專利名稱：一種從廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于廢舊動(dòng)力電池回收技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及到一種自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法。
背景技術(shù)：
鋰離子電池具有能量密度高、重量輕、體積小、循環(huán)壽命長(zhǎng)、無(wú)記憶和污染小等特點(diǎn)，在手機(jī)、筆記本電腦和照相機(jī)等便攜式電子設(shè)備中以及汽車、航天和醫(yī)療等設(shè)備中均有廣泛的應(yīng)用。目前鋰離子電池的制造成本不斷降低，應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展，消費(fèi)量不斷提高，每年生產(chǎn)的鋰離子電池有數(shù)億只。以LiCoO2作為正極材料制備的鋰離子電池具有工作電壓高(3. 6V)、放電平穩(wěn)、適合大電流放電、比能量高、循環(huán)穩(wěn)定性好和制備工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)，因此，以LiCoO2作為正極材料制備的鋰離子電池占鋰離子電池的比重也越來(lái)越大。研究結(jié)果表明，每只以LiCoO2作為正極材料制備的鋰離子電池其平均含鈷約15%，含鋰約I. 5%，含銅約14%，含鋁約4. 7%等。鈷、鋰、鋁、銅、鎳金屬在鋰離子電池中含量較高，但其開采成本較高，若不能循環(huán)利用既浪費(fèi)資源又不利于保護(hù)環(huán)境，從廢舊鈷酸鋰電池回收有價(jià)金屬的方法成為電池回收技術(shù)研究的熱點(diǎn)。目前鈷酸鋰電池回收方法主要有溶劑萃取法、電沉積法、絡(luò)合離子交換法等。中國(guó)專利(李金惠、王澤峰、陳瑤，從廢舊鋰離子電池回收鈷的方法，中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)朇N200810116297. 2)公開了從廢舊鋰離子電池回收鈷的方法將放電后廢電池機(jī)械破碎，超聲波攪拌清洗，過(guò)篩，采用質(zhì)量濃度為8% 18%的鹽酸溶解，除Fe3+、Cu2+，用草酸銨沉鈷，制備Co203。中國(guó)專利(一種從廢舊鋰電池回收有價(jià)金屬的方法，中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)朇N201010262198. 2)公開了一種從廢舊鋰電池回收有價(jià)金屬的方法將放電后廢電池機(jī)械破碎，350°C 400°C煅燒，用含量59^10%的氫氧化鈉溶液洗滌，萃取銅、鈷。上述的鈷酸鋰電池的回收方法在一定程度上達(dá)到了良好的效果，但是存在一些問(wèn)題。例如用水超聲波攪拌清洗，LiCoO2電極材料不易脫落；采用鹽酸或者硝酸溶解LiCoO2,會(huì)產(chǎn)生有毒氣體Cl2、NOx，使工作條件惡劣，且污染環(huán)境；廢舊電池機(jī)械破碎后煅燒，銅箔經(jīng)熱處理會(huì)被氧化，脆化；焚燒法除去有機(jī)溶劑，會(huì)產(chǎn)生二次污染。綜上所述，目前廢舊鈷酸鋰電池的回收方法中存在或步驟復(fù)雜或產(chǎn)生二次污染或浪費(fèi)資源或僅限于手工操作等缺點(diǎn)，不利于實(shí)際應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的解決現(xiàn)有的自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法存在步驟復(fù)雜、污染環(huán)境、浪費(fèi)資源等缺點(diǎn)，提出一種工藝簡(jiǎn)單、環(huán)境友好、成本低和回收率高的自廢舊 鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法。