，細(xì)化白口組織，因而可以提高鋼的強(qiáng)度和硬度。鈮在鋼中具有較高的強(qiáng)化效果，其強(qiáng)化作用為硅的35~78倍、錳的41~87倍、鉻的50~117倍、鎳的87~175倍，可以代替2倍的釩或3倍的鈦。鈮的Nb(CN)的析出強(qiáng)化效果與Nb含量的1/3次方成正比。由于鈮屬于貴重合金，價(jià)格高，加入量大將增加成本。所以作為微量合金元素，在鋼中鈮含量一般不大于0.3%。綜合考慮，將鈮的含量控制在0.05~0.3%。
[0031]Al:A1是一種活潑元素，在高硼高鉻鋼中加入鋁可以在高溫下鋁元素形成的A12O3氧化膜致密堅(jiān)固，不具有揮發(fā)性，與Cr2O3氧化膜緊密結(jié)合，可以改善含硼合金的高溫抗氧化和磨損性能，此外，鋁是非碳化物形成元素，溶于含硼合金中，可提高高硼鋼的回火穩(wěn)定性、室溫硬度和高溫硬度，對(duì)改善高硼鋼的高溫耐磨性有利。鋁可以提高含硼合金的紅硬性和高溫拉伸強(qiáng)度。鋁在含硼合金中主要存在于基體中，共晶反應(yīng)時(shí)它富集在碳化物的前沿，導(dǎo)致成分過(guò)冷，阻止碳化物尖端生長(zhǎng)，使其邊緣鈍化，鋁不僅能細(xì)化品粒降低鋼的過(guò)熱敏感性，有利于改善變碳化物的形態(tài)和分布，增加碳化物的彌散度，提高高鉻鑄鋼的力學(xué)性能和耐磨性。
[0032]Ce:當(dāng)鋼中加入Ce時(shí)，Al易于Ce氧化反應(yīng)，生成CeAlO3，可促進(jìn)奧氏體形核，細(xì)化初生奧氏體和共晶奧氏體，導(dǎo)致共晶反應(yīng)時(shí)，硼化物的生長(zhǎng)受到抑制，促進(jìn)硼化物的斷網(wǎng)和孤立。
[0033]Mg:Mg是表面活性元素，與硫、氧有極大的親和力，可發(fā)生劇烈的冶金反應(yīng)，具有良好的脫氧、脫硫、凈化鋼液并改善夾雜物形態(tài)的作用，鋼中加入適量的鎂為形成細(xì)小均勻分布的復(fù)合型球狀?yuàn)A雜物創(chuàng)造了熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)條件，鋼液在凝固時(shí)，首先形成MgO，它可以作為隨后凝固的MgS、MnS和其它夾雜的核心。由于MgO在鋼液中特別分散，因此鎂可以改變鋼中夾雜物的類型、數(shù)量、大小、形態(tài)和分布，可以明顯改善鋼的韌性。適量的鎂還可以使鑄鋼中Al2O3夾雜物變得細(xì)小，同時(shí)被尺寸小、呈圓形的MgO和MgO的復(fù)合夾雜所取代，原尺寸大、長(zhǎng)條狀的MgS夾雜物被尺寸小、近球形的MgO和MgO的復(fù)合夾雜和MgS、MgO復(fù)合夾雜物所取代，因而提高了夾雜物與基體抵抗裂紋形成與擴(kuò)展的能力，改善了鑄鋼的韌性。鋼中加入鎂后，鋼液在共晶結(jié)晶時(shí)選擇性地吸附在共晶硼化物擇優(yōu)生長(zhǎng)方向的表面上，形成吸附薄膜，阻礙鋼液中的B、Fe、Cr等原子長(zhǎng)入共晶硼化物晶體，降低了共晶硼化物擇優(yōu)方向的長(zhǎng)大速度，導(dǎo)致?lián)駜?yōu)方向長(zhǎng)大減慢，而其他方向長(zhǎng)大速度增大，促使共晶硼化物由網(wǎng)狀向斷網(wǎng)狀、團(tuán)塊狀轉(zhuǎn)變。鎂加入量過(guò)多不僅造成鎂的浪費(fèi)，而且由于反應(yīng)過(guò)于劇烈，將使上浮到鋼液表面的MgS、MgO等夾雜重新卷入鋼液中，對(duì)高硼鑄鋼性能產(chǎn)生不利的影響。因此，本發(fā)明將含鎂量控制在0.02~0.15%。
[0034]K ;K可以明顯降低高硼鑄鋼的初晶結(jié)晶溫度和共晶結(jié)晶溫度，有助于鋼水在液相線和共晶區(qū)過(guò)冷，使形核率大大增加。因此，鉀使初晶組織細(xì)化，導(dǎo)致共晶反應(yīng)時(shí)殘留鋼液相互被隔開(kāi)的趨勢(shì)增強(qiáng)，進(jìn)而導(dǎo)致共晶組織的細(xì)化，有助于硼化物的細(xì)小，使網(wǎng)狀硼化物出現(xiàn)許多薄弱的連接部位。在共晶硼化物的薄弱部位，高溫?zé)崽幚頃r(shí)易于斷開(kāi)甚至孤立化，導(dǎo)致含硼鑄鋼韌性的明顯提高。鉀加入量過(guò)多，將使鋼中夾雜物數(shù)量增多，反而降低鋼的強(qiáng)度和韌性。因而，綜合考慮，本發(fā)明將鉀含量控制在0.04~0.13%。
[0035]S和P:磷和硫均是有害元素，是由原料中帶入的不可避免的微量雜質(zhì)，為了保證高鉻高硼耐磨合金鋼的強(qiáng)度、韌性和耐磨性，將硫控制在S < 0.03%，將磷控制在< 0.04%。
[0036]有益效果
