具有涂層的取向性電磁鋼板及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的為提供一種具有磷酸系玻璃涂層的取向性電磁鋼板，該取向性電磁鋼板的鐵損得到進(jìn)一步降低。本發(fā)明的具有涂層的取向性電磁鋼板具備取向性電磁鋼板和涂層，所述涂層形成于上述取向性電磁鋼板的表面，其含有P、Si、Cr和O元素、以及選自由Mg、Al、Ni、Co、Mn、Zn、Fe、Ca和Ba組成的組中的至少一種元素，并且5質(zhì)量％以上為磷酸鹽的結(jié)晶相。
【專利說(shuō)明】具有涂層的取向性電磁鋼板及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及具有涂層的取向性電磁鋼板及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]取向性電磁鋼板是主要用作變壓器的鐵芯原材料的材料，對(duì)于作為鐵芯原材料而使用的取向性電磁鋼板，要求其鐵損低。
[0003]作為一種降低取向性電磁鋼板的鐵損的方法，為賦予拉伸應(yīng)力的方法。即，已知當(dāng)對(duì)取向性電磁鋼板賦予拉伸應(yīng)力時(shí)，180°C磁疇寬度變窄，異常渦流損耗減少，從而使鐵損降低。
[0004]因此，通常在取向性電磁鋼板的表面形成用于賦予絕緣性和拉伸應(yīng)力的涂層(以下稱為“張力涂層”或簡(jiǎn)稱為“涂層”)。
[0005]需要說(shuō)明的是，在取向性電磁鋼板的表面通常存在有以鎂橄欖石(Mg2SiO4)為主要成分的陶瓷覆膜，但該覆膜所產(chǎn)生的拉伸應(yīng)力小，因此降低取向性電磁鋼板鐵損的效果并不是那么大。
[0006]因此，以往提出了鐵損進(jìn)一步降低、且拉伸應(yīng)力更高的張力涂層，例如提出有以磷酸系玻璃(例如專利文獻(xiàn)I所述的MgO-P2O5-SiO2系玻璃)、氮化物(例如專利文獻(xiàn)2所述的TiN)、碳化物(例如 專利文獻(xiàn)2所述的TiC)等為主要成分的張力涂層。對(duì)于這些張力涂層，作為主要成分的上述成分的熱膨脹系數(shù)小于取向性電磁鋼板，因此通過(guò)在高溫下進(jìn)行制膜，從而能夠?qū)θ∠蛐噪姶配摪遒x予由熱膨脹差所產(chǎn)生的拉伸應(yīng)力。
[0007]但是，以氮化物或碳化物為主要成分的張力涂層會(huì)產(chǎn)生高拉伸應(yīng)力，但另一方面，需要PVD (物理氣相沉積，Physical Vapor Deposition)或CVD (化學(xué)氣相沉積，ChemicalVapor Deposition)等沉積法，因此存在著高成本這樣的問(wèn)題。
[0008]對(duì)此，以磷酸系玻璃為主要成分的張力涂層(以下稱為“磷酸系玻璃涂層”)可以通過(guò)處理液的涂布/燒結(jié)這種較為簡(jiǎn)便的方法形成，可以在平坦化退火的同時(shí)實(shí)施涂層的燒結(jié)，因此具有低成本這樣的優(yōu)勢(shì)。
[0009]因此，磷酸系玻璃涂層是一種非常普遍使用的張力涂層，提出有各種各樣的技術(shù)方案(例如參照專利文獻(xiàn)3~5)。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)
[0012]專利文獻(xiàn)1:日本特公昭56-52117號(hào)公報(bào)
[0013]專利文獻(xiàn)2:日本特公昭63-54767號(hào)公報(bào)
[0014]專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平1-147074號(hào)公報(bào)