解決本發(fā)明技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是一種自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，包括如下步驟鈷酸鋰溶解步驟將廢舊鈷酸鋰電池中的含鈷酸鋰的混合粉體用硫酸和雙氧水的混合液溶解浸泡，得到含鈷離子的提取液；鈷鋰回收步驟從所述提取液中回收鈷和鋰。上述方法采用硫酸溶解LiCoO2，避免產(chǎn)生有毒氣體，改善了工作條件，保護(hù)了環(huán)境；利用硫酸溶液與電池電芯中的LiCoO2反應(yīng)，生成鋰與鈷的可溶性鹽類；雙氧水能與溶液中其它金屬離子反應(yīng)使之處于有利于溶解的化學(xué)價(jià)態(tài)。優(yōu)選的是，所述的硫酸和雙氧水的混合液由1]\T3M的硫酸溶液與1I\T2M的雙氧水溶液混合所得，混合液中硫酸和雙氧水的物質(zhì)的量比為3 (1.05^1.2)；所述的含鈷酸鋰的混合粉體與所述的硫酸和雙氧水的混合液的固液比為20g/L 60g/L ；所述的將含鈷酸鋰的混合粉體用硫酸和雙氧水的混合液溶解浸泡具體為在 600C 90°C下，將含鈷酸鋰的混合粉體用硫酸和雙氧水的混合液溶解浸泡Ihlh。優(yōu)選的是，在所述鈷酸鋰溶解步驟之前，還包括電芯碎片浸泡步驟將廢舊鈷酸鋰電池的電芯碎片用N，N- 二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮浸泡，之后過(guò)濾，得到濾液和濾渣，所述鈷酸鋰位于濾渣中。上述方法采用N，N- 二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮對(duì)電池的活性物質(zhì)進(jìn)行浸泡剝離，可以溶解大部分的粘結(jié)劑，直接得到潔凈的鋁、銅、鎳箔與隔膜，并促進(jìn)后續(xù)酸液與鈷酸鋰的直接接觸反應(yīng)，不會(huì)造成細(xì)小鋁、銅屑過(guò)多，減少后面除雜的工作量。優(yōu)選的是，電芯碎片浸泡步驟中所述的電芯碎片與所述的N，N-二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮的固液比為20g/L 100g/L ;所述將電芯碎片用N，N- 二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮浸泡具體為在攪拌和超聲波振蕩下，將電芯碎片用N，N-二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮浸泡0. 5tT3h。優(yōu)選的是，電芯碎片浸泡步驟中所述的電芯碎片的表面積小于等于6cm2。優(yōu)選的是，還包括對(duì)所述濾渣進(jìn)行篩分，篩上物為鋁、銅、鎳箔和隔膜，篩下物為鈷酸鋰鈷酸鋰和石墨的混合粉體。優(yōu)選的是，還包括對(duì)所述濾液進(jìn)行蒸餾回收再利用。上述方案中，濾液中的有機(jī)溶劑可以多級(jí)使用，最后蒸餾回收，節(jié)約了資源、降低了成本和對(duì)環(huán)境的排放。優(yōu)選的是，所述鈷鋰回收步驟包括對(duì)所述提取液進(jìn)行過(guò)濾，得到提取液濾液；
用NaOH溶液或KOH溶液調(diào)整所述提取液濾液的pH值至5 7，使提取液濾液中的銅離子、鐵離子、鋁離子沉淀，除去沉淀物；用NaOH溶液或KOH調(diào)整提取液濾液的pH值至8 9，過(guò)濾得到氫氧化鈷沉淀和含鋰濾液。優(yōu)選的是，還包括將所述的氫氧化鈷沉淀在450°C ^600oC的溫度下，在空氣或氧氣氣氛中煅燒2h 5h，得到Co304。優(yōu)選的是，還包括將所述的含鋰濾液加熱至95°C 100°C，濃縮至硫酸鈉或硫酸鉀濃度為380g/L 430g/L，再加入飽和碳酸鈉溶液，其中碳酸鈉和鋰離子的摩爾比為(1.06^1. 15) 2進(jìn)行反應(yīng)，得到碳酸鋰。