[0037]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0038]1、本發(fā)明的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼由于采用廉價(jià)的硼取代昂貴的鎳、鑰等合金，生產(chǎn)成本低，可比高鉻鑄鐵降低生產(chǎn)成本30~50%。
[0039]2、本發(fā)明的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼由于基體中含碳量極低，因而具有較高的耐冷熱疲勞性、抗斷裂韌性和抗熱沖擊性能，可以滿足熱作工況對(duì)模具材料的要求。
[0040]3、本發(fā)明的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼及由于含有大量的高硬度硼化物，除了改善淬透性外，可以大幅度的提高耐磨性能，可比高鉻白口鑄鐵提高30~50%。
[0041]4、本發(fā)明的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼由于含有大量的鉻，具有良好的抗氧化性能、耐腐蝕性能。
[0042]5、本發(fā)明的高硼鋼由于加入了一定含量的AL元素，大大增加了鐵基合金的高溫抗氧化性，并可提高高硼鋼的回火穩(wěn)定性、室溫硬度和高溫硬度，具有較高的硬度和韌性，并具有較高的紅硬性和高溫拉伸強(qiáng)度。對(duì)改善高速工具鋼的高溫耐磨性有利。
[0043]6、本發(fā)明的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼可以采用普通電爐熔煉，原料選用普通廢鋼、鉻鐵、銅板、錳鐵、硅鐵、硼鐵直接生產(chǎn)，采用鈦鐵、鈮鐵、鈰基稀土鎂合金和含氮物質(zhì)及堿金屬鉀進(jìn)行包內(nèi)沖入法復(fù)合變質(zhì)孕育處理。經(jīng)變質(zhì)處理后的合金中的硼化物呈孤立的團(tuán)球狀均勻地分布在強(qiáng)韌性好的馬氏體基體上，使沖擊韌性得到明顯的改善，沖擊韌性ak達(dá)到10~12J/cm2，較之變質(zhì)處理前提高約30%，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)便。
[0044]7、本發(fā)明的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼具有很好的流動(dòng)性和鑄造成性能，可以采用普通砂型鑄造、消失模鑄造、失蠟精密鑄造、金屬型鑄造和樹(shù)脂砂型鑄造、離心復(fù)合鑄造等方法成型，鑄件不易沾砂，澆冒口易于清理，可以直接鑄造成各種形狀的產(chǎn)品。
[0045]8、本發(fā)明的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼可以在700~750°C下進(jìn)行退火，使合金硬度降低到30~35HRC以下，以便于進(jìn)行機(jī)械加工；可以在920~1150°C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行熱處理，使其硬化以形成奧氏體，然后采用空冷硬化，以便在合金基體中形成馬氏體組織，還可以將熱處理后的材料在150~200°C進(jìn)行回火處理，使合金硬化后的硬度達(dá)到HRC50~65，硬度變化范圍大，可以滿足不同工況的使用要求，熱處理工藝簡(jiǎn)單，成本低廉。
[0046]9、本發(fā)明的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼淬透性能優(yōu)異。即使在爐冷條件下直徑Φ400_的式樣心部也能夠轉(zhuǎn)變成馬氏體。
[0047]10、本發(fā)明的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼具有良好的可焊接性、可氣割性能。
[0048]11、本發(fā)明的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼適用范圍廣，可以廣泛應(yīng)用汽車(chē)、摩托車(chē)、農(nóng)機(jī)和機(jī)械制造等工業(yè)生產(chǎn)中的壓力鑄造、擠壓鑄造、重力鑄造、鍛造成型等所需的熱作模具；應(yīng)用于冶金軋輥、玻璃成型模具、泥漿泵泵殼和葉輪、焊管擠壓輥、銅精鍛模具、熱鐓模具和銅壓鑄模具、鋁壓鑄模具、耐火磚成型模具、破碎機(jī)錘頭、磨輥、球磨機(jī)襯板等領(lǐng)域?？垢邷匦阅芎?，高溫工況下使用不軟化。
【具體實(shí)施方式】
[0049]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述。
[0050]實(shí)施例1
[0051](I)將廢鋼、鉻鐵在電爐中熔化，鋼水熔清后加入銅板、硅鐵、錳鐵，控制碳含量達(dá)到要求，爐前調(diào)整成分合格后，將熔體溫度升高至1560~160(TC，加入硅鈣合金進(jìn)行預(yù)脫氧，加入鋁終脫氧，然后依序加入鈦鐵、硼鐵和金屬鋁熔化；