[0015]專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2007-217758號(hào)公報(bào)
[0016]專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2008-50676號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】
[0017]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0018]但是，現(xiàn)有的磷酸系玻璃涂層所產(chǎn)生的拉伸應(yīng)力無(wú)法說(shuō)是充分的，存在著鐵損的改善并非充分的問(wèn)題。
[0019]因此，本發(fā)明的目的在于提供一種具有磷酸系玻璃涂層的取向性電磁鋼板，該取向性電磁鋼板的鐵損進(jìn)一步得到降低。
[0020]用于解決問(wèn)題的手段
[0021]本發(fā)明人為了達(dá)成上述目的而進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使涂層處理液中的特定成分的質(zhì)量比為規(guī)定范圍、并且使燒結(jié)處理中的鋼板溫度為規(guī)定的溫度范圍的情況下所形成的具有特定量的磷酸鹽結(jié)晶相的涂層會(huì)使取向性電磁鋼板產(chǎn)生更高的拉伸應(yīng)力、使鐵損進(jìn)一步降低，從而完成了本發(fā)明。
[0022]即本發(fā)明提供以下⑴~(3)的方案。
[0023](I) 一種具有涂層的取向性電磁鋼板，其具備取向性電磁鋼板和涂層，該涂層形成于上述取向性電磁鋼板的表面，其含有P、S1、Cr和O元素、以及選自由Mg、Al、N1、Co、Mn、Zn、Fe、Ca和Ba組成的組中的至少一種元素，并且5質(zhì)量％以上為磷酸鹽的結(jié)晶相。
[0024](2) 一種具有涂層的取向性電磁鋼板的制造方法，其具備下述工序:
[0025]準(zhǔn)備取向性電磁鋼板的工序；和
[0026]將涂層處理液涂布于上述取向性電磁鋼板的表面后進(jìn)行燒結(jié)處理，從而得到具有涂層的取向性電磁鋼板的工序，該涂層處理液含有磷酸二氫鹽、膠態(tài)二氧化硅和選自由鉻酸酐、鉻酸鹽和重鉻酸鹽組成的組中的至少一種鉻酸化合物，所述磷酸二氫鹽含有選自由Mg、Al、N1、Co、Mn、Zn、Fe、Ca和Ba組成的組中的至少一種元素，
[0027]將上述燒結(jié)處理中的鋼板溫度(單位:°C )設(shè)為T、將上述涂層處理液所含有的所述鉻酸化合物(以Cr2O3進(jìn)行換算)和所述磷酸二氫鹽(以P2O5進(jìn)行換算)的質(zhì)量比(Cr2O3/P2O5)設(shè)為R的情況下，滿足下述條件⑴或(ii)。
[0028]⑴ 800 ≤ T < 860, T ≥ 1010-399R, 0.1 ≤ R ≤ 0.5
[0029](ii)860 ^ T ^ 1000, T ≥ 985-399R,0.1 ≤ R ≤ 0.5
[0030](3)如⑵所述的具有涂層的取向性電磁鋼板的制造方法，上述準(zhǔn)備取向性電磁鋼板的工序?yàn)橄率龉ば?對(duì)取向性電磁鋼板用板坯進(jìn)行熱軋，進(jìn)行熱軋板退火后，進(jìn)行I次冷軋或夾著中間退火的兩次以上的冷軋，接著進(jìn)行一次再結(jié)晶退火，之后涂布退火分離劑，然后實(shí)施最終精制退火，從而得到所述取向性電磁鋼板，
[0031]上述一次再結(jié)晶退火中的500°C~700°C的升溫過(guò)程的升溫速度為50°C /秒~3000C / 秒。
[0032]發(fā)明效果