上述優(yōu)選的工藝中，用NaOH溶液調(diào)整pH值至5 7，可使其中的鐵離子、鋁離子、銅離子等雜質(zhì)金屬在弱酸性條件下可以全部沉淀、過(guò)濾分離，不會(huì)影響后續(xù)回收的鈷沉淀的純度；經(jīng)過(guò)上述步驟處理后，電池中鈷的回收率大于85%，鋰的回收率大于80%。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于該回收方法具有工藝簡(jiǎn)單、環(huán)境友好、成本低、回收率高和回收產(chǎn)物的純度高等優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)本發(fā)明的回收方法能實(shí)現(xiàn)對(duì)鈷、鋰、鋁、銅、鎳等金屬的綜合回收。


圖I是本發(fā)明的自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法的工藝流程圖。圖2是本發(fā)明實(shí)施例I回收的Li2CO3的XRD分析圖。
具體實(shí)施例方式為使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。 實(shí)施例I本實(shí)施例提供自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其包括以下步驟SI :將廢舊鈷酸鋰電池放電并借助剪切機(jī)去除電池的外包裝與外殼，取出電芯，并將電芯集中粉碎至電芯碎片的面積小于等于6cm2。S2 :將電芯碎片用N，N-二甲基甲酰胺浸泡，其中電芯碎片與N，N-二甲基甲酰胺的固液比為20g/L，同時(shí)間隙機(jī)械攪拌與超聲振蕩處理2h，得到固液混合物。S3 :將S2步驟所得的固液混合物過(guò)濾，得到濾液和濾渣，該濾液N，N- 二甲基甲酰胺經(jīng)過(guò)多次使用后可蒸餾回收再利用。該濾渣用N，N-二甲基甲酰胺進(jìn)行洗滌、干燥，上30目振動(dòng)篩進(jìn)行篩分，篩上物為鋁、銅、鐵箔和隔膜，篩下物為鈷酸鋰和石墨的混合粉體。將篩上物收集送熔煉廠回收。S4 :按硫酸與雙氧水的物質(zhì)的量比為3 I. 2將摩爾濃度為IM的硫酸溶液與摩爾濃度為2M的雙氧水溶液混合得到混合液，將S3步驟所得的含鈷酸鋰的混合粉體按固液比為30g/L溶解浸泡于上述的混合液中，在70°C下進(jìn)行攪拌處理lh，得到含鈷離子的提取液，將該含鈷離子的提取液冷卻至室溫進(jìn)行過(guò)濾，得到含鈷離子的提取液濾液。S5 :用NaOH溶液調(diào)整S4步驟所得提取液濾液的pH值至5，使其中的鐵離子、鋁離子、銅離子沉淀，然后過(guò)濾得到濾液。S6 :將S5步驟得到的濾液用NaOH溶液調(diào)整pH值至8，經(jīng)沉淀、過(guò)濾得到氫氧化鈷沉淀和含鋰濾液。S7 :將S6步驟所得的氫氧化鈷沉淀干燥后，在500°C空氣氣氛中煅燒2h得到
CO3O4 °S8 :將S6步驟所得的含鋰濾液加熱至95°C，濃縮至410g/L (以硫酸鈉計(jì))，加入飽和碳酸鈉溶液，其中碳酸鈉和鋰離子的摩爾比為1.06 2，反應(yīng)生成碳酸鋰，因碳酸鋰的溶解度隨溫度升高減小，100°C時(shí)碳酸鋰溶解度為0. 71g，而其他鹽溶解度隨溫度升高增大，故趁熱過(guò)濾，沸水洗滌、干燥即得到回收的碳酸鋰。本實(shí)施例鈷的回收率為88. 5%，鋰的回收率為80%，其中碳酸鋰的X射線衍射分析見圖1，由圖可知，回收得到的碳酸鋰的衍射峰尖銳，無(wú)雜質(zhì)峰，純度高。實(shí)施例2本實(shí)施例提供自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其包括以下步驟