[0052](2)當(dāng)鈦鐵和硼鐵全部熔化后，將小于12mm以下的顆粒狀稀土鎂合金和金屬鈰、Si3N4^Nb和K所組成的復(fù)合變質(zhì)孕育劑用薄鐵皮包好，經(jīng)160~200°C的溫度烘烤后放在鋼水包的底部，用包內(nèi)沖入法對(duì)冶煉好的鋼水進(jìn)行變質(zhì)孕育處理；
[0053](3)將經(jīng)過(guò)包內(nèi)變質(zhì)孕育處理過(guò)的鋼水在砂型內(nèi)澆注成鑄件，熔體澆注溫度1400 ~1430。。；
[0054](4)鑄件清理后，在700~750°C溫度下保溫4小時(shí)進(jìn)行亞臨界退火，使其硬度降低到30~35HRC，以便于進(jìn)行機(jī)械加工；[0055](5)鑄件清理后，或鑄件經(jīng)過(guò)機(jī)械加工后，將鑄件或加工件在980°C保溫4小時(shí)進(jìn)行熱處理，使其硬化以形成奧氏體，然后進(jìn)行空冷到室溫，可獲得強(qiáng)韌性和耐磨性較好的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼及其制備方法?；瘜W(xué)成分見(jiàn)表1，鑄鋼的力學(xué)性能見(jiàn)表2。
[0056]表1具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼及其制備方法化學(xué)成分(重量百分比)
[0057]
【權(quán)利要求】
1.一種具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼及其制備方法，其特征在于所屬的合金鋼的化學(xué)成分及其重量百分比為0.10~0.5% C，12~26% Cr,0.5~1.2% Si，0.5 ~1.5% Mn，2.5 ~3.6%B,0.7-2.4% Cu，A13.2%~3.9%，0.8-1.6% Ti,0.02-0.15%Ca, 0.03-0.25 % Ce, 0.02-0.18 % N，0.05 ~0.3 % Nb, 0.12 ~0.25 % Mg, 0.04-0.13 % K,0.05-0.12Ca，0.06-0.15Ba, S < 0.03%, P < 0.04%，余量為 Fe 和不可避免的雜質(zhì)元素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有良好紅硬性的高硼高鉻低碳耐磨合金鋼及其制備方法，其特征在于，包括以下工藝步驟: (1)將廢鋼、鉻鐵在電爐中熔化，鋼水熔清后加入銅板、硅鐵、錳鐵，控制碳含量達(dá)到要求，爐前調(diào)整成分合格后，將熔體溫度升高至1560~1620°C，加入硅鈣合金進(jìn)行預(yù)脫氧，加入鋁終脫氧，；然后依序加入鈦鐵、硼鐵和金屬鋁熔化； (2)當(dāng)鈦鐵和硼鐵全部熔化后，將小于12mm以下的顆粒狀稀土鎂合金和金屬鈰、Si3N4、Nb和K所組成的復(fù)合變質(zhì)孕育劑用薄鐵皮包好，經(jīng)160~200°C的溫度烘烤后放在鋼水包的底部，用包內(nèi)沖入法對(duì)冶煉好的鋼水進(jìn)行變質(zhì)孕育處理； (3)將經(jīng)過(guò)包內(nèi)變質(zhì)孕育處理過(guò)的鋼水在砂型或金屬型內(nèi)澆注成鑄件，或在離心機(jī)上采用離心復(fù)合鑄造法澆注成 外層為高硼高鉻低碳耐磨合金鋼，內(nèi)層為鑄鐵、合金鑄鐵、球墨鑄鐵或低合金鋼的雙金屬?gòu)?fù)合材料，熔體澆注溫度為1400~1450°C ； (4)鑄件清理后，在700~750°C溫度下保溫4-6小時(shí)進(jìn)行亞臨界退火，將基質(zhì)分解成鐵素體和碳化物的混合體，使其硬度降低到30~35HRC，以便于進(jìn)行機(jī)械加工； (5)將鑄件或經(jīng)加工后的工件在920~1150°C保溫2-4小時(shí)進(jìn)行熱處理，使其硬化以形成奧氏體，然后進(jìn)行空冷到室溫，以便在合金基質(zhì)中形成馬氏體顯微組織，經(jīng)過(guò)該熱處理工藝處理后的材料的硬度可以達(dá)到HRC50~65，如果需要，可以將熱處理后的材料在150~200°C進(jìn)行回火處理，回火保溫時(shí)間2-4小時(shí)，隨爐空冷至室溫。
【文檔編號(hào)】C22C38/38GK103498108SQ201310495472
【公開(kāi)日】2014年1月8日 申請(qǐng)日期:2013年10月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月22日
【發(fā)明者】丁剛, 丁家偉, 耿德英, 符寒光, 張瑩, 謝宗翰, 王愛(ài)華, 郭洪才, 印杰, 孫健, 張寧, 強(qiáng)穎懷, 郭長(zhǎng)慶 申請(qǐng)人:江蘇盛偉模具材料有限公司