專利名稱：含鉛鉍鉬物料的濕法分離工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有色冶金技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種含鉛鉍鉬物料的濕法分離工藝。
背景技術(shù)：
在現(xiàn)有技術(shù)處理鉛鉬礦(彩鉬鉛礦)通常采用濕法處理，而處理鉛鉍礦料通常采用火法流程處理鉛鉍鉬礦料少見報道。公司所采購的含鉛鉍鉬物料，其主要成分含量為 Pb:35. 81%, Bi: 13. 08%, Mo :10. 17%, S :0. 8%, Ag :0. 53%, Fe :1. 5%, Cu :0. 58%。對于該種成分復(fù)雜的含鉍多金屬物料綜合回收處理，如果采用火法精煉流程，會造成鉬損失過大，精鉍冶煉不達(dá)標(biāo)，影響鉛鉍鉬的回收率和金屬產(chǎn)品的提純，使流程復(fù)雜化，因此有必要及時研究出一種新工藝以解決上述問題
2007年9月5日，湖南金旺實(shí)業(yè)有限公司王志雄、吳祖祥、戴艷平等人所公開的中國發(fā)明專利申請公開號CN 101029353A，“從含鉍多金屬物料中綜合提取有價金屬的工藝”，其方法是用硫酸從含鉍多金屬物料中浸出銅、碲再加氯化劑和氧化劑使金屬鉍也被汲出，Ag 以AgCl形態(tài)，Pb以I^bS04、PbCl2形態(tài)渣中，從浸出渣中提銀，在浸出液中，先加入氨水調(diào)pH 值到1. 5，得到含鉍70%的氯氧鉍渣，該鉍渣用火法熔煉成粗鉍或直接加工成純?nèi)趸G，浸出液中，銅與氨水絡(luò)合不沉積，用Na2CO3調(diào)pH到4. 5，沉碲得二氧化碲，最后得到含銅溶液，在用銅電解產(chǎn)出含銅大于90%銅粉。2000年10月4日，由昆明理工大學(xué)張旭、劉中華等人所公開的中國發(fā)明專利申請公開號CN 1268579A “電解陽極泥處理新工藝”是一種有色金屬濕法提取工藝，采用硫酸體系的濕法處理工藝來費(fèi)力電解陽極泥中的銅、鎳、鉍、銀，在壓力500 mm水柱正常壓氧化和催化劑的作用下，使銅進(jìn)入液，其中銻、鉍化為氧化物、鉛轉(zhuǎn)化為硫酸鉛，銀轉(zhuǎn)化為氧化銀進(jìn)入；濃度95-100°C、催化劑由硫酸亞鐵、硝酸、鹽酸、亞硝酸鹽或硝酸鹽組成，浸出液用鐵置換換得到砷銅渣和置換后液，置換后液冷卻結(jié)晶得到硫酸亞鐵，母液返回氧化浸出。2006年7月12日，由河南豫金鉛股份有限公司翟居付等人所公開的中國發(fā)明專利申請公開號CN 1800421A，“粗鉍中有價金屬回收工藝”，該工藝采用濕法、火法相結(jié)合進(jìn)行有價金屬的綜合回收。首先對物料進(jìn)行水、球磨，進(jìn)行洗滌和過濾，得到銻鉛渣液，所產(chǎn)銻鉛渣返回火法系統(tǒng)回收銻后，鉛冶煉系統(tǒng)，所產(chǎn)液用海綿銅置換其中的Ag產(chǎn)出金銀，產(chǎn)出金銀返回貴金屬冶煉系統(tǒng)。對置換金銀后的液體進(jìn)行水解沉鉍，對過濾汲出液用鐵屑置換 Cu，沉Cu產(chǎn)出海綿銅，沉Cu后的液體加入石灰進(jìn)行中和，沉淀后進(jìn)行排放。