SI :將廢舊鈷酸鋰電池放電并借助剪切機(jī)去除電池的外包裝與外殼，取出電芯，并將電芯集中粉碎至電芯碎片的面積小于等于5cm2。S2 :將電芯碎片用N-甲基吡咯烷酮浸泡，其中電芯碎片與N-甲基吡咯烷酮的固液比為60g/L,同時(shí)機(jī)械攪拌與超聲振蕩處理0. 5h,得到固液混合物。S3 :將電芯碎片浸泡步驟所得的固液混合物過(guò)濾，得到濾液和濾渣，該濾液N-甲基吡咯烷酮經(jīng)過(guò)多次使用后可蒸餾回收再利用。該濾渣用N-甲基吡咯烷酮進(jìn)行洗滌、干燥，上40目振動(dòng)篩進(jìn)行篩分，篩上物為鋁、銅、鎳箔和隔膜，篩下物為鈷酸鋰和石墨的混合粉體。將篩上物收集送熔煉廠回收。S4 :按硫酸與雙氧水的物質(zhì)的量比為3 : I. 05將摩爾濃度為3M的硫酸溶液與摩爾濃度為IM的雙氧水溶液混合得到混合液，將S3步驟所得的含鈷酸鋰的混合粉體按固液比為60g/L溶解浸泡于上述的混合液中，在60°C下進(jìn)行間隙攪拌處理3h，得到含鈷離子的提取液，將該含鈷離子的提取液冷卻至室溫進(jìn)行過(guò)濾，得到含鈷離子的提取液濾液。
S5 :用NaOH溶液調(diào)整S4步驟所得提取液濾液的pH值至7，使其中的鐵離子、鋁離子、銅離子沉淀，然后過(guò)濾得到濾液。S6 :將S5步驟得到的濾液用NaOH溶液調(diào)整pH值至8. 5，經(jīng)沉淀、過(guò)濾得到氫氧化鈷沉淀和含鋰濾液。S7 :將S6步驟所得的氫氧化鈷沉淀干燥后，在450°C氧氣氣氛中煅燒3h得到
CO3O4 °S8 :將S6步驟所得的含鋰濾液加熱至97°C，濃縮至380g/L (以硫酸鈉計(jì))，加入飽和碳酸鈉溶液，其中碳酸鈉和鋰離子的摩爾比為I. I : 2反應(yīng)生成碳酸鋰，趁熱過(guò)濾，沸水洗滌、干燥即得到回收的碳酸鋰。本實(shí)施例鈷的回收率為90%，鋰的回收率為83%，其中碳酸鋰的X射線衍射分析見圖1，由圖可知，回收得到的碳酸鋰的衍射峰尖銳，無(wú)雜質(zhì)峰，純度高。實(shí)施例3本實(shí)施例提供自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其包括以下步驟SI :將廢舊鈷酸鋰電池放電并借助剪切機(jī)去除電池的外包裝與外殼，取出電芯，并將電芯集中粉碎至電芯碎片的面積小于等于4cm2。S2 :將電芯碎片用質(zhì)量比為I : I的N，N- 二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮的混合液浸泡，其中電芯碎片與該混合液的固液比為100g/L，同時(shí)攪拌與超聲振蕩處理3h，得到固液混合物。S3:將電芯碎片浸泡步驟所得的固液混合物過(guò)濾，得到濾液和濾渣，該濾液N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮的混合液經(jīng)過(guò)多次使用后可蒸餾回收再利用。該濾渣用N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮的混合液進(jìn)行洗滌、干燥，上20目振動(dòng)篩進(jìn)行篩分，篩上物為鋁、銅、鎳箔和隔膜，篩下物為鈷酸鋰和石墨的混合粉體。將篩上物收集送熔煉廠回收。S4 :按硫酸與雙氧水的物質(zhì)的量比為3 : I. 15將摩爾濃度為2M的硫酸溶液與摩爾濃度為IM的雙氧水溶液混合得到混合液，將S3步驟所得的含鈷酸鋰的混合粉體按固液比為20g/L溶解浸泡于上述的混合液中，在90°C下進(jìn)行攪拌處理2h，得到含鈷離子的提取液，將該含鈷離子的提取液冷卻至室溫進(jìn)行過(guò)濾，得到含鈷離子的提取液濾液。
S5 :用NaOH溶液調(diào)整S4步驟所得提取液濾液的pH值至6，使其中的鐵離子、鋁離子、銅離子沉淀，然后過(guò)濾得到濾液。S6 :將S5步驟得到的濾液用NaOH溶液調(diào)整pH值至9，經(jīng)沉淀、過(guò)濾得到氫氧化鈷沉淀和含鋰濾液。S7 :將S6步驟所得的氫氧化鈷沉淀干燥后，在600°C空氣氣氛中煅燒4h得到
CO3O4 °S8 :將S6步驟所得的含鋰濾液加熱至98°C，濃縮至400g/L (以硫酸鈉計(jì))，加入飽
