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具有合金涂層的汞齊球的制作方法與工藝

文檔序號:12006894閱讀:568來源:國知局
具有合金涂層的汞齊球TFL(管型熒光燈)或CFL(緊湊型熒光燈)類型的現(xiàn)代節(jié)能燈屬于低壓氣體放電燈的類別。它們由一種氣體放電燈泡組成,該燈泡填充有汞蒸氣和氬氣的一種混合物并且在其內(nèi)側(cè)涂覆有一種熒光的磷光體。汞在工作過程中發(fā)出的紫外線輻射由該磷光體涂層通過熒光而被轉(zhuǎn)化為可見光。因此,這些燈還被稱為熒光燈。曬燈和滅菌燈根據(jù)同樣的原理起作用,但是被優(yōu)化用于UV輻射的發(fā)射并且通常不具有一種磷光體。用于這些燈工作需要的汞過去已經(jīng)以液體金屬引入這些氣體放電燈泡中。然而,將汞以汞齊球的形式引入這些氣體放電燈泡中早已知曉。這幫助處理有毒的汞并增加計(jì)量的準(zhǔn)確度。US4,145,634描述了含有36原子%銦的汞齊小粒的用途,這些汞齊小粒因?yàn)楦叩暮可踔猎谑覝叵乱埠懈弑壤囊后w。因此,當(dāng)這些小粒彼此接觸時(shí),它們傾向于粘在一起。這可以通過用處于粉末形式的適合材料來涂覆這些小粒而進(jìn)行預(yù)防。提出的材料是穩(wěn)定的金屬氧化物類(氧化鈦、氧化鋯、二氧化硅、氧化鎂、和氧化鋁)、石墨、玻璃粉末、磷光體類、硼砂、氧化銻和不與汞形成汞齊的金屬粉末類(鋁、鐵和鉻)。WO94/18692描述了由鋅汞齊形成的小粒的用途,該鋅汞齊含有按重量計(jì)從5%至60%、優(yōu)選地按重量計(jì)從40%至60%的汞。為了制造球形的汞齊小粒,使用了在US4,216,178中描述的方法,其中將熔融的汞齊用一個(gè)經(jīng)誘導(dǎo)而振動的出口噴嘴打碎成多個(gè)小的液滴并且使其在一種冷卻介質(zhì)中冷卻到凝固溫度以下。根據(jù)WO94/18692的小粒未經(jīng)過涂覆。為了從熔融物生產(chǎn)汞齊球,必須將該汞齊加熱到一個(gè)溫度,在該溫度下該汞齊是完全熔化的。在鋅汞齊的情況下,這僅在高于420℃的溫度下是可靠確保的。因?yàn)橄嚓P(guān)聯(lián)的高的汞蒸氣壓和汞的毒性,這些高的處理溫度使得適當(dāng)?shù)陌踩胧┦潜匦璧?。JP2000251836描述了由錫汞齊形成的汞齊小粒用于生產(chǎn)熒光燈的用途。該錫汞齊優(yōu)選地僅具有低的含汞量,其中錫/汞原子比是在90-80:10-20的范圍內(nèi)。這對應(yīng)于按重量計(jì)從15.8%至29.7%的含汞量。JP2000251836沒有給出關(guān)于球形小粒如何從汞齊生產(chǎn)出來的信息。在JP2000251836中描述的錫汞齊的一個(gè)缺點(diǎn)是含汞量低。當(dāng)特定量的汞有待引入這些放電燈內(nèi)時(shí),這使得相對大的汞齊球是必需的。而且就節(jié)能燈而言由于日益小型化,這可能導(dǎo)致在燈的構(gòu)造和制造上的問題。EP2145028披露了具有相對高的含汞量的汞齊球,但是這些汞齊球傾向于粘在一起。盡管這個(gè)問題通過提出的用一種形成汞齊的金屬粉末對這些汞齊球進(jìn)行涂覆減少了,但對所有目的來說它沒有完全解決。因此,本發(fā)明的一個(gè)目的是提供汞齊球,這些汞齊球具有高的含汞量、可以在對人類健康沒有風(fēng)險(xiǎn)的情況下安全儲存、并且可以用于低壓氣體放電燈例如節(jié)能燈的生產(chǎn)中、并且就它們的粘在一起的傾向而言具有改進(jìn)的特性。這個(gè)目的由涂覆有合金粉末的汞齊球?qū)崿F(xiàn)了,其中該合金粉末具有以下的組成:Ag3-80、Cu0.5-43、Sn0-96.5、Zn0-5、In0-10、以及Au/Pd/Pt0-5。當(dāng)錫含量超過按重量計(jì)90%時(shí),含有按重量計(jì)大于3%的銀或銅的合金粉末是特別適合的。當(dāng)它們與汞形成一種汞齊時(shí),這樣的合金粉末是非常適合的。發(fā)明簡要說明1.適用于低壓氣體放電燈的(具體地是熒光燈、曬燈(tanninglamps)或滅菌燈)、涂覆有一種合金粉末的汞齊球,其特征在于該合金粉末具有以下組成:從按重量計(jì)3%至按重量計(jì)80%的銀(Ag)、從按重量計(jì)0.5%至按重量計(jì)43%的銅(Cu)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)96.5%的錫(Sn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的鋅(Zn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)10%的銦(In),以及單獨(dú)地或彼此組合地從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的金、鈀、和鉑(Au/Pd/Pt),其中這些金屬的量合計(jì)總數(shù)為按重量計(jì)100%。2.根據(jù)要點(diǎn)1所述的汞齊球,其特征在于這些粉末顆粒具有小于100μm的顆粒直徑。3.根據(jù)要點(diǎn)1或2所述的汞齊球,其特征在于當(dāng)錫的含量是按重量計(jì)大于90%時(shí),該合金粉末含有按重量計(jì)大于3%的銀或銅。4.