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的所要解決問題在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提出一種含鉛鉍鉬物料的濕法分離工藝，該工藝?yán)脻穹ㄒ苯鸱椒ń饘倩厥章矢?，分離效果好，廢液循環(huán)利用，無廢渣產(chǎn)出，環(huán)保安全。本發(fā)明的工藝構(gòu)思是這樣的，含鉛鉍鉬物料先經(jīng)球磨，加純堿和氧化劑制漿，制漿料液加溫浸出，使鉬以鉬酸鈉形式存在于浸出液中，鉛、鉍、銀、銅和鐵留在浸出渣中形成鉛鉍銀銅鐵渣；浸出液用鹽酸酸化沉淀部分溶解鉛，形成鉛渣用鉛火法冶煉回收，再加氯化鈣，沉淀出鉬酸鈣；上述含鉛鉍銀銅鐵渣用硫酸、氯化鈉、雙氧水浸出，1 以銀鉛渣的形式分離；沉鉛后液通過水解沉鉍；從而實(shí)現(xiàn)鉛、鉍、鉬的分離。上述分離處理鉛、鉍、鉬的后液經(jīng)處理后均可返回球磨制漿使用，或做開路處理。本發(fā)明解決問題的具體技術(shù)方案如下 一種含鉛鉍鉬物料的濕法分離工藝，其步驟如下
a將大塊含鉛鉍鉬物料經(jīng)破碎到顆粒線徑小于3 cm ； b經(jīng)破碎后的物料通過濕式球磨機(jī)球磨，控制物料粒度達(dá)到-100目； c濕式球磨料加純堿和雙氧水制漿；制漿加純堿濃度為5M，雙氧水按物料量5%加入； d制漿料泵入浸出槽，控制液固比3:1，升溫90 95°C，浸出保溫2- ； e將d步驟中的浸出物過濾，得鉛鉍銀銅鐵渣；浸出液用鹽酸調(diào)PH值為6 (鹽酸化)，沉淀部分溶解鉛形成沉鉛渣，壓濾，得鉛渣送火法煉回收鉛；壓濾液再調(diào)PH值為7，加入氯化鈣加溫保溫l_2h，氯化鈣加入量為理論量的1. 5倍，取水樣測鉬小于100mg/l，過濾得含鉬 23%的鉬酸鈣沉淀物，干燥打包入庫；
f在e步驟中形成的沉淀后液返回第一段制漿用，或經(jīng)處理后排放； g在上述e步驟所浸出的鉛鉍銀銅鐵渣中加入硫酸、氯化鈉、雙氧水；使金屬鉍被浸出， 同時銅和鐵金屬也進(jìn)入溶液中；過濾得沉鉛后液，Pb以HdSO4的形態(tài)，Ag以AgCl2的形態(tài)留在銀鉛渣中；該步驟中，浸出用的硫酸濃度為4M，氯化鈉中Cr濃度為4M，雙氧水按金屬物料重量的8%加入，浸出溫度為90 95°C，浸出時間證；
h在g步驟的沉鉛后液中加入液堿中和調(diào)節(jié)pH為1. 5，使鉍以氯氧鉍的形式水解；過濾氯氧鉍渣，用火法冶煉進(jìn)行提鉍深加工；過濾的沉鉍后液，冷卻結(jié)晶析出硫酸鹽后再返回c 步驟調(diào)漿用；
i在h步驟中形成的沉鉍后液中，若積聚有害雜質(zhì)A s大于50mg/l，F(xiàn)e大于100mg/l時， 用石灰加硫酸亞鐵中和使雜質(zhì)金屬沉淀，處理廢水再返回c步驟調(diào)漿用；或做開路處理。上述步驟中氯化鈣加入量的理論量是，按溶液中鉬元素參與化學(xué)反應(yīng)生成鉬酸鈣所需要的氯化鈣的化學(xué)計量。本發(fā)明利用濕法冶金，從含鉛鉍鉬物料的濕法分離回收有價金屬，相對現(xiàn)有技術(shù)具有如下優(yōu)點(diǎn)