和碳酸鈉溶液，其中碳酸鈉和鋰離子的摩爾比為I. 15 2反應(yīng)生成碳酸鋰，趁熱過(guò)濾，沸水洗滌、干燥即得到回收的碳酸鋰。本實(shí)施例鈷的回收率為91%，鋰的回收率為86%，其中碳酸鋰的X射線衍射分析見圖1，由圖可知，回收得到的碳酸鋰的衍射峰尖銳，無(wú)雜質(zhì)峰，純度高。實(shí)施例4本實(shí)施例提供自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其包括以下步驟SI :將廢舊鈷酸鋰電池放電并借助剪切機(jī)去除電池的外包裝與外殼，取出電芯，并將電芯集中粉碎至電芯碎片的面積小于等于6cm2。S2 :將電芯碎片用N，N-二甲基甲酰胺浸泡，其中電芯碎片與N，N-二甲基甲酰胺的固液比為80g/L，同時(shí)間隙機(jī)械攪拌與超聲振蕩處理lh，得到固液混合物。S3 :將電芯碎片浸泡步驟所得的固液混合物過(guò)濾，得到濾液和濾渣，該濾液N，N- 二甲基甲酰胺經(jīng)過(guò)多次使用后可蒸餾回收再利用。該濾渣用N，N- 二甲基甲酰胺進(jìn)行洗滌、干燥，上60目振動(dòng)篩進(jìn)行篩分，篩上物為鋁、銅、鎳箔和隔膜，篩下物為鈷酸鋰和石墨的混合粉體。將篩上物收集送熔煉廠回收。S4 :按硫酸與雙氧水的物質(zhì)的量比為3:1.1將摩爾濃度為3M的硫酸溶液與摩爾濃度為2M的雙氧水溶液混合得到混合液，將S3步驟所得的含鈷酸鋰的混合粉體按固液比為40g/L溶解浸泡于上述的混合液中，在80°C下進(jìn)行間隙攪拌處理I. 5h，得到含鈷離子的提取液，將該含鈷離子的提取液冷卻至室溫進(jìn)行過(guò)濾，得到含鈷離子的提取液濾液。S5 :用NaOH溶液調(diào)整S4步驟所得提取液濾液的pH值至6. 5，使其中的鐵離子、鋁離子、銅離子沉淀，然后過(guò)濾得到濾液。S6 :將S5步驟得到的濾液用NaOH溶液調(diào)整pH值至8，經(jīng)沉淀、過(guò)濾得到氫氧化鈷沉淀和含鋰濾液。S7 :將S6步驟所得的氫氧化鈷沉淀干燥后，在550°C空氣氣氛中煅燒5h得到
CO3O4 °S8 :將S6步驟所得的含鋰濾液加熱至100°C，濃縮至430g/L (以硫酸鈉計(jì))，加入飽和碳酸鈉溶液，其中碳酸鈉和鋰離子的摩爾比為I. 12 2反應(yīng)生成碳酸鋰，趁熱過(guò)濾，沸水洗滌、干燥即得到回收的碳酸鋰。本實(shí)施例鈷的回收率為92. 5%，鋰的回收率為88%，其中碳酸鋰的X射線衍射分析見圖1，由圖可知，回收得到的碳酸鋰的衍射峰尖銳，無(wú)雜質(zhì)峰，純度高。可以理解的是，以上實(shí)施方式僅僅是為了說(shuō)明本發(fā)明的原理而采用的示例性實(shí)施方式，然而本發(fā)明并不局限于此。對(duì)于本領(lǐng)域內(nèi)的普通技術(shù)人員而言，在不脫離本發(fā)明的精神和實(shí)質(zhì)的情況下，可以做出各種變型和改進(jìn)，這些變型和改進(jìn)也視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其特征在于，包括如下步驟 鈷酸鋰溶解步驟將廢舊鈷酸鋰電池中的含鈷酸鋰的混合粉體用硫酸和雙氧水的混合液溶解浸泡，得到含鈷離子的提取液； 鈷鋰回收步驟從所述提取液中回收鈷和鋰。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其特征在于，所述鈷酸鋰溶解步驟中 所述的硫酸和雙氧水的混合液由1M 3M的硫酸溶液與1M 2M的雙氧水溶液混合所得，混合液中硫酸和雙氧水的物質(zhì)的量比為3 (I. 05^1. 2)； 所述的含鈷酸鋰的混合粉體與所述的硫酸和雙氧水的混合液的固液比為20g/L飛Og/L ； 所述的將含鈷酸鋰的混合粉體用硫酸和雙氧水的混合液溶解浸泡具體為在.600C 90°C下，將含鈷酸鋰的混合粉體用硫酸和雙氧水的混合液溶解浸泡lhlh。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其特征在于，在所述鈷酸鋰溶解步驟之前，還包括 電芯碎片浸泡步驟將廢舊鈷酸鋰電池的電芯碎片用N，N-二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮浸泡，之后過(guò)濾，得到濾液和濾渣，所述鈷酸鋰位于濾渣中。