根據(jù)要點(diǎn)1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的汞齊球,其特征在于這些汞齊球涂覆有基于這些球的重量而言按重量計(jì)從1%至10%量的該合金粉末。5.根據(jù)要點(diǎn)1至4中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的汞齊球,其特征在于該合金粉末與汞形成一種汞齊。6.根據(jù)要點(diǎn)1至5中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的汞齊球,其特征在于這些汞齊球另外涂覆有按重量計(jì)從0.001%至1%量的一種金屬氧化物的粉末。7.根據(jù)要點(diǎn)1至6中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的汞齊球,其特征在于,該汞齊是以下這些金屬的汞齊:錫(Sn)、鋅(Zn)、鉍(Bi)、銦(In)和這些金屬彼此的合金。8.根據(jù)要點(diǎn)1至7中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的汞齊球,其特征在于,該汞齊是具有從按重量計(jì)30%至按重量計(jì)70%的含汞量的一種錫汞齊或鋅汞齊;或具有以下組成的一種汞齊:按重量計(jì)補(bǔ)足100%的鉍(Bi)、從按重量計(jì)10%至按重量計(jì)30%的錫(Sn)、從按重量計(jì)10%至按重量計(jì)40%的汞(Hg);或具有以下組成的一種汞齊:按重量計(jì)補(bǔ)足100%的鉍(Bi)、從按重量計(jì)25%至按重量計(jì)35%的銦(In)、從按重量計(jì)1%至按重量計(jì)20%的汞(Hg);或具有以下組成的一種汞齊:按重量計(jì)補(bǔ)足100%的鉍(Bi)、從按重量計(jì)3%至按重量計(jì)30%的汞(Hg),其中這些比例在各自的情況下合計(jì)為按重量計(jì)100%。9.根據(jù)要點(diǎn)1至8中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的汞齊球,其特征在于該合金粉末具有以下的組成:從按重量計(jì)56%至按重量計(jì)72%的銀(Ag)、從按重量計(jì)12.5%至按重量計(jì)28%的銅(Cu)、從按重量計(jì)20%至按重量計(jì)35%的錫(Sn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)3%的鋅(Zn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的銦(In),以及單獨(dú)地或彼此組合地從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的金、鈀和鉑(Au/Pd/Pt)。10.根據(jù)要點(diǎn)1至8中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的汞齊球,其特征在于該合金粉末具有以下的組成:從按重量計(jì)56%至按重量計(jì)72%的銀(Ag)、從按重量計(jì)12.5%至按重量計(jì)28%的銅(Cu)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)35%的錫(Sn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)3%的鋅(Zn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的銦(In),以及單獨(dú)地或彼此組合地從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的金、鈀和鉑(Au/Pd/Pt)。11.根據(jù)要點(diǎn)1至10中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的汞齊球,其特征在于這些球具有從50至2000μm范圍內(nèi)的直徑。12.用于生產(chǎn)根據(jù)要點(diǎn)1至11中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的汞齊球的方法,其特征在于將該汞齊完全熔化并且將該熔融物逐滴引入一種冷卻介質(zhì)中,該冷卻介質(zhì)具有的溫度是低于該汞齊的凝固溫度,并且將所形成的這些汞齊球隨后從該冷卻介質(zhì)中分離出來。13.根據(jù)要點(diǎn)12所述的方法,其特征在于將一種礦物油、一種有機(jī)油、或一種合成油用作冷卻介質(zhì)。14.根據(jù)要點(diǎn)12或13所述的方法,其特征在于對已經(jīng)從該冷卻介質(zhì)中分離出來后的這些汞齊球進(jìn)行除油并且在室溫下用根據(jù)權(quán)利要求1至8中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的合金粉末進(jìn)行噴灑,同時(shí)連續(xù)攪拌,直到這些球不再粘附在一起。15.根據(jù)要點(diǎn)12至14中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法,其特征在于在一個(gè)進(jìn)一步的步驟中,將這些汞齊球用一種金屬氧化物的粉末另外進(jìn)行涂覆同時(shí)連續(xù)攪拌。