[0033]根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種具有磷酸系玻璃涂層的取向性電磁鋼板，該取向性電磁鋼板的鐵損進(jìn)一步得到降低。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0034]圖1為示出質(zhì)量比R(Cr203/P205)、燒結(jié)處理中的鋼板溫度T和拉伸應(yīng)力之間的關(guān)系的圖表。【具體實(shí)施方式】
[0035][完成本發(fā)明的經(jīng)過(guò)]
[0036]首先，對(duì)完成本發(fā)明的經(jīng)過(guò)進(jìn)行說(shuō)明。
[0037]本發(fā)明人制備了以各種各樣的組成比含有磷酸二氫鎂、膠態(tài)二氧化硅和鉻酸酐的涂層處理液，將其涂布于具有鎂橄欖石覆膜的取向性電磁鋼板，按照燒結(jié)處理中的鋼板溫度條件下的均熱時(shí)間為20秒的方式進(jìn)行燒結(jié)處理，對(duì)所形成的涂層賦予取向性電磁鋼板的拉伸應(yīng)力及其它特性進(jìn)行了測(cè)定。需要說(shuō)明的是，拉伸應(yīng)力的測(cè)定是通過(guò)對(duì)以氫氧化鈉去除單面的涂層時(shí)的取向性電磁鋼板的翹曲量進(jìn)行換算來(lái)進(jìn)行的。
[0038]由測(cè)定的結(jié)果可知，提高鉻酸酐相對(duì)于磷酸二氫鎂的量、并且使燒結(jié)處理中的鋼板溫度為高溫，從而可以提高涂層賦予取向性電磁鋼板的拉伸應(yīng)力。
[0039]另外，利用X射線衍射對(duì)產(chǎn)生高拉伸應(yīng)力的涂層進(jìn)行了分析，結(jié)果確認(rèn)到了Mg2P2O7的強(qiáng)衍射峰，由此可知，通過(guò)磷酸鹽的結(jié)晶化，有可能使涂層的楊氏模量提高、并且使拉伸應(yīng)力得到提高。此時(shí)，利用另外制作的標(biāo)準(zhǔn)試料的標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)Mg2P2O7進(jìn)行定量，結(jié)果可知，得到高拉伸應(yīng)力的涂層中含有5質(zhì)量％以上的結(jié)晶相的Mg2P207。
[0040]對(duì)于在將如上所述的涂層處理液應(yīng)用于取向性電磁鋼板時(shí)可得到產(chǎn)生高拉伸應(yīng)力的涂層的條件，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)滿足下文中詳述的條件(i)或(ii)，可以促進(jìn)磷酸鹽的結(jié)晶化，提高由涂層產(chǎn)生的拉伸應(yīng)力，降低取向性電磁鋼板的鐵損。
[0041]需要說(shuō)明的是，據(jù) 認(rèn)為Cr3+會(huì)侵入玻璃中的與Mg2+相同的位置，被排斥的Mg2+有可能促進(jìn)Mg2P2O7的結(jié)晶化，但還并不清楚其詳細(xì)的機(jī)理。
[0042][具有涂層的取向性電磁鋼板的制造方法]
[0043]接著，對(duì)本發(fā)明的具有涂層的取向性電磁鋼板的制造方法(以下簡(jiǎn)稱為“本發(fā)明的制造方法”)進(jìn)行說(shuō)明。
[0044]簡(jiǎn)而言之，本發(fā)明的制造方法為具備下述工序的方法:準(zhǔn)備取向性電磁鋼板的工序(以下也稱為“準(zhǔn)備工序”)；和將涂層處理液涂布于所準(zhǔn)備的取向性電磁鋼板的表面后進(jìn)行燒結(jié)處理，從而得到具有涂層的取向性電磁鋼板的工序(以下也稱為“涂布工序”)。
[0045]以下對(duì)各工序進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0046][準(zhǔn)備工序]