1、金屬回收率高；在實(shí)施中本發(fā)明能達(dá)到主金屬鉛入渣率89%以上，主金屬鉍入渣率 82%以上，主金屬鉬入渣率92%以上，銀銅隨鉛鉍入渣，所產(chǎn)的銀鉛渣、鉍渣和鉬酸鈣是提取鉛、鉍、鉬的理想原料，有利于下道工序處理產(chǎn)品，附加值高。2本發(fā)明無廢渣產(chǎn)出，僅少量廢水過處理后可達(dá)標(biāo)排放大部分廢水可返回使用，環(huán)保安全。本發(fā)明除浸出溫度要求在90°C以上，其他都可利用反應(yīng)熱及余熱反應(yīng)，無須另消耗能源。


圖為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖具體的實(shí)施方式描述本發(fā)明； 本實(shí)施方式采用的含鉍物料，具體成分如下
Pb:35. 81%, Bi :13. 08%, Mu :10. 58%, S :0. 8%, Ag :0. 53%, Fe :1. 5%, Cu :0. 58% ；
該物料是煉廠廢渣成塊狀，破解后有金屬光澤，物料中價值較高的是鉍和鉬，其它從副產(chǎn)品中回收。從上述含鉛鉍鉬物料中濕法分離有價金屬的工藝步驟如附圖。a將大塊含鉛鉍鉬物料經(jīng)破碎到顆粒線徑小于3 cm ；
b經(jīng)破解后的物料通過濕式球磨機(jī)球磨，控制85%以上，也可以是100%物料粒度達(dá)到-100 ；
c濕式球磨料加純堿和雙氧水制漿；制漿加純堿濃度為5M，雙氧水按物料量5%加入； d制漿料泵入浸出槽，控制液固比3:1，升溫90 95°C，浸出保溫2- ； e在d步驟中的浸出物過濾，得鉛鉍銀銅鐵渣；鉛鉍銀銅鐵渣另用。浸出液調(diào)pH值為6 (鹽酸化)，形成沉鉛渣，過濾，鉛渣送火法煉鉛用，浸出液調(diào)PH值為7，加入氯化鈣加溫保溫 l-2h，氯化鈣加入量為理論量的1. 5倍，取水樣測鉬小于100mg/l，過濾得鉬酸鈣沉淀物，干燥打包入庫；
f在e步驟中形成的廢液經(jīng)處理后返回第一段浸出用；
g在上述e步驟所浸出的鉛鉍銀銅鐵渣中加入硫酸、氯化鈉、雙氧水；使金屬鉍被浸出， 同時銅和鐵金屬也進(jìn)入溶液中；過濾得沉鉛后液，Pb以HdSO4的形態(tài)，Ag以AgCl2的形態(tài)留在銀鉛渣中；該步驟中，浸出用的硫酸濃度為4M，氯化鈉中Cr濃度為4M，雙氧水按金屬物料重量的8%加入，浸出溫度為90 95°C，浸出時間證；
h在g步驟的沉鉛后液中加入液堿中和調(diào)節(jié)pH為1. 5，使鉍以氯氧鉍的形式水解，同時部分Cu，F(xiàn)e也會進(jìn)入氯氧鉍渣中，過濾氯氧鉍渣，用火法冶煉進(jìn)行提鉍深加工；過濾的沉鉍后液，冷卻結(jié)晶析出硫酸鹽后再返回c步驟調(diào)漿用；
i在h步驟中形成的沉鉍后液中，若積聚有害雜質(zhì)A s大于50mg/l，!^e大于100mg/l時， 用石灰加硫酸亞鐵中和使雜質(zhì)金屬沉淀，處理廢水再返回c步驟調(diào)漿用；或做開路處理。在h步驟中形成的沉鉍后液經(jīng)處理后加入c步驟調(diào)漿用，需冷卻結(jié)晶析出硫酸鹽后再使用，所用石灰加硫酸亞鐵法使雜質(zhì)金屬沉淀，而使廢水達(dá)標(biāo)排放。