16.根據(jù)要點(diǎn)12至15中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法,其中,這些汞齊球在用合金粉末噴灑后經(jīng)受到一種熱處理。17.根據(jù)要點(diǎn)16所述的方法,其中,該熱處理包括在從35℃至100℃的溫度下加熱這些汞齊球持續(xù)從2至20個(gè)小時(shí)的一段時(shí)間。18.根據(jù)要點(diǎn)12至17中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的方法,其中,將選自下組的這些步驟中的至少一個(gè)步驟進(jìn)行重復(fù),該組由以下各項(xiàng)組成:用合金粉末噴灑這些汞齊球、用一種金屬氧化物涂覆這些汞齊球、或?qū)@些汞齊球進(jìn)行熱處理。19.對用于低壓氣體放電燈(具體地是熒光燈、曬燈或滅菌燈)的汞齊球中汞的再吸收進(jìn)行控制的方法,該方法通過用具有根據(jù)要點(diǎn)1至11中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的組成的合金粉末來涂覆這些汞齊球。20.根據(jù)要點(diǎn)1至11中任一項(xiàng)所述的汞齊球用于生產(chǎn)低壓氣體放電燈,具體地是熒光燈、曬燈、或滅菌燈的用途。21.低壓氣體放電燈,具體地是熒光燈、曬燈、或滅菌燈,包含根據(jù)要點(diǎn)1至11中任一項(xiàng)所述的、被封閉在該低壓氣體放電燈內(nèi)的一個(gè)或多個(gè)汞齊球。22.用于生產(chǎn)低壓氣體放電燈,具體地是熒光燈、曬燈、或滅菌燈的方法,該方法包括至少以下的步驟:-通過根據(jù)要點(diǎn)12至18中任一項(xiàng)所述的方法提供多個(gè)汞齊球;-為該低壓氣體放電燈提供一個(gè)玻璃體;-將一個(gè)或多個(gè)汞齊球引入該玻璃體中;-閉合該玻璃體。發(fā)明詳細(xì)說明根據(jù)本發(fā)明的汞齊球是金屬錫(Sn)、鋅(Zn)、鉍(Bi)、銦(In)、以及這些金屬彼此的合金的汞齊。具體地說,這些是具有在從按重量計(jì)30%至70%范圍內(nèi)的含汞量的汞齊,并且在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中,它們具有從按重量計(jì)40%至60%并且具體地從按重量計(jì)40%至55%的含汞量。具有這些含汞量的汞齊球具體地是錫汞齊球而且還有鋅汞齊球,即SnHg30至SnHg70,或SnHg40至SnHg60,或SnHg45至SnHg55或SnHg50,或ZnHg30至ZnHg70,或ZnHg40至ZnHg60,或ZnHg45至ZnHg55,或按重量計(jì)補(bǔ)足100%的Bi、按重量計(jì)從10%至30%的Sn以及從按重量計(jì)10%至按重量計(jì)40%的汞(BiSn10-30Hg10-40)。然而,本發(fā)明解決的問題還發(fā)生在其他的汞齊球中,這些汞齊球包括遠(yuǎn)更少量的汞,例如鉍、銦或它們的混合物和汞的汞齊。具體地說,存在著多種汞齊球,這些汞齊球具有以下組成:按重量計(jì)補(bǔ)足100%的Bi、從按重量計(jì)25%至按重量計(jì)35%的In、從按重量計(jì)1%至按重量計(jì)20%的Hg;或按重量計(jì)補(bǔ)足100%的Bi、從按重量計(jì)29%至按重量計(jì)32%的In、從按重量計(jì)2%至按重量計(jì)8%的Hg,例如BiIn29Hg3.5、BiIn29Hg5或BiIn32Hg3.5;或者其他的具有從按重量計(jì)3%至按重量計(jì)30%的含汞量的鉍汞齊(BiHg3至BiHg30)。在各自的情況下,該合金的這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。為了本發(fā)明的這些目的,具有以下范圍內(nèi)的直徑的汞齊球是特別有用的:從50μm至3000μm、具體地從100μm至2500μm、或從200μm至2000μm的范圍內(nèi)或從500μm至1500μm的范圍內(nèi)。已發(fā)現(xiàn)在以這種方式生產(chǎn)的汞齊球的表面上出現(xiàn)多種液相,使得這些球在儲存以及處理過程中彼此粘附,除非采取應(yīng)對措施。通過用根據(jù)本發(fā)明的合金粉末對這些除油的球進(jìn)行涂覆可以很大程度上抑制這些汞齊球彼此粘附的傾向。這些合金粉末與汞總體上形成一種汞齊。由于該合金粉末的汞齊作用的結(jié)果,具有低含汞量的一個(gè)表面層在這些球上形成并且這個(gè)層不再含有在這些汞齊球的常規(guī)處理溫度下是液態(tài)的任何相并且因此與未處理的球相比抑制彼此粘附的傾向。用于涂覆的合金粉末應(yīng)該含有少量的或不含有所具有的顆粒直徑為大于100μm顆粒。具有更大顆粒直徑的顆粒只能與汞不完全混合并且導(dǎo)致這些球表面粗糙,這使得這些球的計(jì)量更加困難。在這個(gè)方面,更好的是使用一種合金粉末,其粉末顆粒具有小于80μm的顆粒直徑。此外,具有以下的平均顆粒直徑d50的合金粉末是非常適合的:從2μm至20μm或從5μm至15μm或從2μm至15μm或從5μm至20μm或從2μm至5μm。