[0047]對(duì)于由準(zhǔn)備工序所準(zhǔn)備的取向性電磁鋼板的成分組成沒(méi)有特別限定，可以使用以往公知的取向性電磁鋼板，但為了使鐵損降低更加優(yōu)異，優(yōu)選使用二次再結(jié)晶粒徑小的取向性電磁鋼板。
[0048]作為準(zhǔn)備工序，只要為準(zhǔn)備取向性電磁鋼板的工序就沒(méi)有特別限定，可以舉出例如由取向性電磁鋼板用板坯(鋼坯)得到取向性電磁鋼板的工序。
[0049]作為得到取向性電磁鋼板的工序的具體例，可以舉出下述工序:對(duì)取向性電磁鋼板用板坯進(jìn)行熱軋，進(jìn)行熱軋板退火后，進(jìn)行I次冷軋或夾著中間退火的兩次以上的冷軋，從而精加工為最終板厚，接著進(jìn)行一次再結(jié)晶退火，之后涂布以MgO等為主要成分的退火分離劑，然后實(shí)施最終精制退火，從而得到取向性電磁鋼板。在最終精制退火后，可以進(jìn)行平坦化退火而進(jìn)行形狀矯正。
[0050]此時(shí)，對(duì)一次再結(jié)晶退火的條件沒(méi)有特別限定，500°C~700°C的升溫過(guò)程的升溫速度優(yōu)選為10°c /秒~300°C /秒、更優(yōu)選為50°C /秒~300°C /秒。通過(guò)使升溫速度為上述范圍內(nèi)，得到的取向性電磁鋼板的二次再結(jié)晶粒徑小，可以形成鐵損降低更加優(yōu)異的取向性電磁鋼板。
[0051]對(duì)于由如上所述的工序得到的取向性電磁鋼板的最終板厚沒(méi)有特別限定，優(yōu)選為0.10mm ~0.50mm、更優(yōu)選為 0.15mm ~0.35mm。
[0052][涂布工序]
[0053]涂布工序?yàn)橄率龉ば?在由上述準(zhǔn)備工序所準(zhǔn)備的取向性電磁鋼板的表面涂布涂層處理液后進(jìn)行燒結(jié)處理，從而得到具有涂層的取向性電磁鋼板。
[0054]首先，對(duì)涂布工序中所使用的涂層處理液進(jìn)行說(shuō)明。涂層處理液含有磷酸二氫鹽、膠態(tài)二氧化硅和鉻酸化合物。
[0055]涂層處理液所含有的磷酸二氫鹽為含有選自由Mg、Al、N1、Co、Mn、Zn、Fe、Ca和Ba組成的組中的至少一種元素的磷酸二氫鹽，可以舉出例如由磷酸二氫鎂、磷酸二氫鋁、磷酸二氫鎳、磷酸二氫鈷、磷酸二氫錳、磷酸二氫鋅、磷酸二氫鐵、磷酸二氫鈣和磷酸二氫鋇組成的組中的的至少一種。
[0056]這些之中，由 于可以得到更優(yōu)異的拉伸應(yīng)力，因此優(yōu)選使用容易結(jié)晶化的磷酸二氫鎂。
[0057]涂層處理液中含有的膠態(tài)二氧化硅是以SiO2為基本單元的水中分散體，通常以固體成分含量計(jì)含有20質(zhì)量％~30質(zhì)量％的Si02。對(duì)于膠態(tài)二氧化硅的平均粒徑?jīng)]有特別限定，例如優(yōu)選為5nm~50nm。
[0058]涂層處理液中含有的鉻酸化合物為選自由鉻酸酐、鉻酸鹽和重鉻酸鹽組成的組中的至少一種。作為鉻酸鹽和重鉻酸鹽，可以使用例如Na、K、Mg、Ca、Mn、Mo、Zn、Al等的鹽。
[0059]需要說(shuō)明的是，為了使形成的涂層的耐熱粘合性良好，可以添加平均粒徑為2 μ m~20 μ m的二氧化硅粉末(石英粉)、氧化鋁粉末(三氧化二鋁粉)等。
[0060]涂層處理液含有的磷酸二氫鹽(以P2O5換算)和膠態(tài)二氧化硅(以SiO2換算)的摩爾比(P205/Si02)優(yōu)選為0.15~4.0、更優(yōu)選為0.2~1.0。若摩爾比(P205/Si02)為該范圍內(nèi)，則拉伸應(yīng)力更加優(yōu)異。
[0061]在涂布工序中，將上述涂層處理液涂布于取向性電磁鋼板的表面，然后進(jìn)行燒結(jié)處理，從而形成涂層。需要說(shuō)明的是，作為涂層處理液的涂布方法沒(méi)有特別限定，可以使用以往公知的方法。