權(quán)利要求
1. 一種含鉛鉍鉬物料的濕法分離工藝，其特征在于步驟如下 a將大塊含鉛鉍鉬物料經(jīng)破碎到顆粒線徑小于3 cm ； b經(jīng)破碎后的物料通過濕式球磨機(jī)球磨，控制物料粒度達(dá)到-100目； c濕式球磨料加純堿和雙氧水制漿；制漿加純堿濃度為5M，雙氧水按物料量5%加入； d制漿料泵入浸出槽，控制液固比3:1，升溫90 95°C，浸出保溫2- ； e將d步驟中的浸出物過濾，得鉛鉍銀銅鐵渣；浸出液用鹽酸調(diào)PH值為6，沉淀部分溶解鉛形成沉鉛渣，壓濾，得鉛渣送火法煉回收鉛；壓濾液再調(diào)PH值為7，加入氯化鈣加溫保溫l_2h，氯化鈣加入量為理論量的1. 5倍，取水樣測鉬小于100mg/l，過濾得含鉬23%的鉬酸鈣沉淀物，干燥打包入庫；f在e步驟中形成的沉淀后液返回第一段制漿用，或經(jīng)處理后排放； g在上述e步驟所浸出的鉛鉍銀銅鐵渣中加入硫酸、氯化鈉、雙氧水；使金屬鉍被浸出， 同時銅和鐵金屬也進(jìn)入溶液中；過濾得沉鉛后液，Pb以HdSO4的形態(tài)，Ag以AgCl2的形態(tài)留在銀鉛渣中；該步驟中，浸出用的硫酸濃度為4M，氯化鈉中Cr濃度為4M，雙氧水按金屬物料重量的8%加入，浸出溫度為90 95°C，浸出時間證；h在g步驟的沉鉛后液中加入液堿中和調(diào)節(jié)pH為1. 5，使鉍以氯氧鉍的形式水解，過濾氯氧鉍渣，用火法冶煉進(jìn)行提鉍深加工；過濾的沉鉍后液，冷卻結(jié)晶析出硫酸鹽后再返回c 步驟調(diào)漿用；i在h步驟中形成的沉鉍后液中，若積聚有害雜質(zhì)A s大于50mg/l，F(xiàn)e大于100mg/l時， 用石灰加硫酸亞鐵中和使雜質(zhì)金屬沉淀，處理廢水再返回c步驟調(diào)漿用；或做開路處理。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含鉛鉍鉬物料的濕法分離工藝，屬于有色冶金技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明將含鉛鉍鉬物料先經(jīng)球磨，加純堿和氧化劑制漿，制漿料液加溫浸出，使鉬以鉬酸鈉形式存在于浸出液中，鉛、鉍、銀、銅和鐵留在浸出渣中形成鉛鉍銀銅鐵渣；浸出液用鹽酸酸化沉淀部分溶解鉛，形成鉛渣用鉛火法冶煉回收，再加氯化鈣，沉淀出鉬酸鈣；上述含鉛鉍銀銅鐵渣用硫酸、氯化鈉、雙氧水浸出，Pb以銀鉛渣的形式分離；沉鉛后液通過水解沉鉍；從而實(shí)現(xiàn)鉛、鉍、鉬的分離。本發(fā)明金屬回收率高，分離效果好，廢液循環(huán)利用，無廢渣產(chǎn)出，環(huán)保安全。
文檔編號C22B30/06GK102321804SQ20111029679
公開日2012年1月18日 申請日期2011年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月30日
發(fā)明者吳祖祥, 張娟, 曹永燃 申請人:湖南金旺鉍業(yè)股份有限公司