這些粉末顆粒的形狀總體上不必須滿足任何特定的要求,以使得可以使用球形的、角形的、小片狀的、絮狀的、針狀的、粒狀的合金粉末、或它們的組合。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)適合的金屬是錫或銀、優(yōu)選地與彼此、任選地還與鋅的合金。使用錫與銀和銅的合金獲得了良好的結(jié)果。適合的合金粉末具有以下的組成:從按重量計(jì)3%至按重量計(jì)80%的銀(Ag)、從按重量計(jì)0.5%至按重量計(jì)43%的銅(Cu)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)96.5%的錫(Sn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的鋅(Zn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)10%的銦(In),以及單獨(dú)地或彼此組合地從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的金、鈀、和鉑(Au/Pd/Pt),其中這些金屬的比例合計(jì)總數(shù)為按重量計(jì)100%。當(dāng)錫含量超過按重量計(jì)90%時(shí),含有按重量計(jì)大于3%的銀或銅的合金粉末是特別適合的。在本發(fā)明的另外一個(gè)實(shí)施例中,這些合金粉末具有以下組成:從按重量計(jì)24%至按重量計(jì)75%的銀(Ag)、從按重量計(jì)5%至按重量計(jì)43%或從按重量計(jì)20%至按重量計(jì)30%的銅(Cu)、從按重量計(jì)10%至按重量計(jì)48%的錫(Sn)、從按重量計(jì)0.1%至按重量計(jì)3%的鋅(Zn)、從按重量計(jì)0.1%至按重量計(jì)5%的銦(In),以及單獨(dú)地或彼此組合地從按重量計(jì)0.1%至按重量計(jì)5%的金、鈀、和鉑(Au/Pd/Pt),其中這些金屬的比例合計(jì)總數(shù)為按重量計(jì)100%。在本發(fā)明的另外一個(gè)實(shí)施例中,這些合金粉末具有以下的組成:從按重量計(jì)56%至按重量計(jì)72%的銀(Ag)、從按重量計(jì)12.5%至按重量計(jì)28%的銅(Cu)、從按重量計(jì)20%至按重量計(jì)35%的錫(Sn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)3%的鋅(Zn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的銦(In),以及單獨(dú)地或彼此組合地從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的金、鈀、和鉑(Au/Pd/Pt),其中這些金屬的比例合計(jì)總數(shù)為按重量計(jì)100%。在本發(fā)明的另外一個(gè)實(shí)施例中,這些合金粉末具有以下的組成:從按重量計(jì)56%至按重量計(jì)72%的銀(Ag)、從按重量計(jì)12.5%至按重量計(jì)28%的銅(Cu)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)35%的錫(Sn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)3%的鋅(Zn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的銦(In),以及單獨(dú)地或彼此組合地從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的金、鈀、和鉑(Au/Pd/Pt),其中這些金屬的比例合計(jì)總數(shù)為按重量計(jì)100%。在本發(fā)明的另外一個(gè)實(shí)施例中,這些合金粉末具有以下的組成:從按重量計(jì)56%至按重量計(jì)72%的銀(Ag)、從按重量計(jì)12.5%至按重量計(jì)28%的銅(Cu)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)35%的錫(Sn)、從按重量計(jì)0.1%至按重量計(jì)3%的鋅(Zn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的銦(In),以及單獨(dú)地或彼此組合地從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的金、鈀、和鉑(Au/Pd/Pt),其中這些金屬的比例合計(jì)總數(shù)為按重量計(jì)100%。在本發(fā)明的另外一個(gè)實(shí)施例中,這些合金粉末具有以下的組成:從按重量計(jì)56%至按重量計(jì)72%的銀(Ag)、從按重量計(jì)12.5%至按重量計(jì)28%的銅(Cu)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)35%的錫(Sn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)3%的鋅(Zn)、從按重量計(jì)0.1%至按重量計(jì)5%的銦(In),以及單獨(dú)地或彼此組合地從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的金、鈀和鉑(Au/Pd/Pt),其中這些金屬的比例合計(jì)總數(shù)為按重量計(jì)100%。