[0062]對(duì)于燒結(jié)處理的方法也可以使用以往公知的方法，但該燒結(jié)處理中的鋼板溫度(最高達(dá)到溫度)被限定在特定的范圍。即，燒結(jié)處理中的鋼板溫度T(單位:V )滿足下述條件⑴或(ii)(各條件中的“R”在下文中進(jìn)行描述)。
[0063]⑴ 800 ≤ T < 860, T≥ 1010-399R, 0.1 ≤ R ≤ 0.5
[0064](ii)860 ≤ T≤ 1000, T ≥985-399R,0.1 ≤ R ≤ 0.5
[0065]按照滿足上述條件(i)或(ii)的方式進(jìn)行燒結(jié)處理，磷酸二氫鹽發(fā)生反應(yīng)，從而促進(jìn)了結(jié)晶化，可得到高拉伸應(yīng)力。
[0066]另外，出于得到更高拉伸應(yīng)力的理由，優(yōu)選滿足下述(iii)的條件。
[0067](iii)860 ≤ T ≤ 1000，T ≥ 1010_399R，0.1 ≤ R ≤ 0.5
[0068]鋼板溫度T的范圍為800°C~1000°C。鋼板溫度T小于800°C時(shí)，無(wú)法得到優(yōu)異的拉伸應(yīng)力；超過(guò)1000°c的情況下，效果飽和，并且難以對(duì)取向性電磁鋼板的塑性變形進(jìn)行控制。與此相對(duì)，若鋼板溫度T為上述范圍內(nèi)，則可在效果未飽和的條件下得到優(yōu)異的拉伸應(yīng)力，并且也能夠?qū)λ苄宰冃芜M(jìn)行控制。
[0069]從抑制取向性電磁鋼板的塑性延展的觀點(diǎn)出發(fā)，鋼板溫度T的范圍優(yōu)選為800。。~900。。。
[0070]此處，上述條件(i)~(iii)中的R為涂層處理液所含有的鉻酸化合物(以Cr2O3換算)和磷酸二氫鹽(以P2O5換算)的質(zhì)量比(Cr203/P205)。
[0071]該質(zhì)量比R小于0.1的情況下，無(wú)法得到高拉伸應(yīng)力；超過(guò)0.5的情況下，耐腐蝕性等基本特性劣化，但若質(zhì)量比R為0.1~0.5的范圍內(nèi)，則可以在維持基本特性的同時(shí)得到高拉伸應(yīng)力。
[0072]從燒結(jié)處理的低溫化的觀點(diǎn)出發(fā)，質(zhì)量比R優(yōu)選較高，具體而言，優(yōu)選為0.2以上、更優(yōu)選為0.3以上。
[0073]需要說(shuō)明的是，對(duì)于燒結(jié)處理中的鋼板溫度條件下的均熱時(shí)間沒(méi)有特別限定，優(yōu)選為120秒以下、更優(yōu)選為5秒~30秒。
[0074][具有涂層的取向性電磁鋼板]
[0075]接著，對(duì)本發(fā)明的具有涂層的取向性電磁鋼板進(jìn)行說(shuō)明。
[0076]本發(fā)明的具有涂層的取向性電磁鋼板是通過(guò)本發(fā)明的制造方法得到的，簡(jiǎn)而言之，其具備取向性電磁鋼板和在該取向性電磁鋼板的表面形成的涂層(以下也稱為“本發(fā)明的涂層”)。
[0077]本發(fā)明的涂層由上述涂層處理液形成，因此含有P、S1、Cr和O元素、以及選自由Mg、Al、N1、Co、Mn、Zn、Fe、Ca和Ba組成的組中的至少一種元素。
[0078]另外，基于同樣的理由，在本發(fā)明的涂層中，質(zhì)量比R(Cr2CVP2O5)為0.1~0.5、優(yōu)選為0.2以上、更優(yōu)選為0.3以上。
[0079]并且，本發(fā)明的涂層中，5質(zhì)量％以上為磷酸鹽的結(jié)晶相。