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其特征在于，電芯碎片浸泡步驟中 所述的電芯碎片與所述的N，N-二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮的固液比為20g/L 100g/L ； 所述將電芯碎片用N，N- 二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮浸泡具體為在攪拌和超聲波振蕩下，將電芯碎片用N，N- 二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮浸泡0. 5tT3h。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其特征在于，電芯碎片浸泡步驟中所述的電芯碎片的表面積小于等于6cm2。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其特征在于，還包括 對(duì)所述濾渣進(jìn)行篩分，篩上物為鋁、銅、鎳箔和隔膜，篩下物為鈷酸鋰鈷酸鋰和石墨的混合粉體。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其特征在于，還包括 對(duì)所述濾液進(jìn)行蒸餾回收再利用。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其特征在于，所述鈷鋰回收步驟包括 對(duì)所述提取液進(jìn)行過(guò)濾，得到提取液濾液； 用NaOH溶液或KOH溶液調(diào)整所述提取液濾液的pH值至5 7，使提取液濾液中的銅離子、鐵離子、鋁離子沉淀，除去沉淀物；用NaOH溶液或KOH調(diào)整提取液濾液的pH值至8 9，過(guò)濾得到氫氧化鈷沉淀和含鋰濾液。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其特征在于，還包括將所述的氫氧化鈷沉淀在450°C 600°C的溫度下，在空氣或氧氣氣氛中煅燒2h 5h，得到 Co3O4。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，其特征在于，還包括 將所述的含鋰濾液加熱至95°C 100°C，濃縮至硫酸鈉或硫酸鉀濃度為380g/L 430g/L，再加入飽和碳酸鈉溶液，其中碳酸鈉和鋰離子的摩爾比為(1.061. 15) 2進(jìn)行反應(yīng)，得到碳酸鋰。
全文摘要
本發(fā)明提供一種從廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法，屬于廢舊動(dòng)力電池回收技術(shù)領(lǐng)域，其可解決現(xiàn)有的自廢舊鈷酸鋰電池中回收有價(jià)金屬的方法存在步驟復(fù)雜、污染環(huán)境、浪費(fèi)資源等問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)有機(jī)溶劑對(duì)電池的活性物質(zhì)進(jìn)行浸泡剝離，可以溶解大部分的粘結(jié)劑，直接得到潔凈的鋁、銅、鎳箔與隔膜，并促進(jìn)后續(xù)酸液與鈷酸鋰的直接接觸反應(yīng)，該有機(jī)溶劑可以多級(jí)使用，最后蒸餾回收；采用硫酸溶液溶解LiCoO2，避免產(chǎn)生有毒氣體，改善了工作條件，保護(hù)了環(huán)境。本發(fā)明的回收方法具有工藝簡(jiǎn)單、環(huán)境友好、成本低和回收率高的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C22B23/00GK102703706SQ20121017965
公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月1日
發(fā)明者劉三兵 申請(qǐng)人:奇瑞汽車股份有限公司