在本發(fā)明的另外一個(gè)實(shí)施例中,這些合金粉末具有以下的組成:從按重量計(jì)56%至按重量計(jì)72%的銀(Ag)、從按重量計(jì)12.5%至按重量計(jì)28%的銅(Cu)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)35%的錫(Sn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)3%的鋅(Zn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的銦(In),以及單獨(dú)地或彼此組合地從按重量計(jì)0.1%至按重量計(jì)5%的金、鈀、和鉑(Au/Pd/Pt),其中這些金屬的比例合計(jì)總數(shù)為按重量計(jì)100%。在本發(fā)明的另外一個(gè)實(shí)施例中,這些合金粉末具有以下的組成:從按重量計(jì)56%至按重量計(jì)72%的銀(Ag)、從按重量計(jì)12.5%至按重量計(jì)28%的銅(Cu)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)35%的錫(Sn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)3%的鋅(Zn)、從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)5%的銦(In),以及單獨(dú)地或彼此組合地從按重量計(jì)1%至按重量計(jì)8%的金、鈀、和鉑(Au/Pd/Pt),其中這些金屬的比例合計(jì)總數(shù)為按重量計(jì)100%。在下表1中描述了這些元素銀、鋅、銦以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的適合的組合。下表2至17中顯示了這些合金粉末的適合組成,其中還指出了銅和銀的含量。各個(gè)組合由這個(gè)表的編號、接著是來自表1的元素銀、鋅、銦,以及還有金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的對應(yīng)組合的編號來指定。例如,合金組成2.005指如在表1,項(xiàng)目編號5中元素銀、鋅、銦,以及金、鈀、和鉑的組合(即,按重量計(jì)從3%至80%的銀、按重量計(jì)從0%至3%的鋅、按重量計(jì)從0%至5%的銦、按重量計(jì)從0.1%至5%的金、鈀、和鉑),其中銅和銀的含量在表2中指出。表2表2由81種合金組成2.001至2.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)35%并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)0.5%至按重量計(jì)43%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表3表3由81種合金組成3.001至3.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)35%,并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)12.5%至按重量計(jì)28%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表4表4由81種合金組成4.001至4.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)35%,并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)5%至按重量計(jì)43%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表5表5由81種合金組成5.001至5.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)35%,并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)20%至按重量計(jì)30%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表6表6由81種合金組成6.001至6.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)96.5%,并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)0.5%至按重量計(jì)43%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表7表7由81種合金組成7.001至7.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)96.5%并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)12.5%至按重量計(jì)28%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表8表8由81種合金組成8.001至8.