[0080]通過(guò)這種涂層，取向性電磁鋼板被賦予了優(yōu)異的拉伸應(yīng)力。此時(shí)，基于拉伸應(yīng)力更優(yōu)異的理由，結(jié)晶相優(yōu)選為10質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為15質(zhì)量％以上。
[0081]另外，出于若結(jié)晶相的量過(guò)多則涂層中裂縫會(huì)增加、耐腐蝕性會(huì)下降的理由，上述涂層中的結(jié)晶相優(yōu)選為50質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為40質(zhì)量％以下。
[0082]作為結(jié)晶相的定量方法沒(méi)有特別限定，使用X射線衍射非常簡(jiǎn)便，可以舉出例如:由結(jié)晶成分和非晶質(zhì)成分的積分強(qiáng)度比進(jìn)行定量的方法；使用預(yù)先所制作的標(biāo)準(zhǔn)試樣的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量的方法；由與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的積分強(qiáng)度比進(jìn)行定量的方法；等等。
[0083]需要說(shuō)明的是，對(duì)于本發(fā)明的涂層的厚度沒(méi)有特別限定，但若過(guò)薄，則絕緣性下降，若過(guò)厚，則占空系數(shù)下降，出于這樣的理由，涂層的厚度優(yōu)選為0.1 μ m~5 μ m、更優(yōu)選為 0.5ym ~3ym。
[0084]實(shí)施例
[0085]以下舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明。但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
[0086]首先對(duì)鋼坯進(jìn)行熱軋，進(jìn)行熱軋板退火后，通過(guò)夾著中間退火的兩次冷軋，精制為0.27mm的最終板厚，所述鋼坯含有C:0.05質(zhì)量％、S1:3.3質(zhì)量％、Mn:0.1質(zhì)量％、sol.Al:0.022質(zhì)量％、N:0.005質(zhì)量％、Se:0.02質(zhì)量％，剩余部分由Fe和不可避免的雜質(zhì)構(gòu)成。[0087]接著，在830°C進(jìn)行I分鐘的脫碳退火(一次再結(jié)晶退火)后，將以MgO為主要成分的退火分離劑涂布于表面后，在1200°C實(shí)施5小時(shí)的最終精制退火，從而得到具有鎂橄欖石覆膜的取向性電磁鋼板。
[0088]此時(shí)，對(duì)于每個(gè)試樣，改變一次再結(jié)晶退火中的500°C~700°C的升溫過(guò)程的升溫速度。將升溫速度(單位:V /秒)示于下述第I表。
[0089]接著，制備含有磷酸二氫鹽、膠態(tài)二氧化硅、鉻酸化合物的涂層處理液。所使用的磷酸二氫鹽和鉻酸化合物的種類示于下述第I表。需要說(shuō)明的是，作為膠態(tài)二氧化硅，使用了日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制造的SN0WTEX30。
[0090]在制備涂層處理液時(shí)，按照磷酸二氫鹽(以P2O5換算)和膠態(tài)二氧化硅(以SiO2換算)的摩爾比(P205/Si02)為0.35的方式進(jìn)行調(diào)整，按照鉻酸化合物(以Cr2O3換算)和磷酸二氫鹽(以P2O5換算)的質(zhì)量比R(Cr203/P205)為下述第I表所示的值的方式進(jìn)行調(diào)整。