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)96.5%,并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)5%至按重量計(jì)43%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表9表9由81種合金組成9.001至9.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)96.5%,并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)20%至按重量計(jì)30%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表10表10由81種合金組成10.001至10.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)10%至按重量計(jì)48%,并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)0.5%至按重量計(jì)43%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表11表11由81種合金組成11.001至11.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)10%至按重量計(jì)48%并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)12.5%至按重量計(jì)28%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表12表12由81種合金組成12.001至12.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)10%至按重量計(jì)48%并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)5%至按重量計(jì)43%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表13表13由81種合金組成13.001至13.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)10%至按重量計(jì)48%并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)20%至按重量計(jì)30%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表14表14由81種合金組成14.001至14.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)20%至按重量計(jì)35%并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)0.5%至按重量計(jì)43%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表15表15由81種合金組成15.001至15.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)20%至按重量計(jì)35%并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)12.5%至按重量計(jì)28%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表16表16由81種合金組成16.001至16.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)20%至按重量計(jì)35%并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)5%至按重量計(jì)43%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表17表17由81種合金組成17.001至17.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)20%至按重量計(jì)35%并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)20%至按重量計(jì)30%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%。表18表18由81種合金組成18.001至18.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)96.5%并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)0.5%至按重量計(jì)43%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%,其中當(dāng)錫含量超過按重量計(jì)90%并且銀含量為小于按重量計(jì)3%時(shí),則銅含量為大于按重量計(jì)3%。表19表19由81種合金組成19.001至19.081所組成,其中元素銀、鋅、銦、以及金、鈀、和鉑(單獨(dú)地或彼此組合地)的含量在各自的情況下以按重量計(jì)的%在表1中指出,并且錫(Sn)的含量是從按重量計(jì)0%至按重量計(jì)96.5%并且銅(Cu)的含量是從按重量計(jì)0.5%至按重量計(jì)43%,并且這些金屬的比例合計(jì)為按重量計(jì)100%,其中當(dāng)錫含量超過按重量計(jì)90%并且銅含量為小于按重量計(jì)3%時(shí),銀含量為大于按重量計(jì)3%。下表20中顯示了具有特定尺寸和組成的汞齊球與合金粉末組成的多種特別適合的組合。這些合金粉末的組成在表2至19中示出,表20引用了這些表。各個(gè)組合由在表20中的編號,接著是汞齊、球直徑和有待使用的涂層表的對應(yīng)組合的編號來指定。例如,組合20.005指一種二元錫汞齊與表4的涂層的組合,該錫汞齊含有按重量計(jì)從30%至70%的汞并且具有從50至2000μm的直徑。這些汞齊球可以通過在EP1381485B1中描述的一種方法用該汞齊的熔融物進(jìn)行生產(chǎn)。為了這個(gè)目的,將該完全熔化的汞齊逐滴引入一種冷卻介質(zhì)中,該冷卻介質(zhì)具有的溫度是低于該汞齊的凝固溫度。該冷卻介質(zhì)的溫度是優(yōu)選地低于該汞齊的液相線溫度從10℃至20℃。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,通過一個(gè)震動噴嘴將該熔融的汞齊逐滴引入該冷卻介質(zhì)中;在本發(fā)明的一個(gè)另一個(gè)實(shí)施例中,該噴嘴浸入該冷卻介質(zhì)中。在這些汞齊球的生產(chǎn)過程中用于確保職業(yè)衛(wèi)生的費(fèi)用因此顯著降低。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是錫汞齊在低于230℃的溫度下完全熔化。對于冷卻介質(zhì),給予優(yōu)選的是使用一種礦物油、一種有機(jī)油或一種合成油。已發(fā)現(xiàn)一種硅油是非常有用的。在該冷卻介質(zhì)中形成這些汞齊球后,將它們從該冷卻介質(zhì)中分離出來并且對其除油。為了用金屬或合金粉末涂覆這些汞齊球,可以將這些球在除油后置于,例如一個(gè)旋轉(zhuǎn)容器內(nèi)并且用該金屬或合金粉末噴灑這些球同時(shí)連續(xù)攪拌直到這些球不再彼此粘附。用于進(jìn)行這個(gè)加工步驟的非常適合的裝置是,例如V-摻和器、管狀混合器、或涂層滾筒。在此施用到這些汞齊球上的金屬或合金粉末的量是處于基于這些汞齊球的重量而言從按重量計(jì)1%至10%、優(yōu)選從按重量計(jì)2%至4%的范圍內(nèi)。當(dāng)這些汞齊球(在用金屬或合金粉末進(jìn)行涂覆后)另外用基于這些汞齊球的重量而言從按重量計(jì)0.001%至1%、優(yōu)選地從按重量計(jì)0.01%至0.5%量的并且具體地按重量計(jì)0.1%量的一種金屬氧化物的粉末進(jìn)行涂覆時(shí),實(shí)現(xiàn)了粘附在一起的傾向的進(jìn)一步降低。為了這個(gè)目的,可以使用如在該金屬或合金粉末的應(yīng)用中完全一樣的程序。用于這種涂層的適合的金屬氧化物是,例如氧化鈦、氧化鋯、氧化硅、以及氧化鋁。給予優(yōu)選的是使用氧化鋁,該氧化鋁是通過火焰裂解制備的并且具有小于5μm、優(yōu)選小于1μm的平均顆粒尺寸。因此,對這些汞齊球的涂覆通過以下步驟完成:在已將這些汞齊球從該冷卻介質(zhì)中分離出來后,對它們進(jìn)行除油,并且在室溫下用一種如上述的合金粉末對它們進(jìn)行噴灑同時(shí)連續(xù)攪拌直到這些球不再彼此粘附。通過在一個(gè)進(jìn)一步的步驟中用一種金屬氧化物的粉末另外涂覆這些汞齊球同時(shí)連續(xù)攪拌可以使粘附在一起的傾向進(jìn)一步降低。在用合金粉末對這些汞齊球噴灑后,通過使其經(jīng)受一種熱處理可以使粘附在一起的傾向進(jìn)一步降低。這種熱處理可以通過在從35℃至100℃的溫度下加熱這些汞齊球持續(xù)從2至20小時(shí)的一段時(shí)間來進(jìn)行。在本發(fā)明的一個(gè)另外的實(shí)施例中,可以將選自下組的這些步驟中的一個(gè)步驟進(jìn)行重復(fù),該組由以下各項(xiàng)組成:用合金粉末噴灑這些汞齊球、用一種金屬氧化物涂覆這些汞齊球、或?qū)@些汞齊球進(jìn)行熱處理。在這種情況下,用合金粉末或金屬氧化物進(jìn)行希望的涂覆因此不是在一個(gè)步驟中實(shí)現(xiàn)的,而是在一個(gè)第一步驟中施用該合金粉末并且(任選地在移除過量的合金粉末之后)在一個(gè)進(jìn)一步的步驟中用一種合金粉末如以上說明的再次進(jìn)行涂覆。按同樣的方式,還可以在多個(gè)步驟中施用金屬氧化物。在不同的步驟中施用的這些合金粉末或金屬氧化物可以是相同的或不同的,使得還可以獲得多層涂層(任選地交替的合金粉末層和金屬氧化物層),其中這些合金粉末和金屬氧化物在各自的情況下能夠是彼此不同的。