[0091]將如此制備得到的涂層處理液涂布于得到的取向性電磁鋼板的表面，進(jìn)行燒結(jié)處理，從而形成涂層(厚度:1.0μπι)，得到具有涂層的取向性電磁鋼板。此時(shí)，對(duì)于每個(gè)試樣，改變燒結(jié)處理中的鋼板溫度。將鋼板溫度T (單位:溫度)示于下述第I表。需要說(shuō)明的是，燒結(jié)處理中的鋼板溫度條件下的均熱時(shí)間為20秒。
[0092]對(duì)于得到的具有涂層的取向性電磁鋼板，針對(duì)每個(gè)試樣，對(duì)涂層所具有的磷酸鹽的結(jié)晶相進(jìn)行定量。需要說(shuō)明的是，作為結(jié)晶相的定量方法，采用了下述方法:使用X射線衍射，由結(jié)晶成分和非晶質(zhì)成分的積分強(qiáng)度比進(jìn)行定量。結(jié)晶相的定量結(jié)果(單位:質(zhì)量％)示于下述第I表。
[0093]另外，對(duì)于得到的具有涂層的取向性電磁鋼板，對(duì)磁通密度為1.7Τ且頻率為50Hz下的鐵損W17/5(l進(jìn)行測(cè)定，同時(shí)進(jìn)行涂層賦予取向性電磁鋼板的拉伸應(yīng)力的測(cè)定。拉伸應(yīng)力的測(cè)定是通過(guò)對(duì)以氫氧化鈉去除單面的涂層時(shí)的取向性電磁鋼板的翹曲量進(jìn)行換算來(lái)進(jìn)行的。測(cè)定得到的拉伸應(yīng)力(單位:MPa)和鐵損W17/5(l (單位:W/kg)的結(jié)果示于下述第I表。
[0094][表 I]
[0095]
【權(quán)利要求】
1.一種具有涂層的取向性電磁鋼板，其具備取向性電磁鋼板和涂層， 該涂層形成于所述取向性電磁鋼板的表面，其含有P、S1、Cr和O元素、以及選自由Mg、Al、N1、Co、Mn、Zn、Fe、Ca和Ba組成的組中的至少一種元素，并且5質(zhì)量％以上為磷酸鹽的結(jié)晶相。
2.一種具有涂層的取向性電磁鋼板的制造方法，其具備下述工序: 準(zhǔn)備取向性電磁鋼板的工序；和 將涂層處理液涂布于所述取向性電磁鋼板的表面后進(jìn)行燒結(jié)處理，從而得到具有涂層的取向性電磁鋼板的工序，該涂層處理液含有磷酸二氫鹽、膠態(tài)二氧化硅和選自由鉻酸酐、鉻酸鹽和重鉻酸鹽組成的組中的至少一種鉻酸化合物,所述磷酸二氫鹽含有選自由Mg、Al、N1、Co、Mn、Zn、Fe、Ca和Ba組成的組中的至少一種元素， 將所述燒結(jié)處理中的鋼板溫度(單位:V )設(shè)為T、將所述涂層處理液所含有的所述鉻酸化合物(以Cr2O3換算)和所述磷酸二氫鹽(以P2O5換算)的質(zhì)量比(Cr203/P205)設(shè)為R的情況下，滿足下述條件(i)或(ii)，
(i)800≤ T < 860, T ≤ 1010-399R,0.1 ≤ R ≤ 0.5
(ii)860≤T ≤ 1000，T ≤ 985_399R，0.1 ≤ R ≤ 0.5。
3.如權(quán)利要求2所述的具有涂層的取向性電磁鋼板的制造方法，所述準(zhǔn)備取向性電磁鋼板的工序?yàn)橄率龉ば?對(duì)取向性電磁鋼板用板坯進(jìn)行熱軋，進(jìn)行熱軋板退火后，進(jìn)行I次冷軋或夾著中間退火的兩次以上的冷軋，接著進(jìn)行一次再結(jié)晶退火，之后涂布退火分離劑，然后實(shí)施最終精制退火，從而得到所述取向性電磁鋼板， 所述一次再結(jié)晶退火中的500°C~700°C的升溫過(guò)程的升溫速度為50°C /秒~300°C /秒。
【文檔編號(hào)】C23C22/33GK104024474SQ201280064370
【公開(kāi)日】2014年9月3日 申請(qǐng)日期:2012年11月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月28日
【發(fā)明者】大久保智幸, 木島剛, 渡邊誠(chéng) 申請(qǐng)人:杰富意鋼鐵株式會(huì)社