如果施用不同的合金粉末或金屬氧化物粉末,這些粉末可以在它們的化學(xué)組成上有區(qū)別而且還只是在物理特性例如粒度或粒度分布上有區(qū)別。例如當(dāng)在一個(gè)第一步驟中施用具有50μm的平均顆粒直徑d50的合金粉末的涂層并且在一個(gè)后續(xù)的步驟中施用具有相同化學(xué)組成以及15μm的平均顆粒直徑d50的合金粉末的涂層時(shí),還存在包括根據(jù)本發(fā)明的兩種不同的合金粉末的涂層。本發(fā)明還提供用于生產(chǎn)低壓氣體放電燈(具體地?zé)晒鉄?、曬燈或滅菌燈)的一種方法,該方法包括以下步驟:-提供根據(jù)本發(fā)明的多個(gè)汞齊球;-為該低壓氣體放電燈提供一個(gè)玻璃體;-將一個(gè)或多個(gè)汞齊球引入該玻璃體中;-閉合該玻璃體。如以上說明的,提供根據(jù)本發(fā)明涂覆有合金粉末的汞齊球。該氣體放電燈或熒光燈的玻璃體在最簡單的情況下是一個(gè)玻璃管,該玻璃管可以被彎曲一次或多次并且經(jīng)常具有從約4mm至80mm、具體地從6mm至40mm的直徑。在常規(guī)熒光管的情況下,有可能使用一個(gè)簡單的、直的玻璃管,而具有從4mm至10mm的直徑的多重彎曲的玻璃管通常用于節(jié)能燈。然后將根據(jù)本發(fā)明的汞齊球引入該玻璃管中。通常將這些汞齊球置于特殊的位置(這些位置配備有用于這些汞齊球的接收器)或固定在一個(gè)預(yù)定的地方以使得這些汞齊球待在這個(gè)地方。在該熒光燈的進(jìn)一步使用中可以在這個(gè)位置使這些汞齊球變暖。引入還可以通過將根據(jù)本發(fā)明的這個(gè)汞齊球或這些汞齊球固定在該接收器內(nèi)并且然后引入它們來完成。該接收器還可以是安裝在該熒光燈上或內(nèi)的一個(gè)部分,例如該玻璃體的一個(gè)隔板。于是在該玻璃體內(nèi)產(chǎn)生希望的氣氛,如果這尚未通過例如用一種氣體(例如氬氣)沖洗、抽空該玻璃體或它的一種組合來完成的話。為了產(chǎn)生可見光,該玻璃體必須配備有一種熒光的磷光體。鹵磷酸鈣經(jīng)常用作磷光體。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知曉為此目的的詳細(xì)的程序并且總體上是針對熒光燈而進(jìn)行。然后將該燈的玻璃體閉合并且任選地對其進(jìn)行進(jìn)一步的處理。該進(jìn)一步處理可以包括多個(gè)后續(xù)步驟例如清洗、提供電接觸點(diǎn)、或裝配或安裝一個(gè)保護(hù)外殼。進(jìn)一步處理的這些可能的事本身就是已知的,并且包括步驟例如像進(jìn)一步清洗、附接接觸點(diǎn)、或裝配或附接電的和/或電子的部件,例如附接鎮(zhèn)流器。此外,已出人意料地發(fā)現(xiàn)該粉末涂層對汞的再吸收特性具有有利的影響。因此,本發(fā)明還提供汞齊球,這些汞齊球已根據(jù)本發(fā)明用一種合金粉末進(jìn)行了涂覆,即使在這些汞齊球在沒有一個(gè)涂層的情況下不傾向彼此粘附的時(shí)候。本發(fā)明因此還提供一種用于對汞齊球內(nèi)的汞的再吸收進(jìn)行控制的方法,該方法通過用具有如上述的組成的合金粉末對這些汞齊球進(jìn)行涂覆。施用到這些汞齊球上的粉末層改進(jìn)了這些汞齊球在自動計(jì)量機(jī)器內(nèi)的可操作性。在這樣的自動計(jì)量機(jī)器內(nèi),這些汞齊球可以在它們被引入一個(gè)熒光燈前處于室溫下持續(xù)達(dá)3小時(shí)的平均值。已發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的這些汞齊球在該自動計(jì)量機(jī)器內(nèi)在達(dá)到40℃的溫度下生存了24小時(shí)的平均停留時(shí)間而沒有問題。實(shí)例使用EP1381485的方法,生產(chǎn)出具有下面指出的組成以及約1mm±0.1mm的直徑的汞齊球,將這些汞齊球分級并且在除油后用如在表中指出的合金粉末在一個(gè)管狀混合器內(nèi)通過攪拌一分鐘對這些球進(jìn)行涂覆。為了測試這些汞齊球的機(jī)械穩(wěn)定性,將數(shù)量為約4000的汞齊球置于一個(gè)自動計(jì)量機(jī)器內(nèi)并且以每分鐘一轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)速度引入熒光燈內(nèi)。根據(jù)以下指出的方案評估這些球的工作壽命,同時(shí)確定在各自情況下或者因?yàn)檫@些球彼此粘附而必須中斷生產(chǎn)或著目測發(fā)現(xiàn)由經(jīng)分離的合金粉末造成如此大量的污染而使得清洗該自動計(jì)量機(jī)器并且填裝新鮮的汞齊球是必需的時(shí)間。在給定0級并且使SnHg50合金作為汞齊的汞齊球的情況下,將剩余的球在50攝氏度下加熱持續(xù)4小時(shí),并且在冷卻后,在一個(gè)自動計(jì)量機(jī)器內(nèi)如上述的再次對其進(jìn)行測試。這些熱處理后的球具有總是產(chǎn)生一個(gè)更高等級(即+或++)的工作壽命。這些對比實(shí)例顯示出工作壽命上僅有少量的改進(jìn)(小于1小時(shí))。等級:++工作壽命>5h,+工作壽命>4h,0工作壽命>3h,-工作壽命<1h。表:實(shí)例和對比實(shí)例
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