專利名稱:含錸原料的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種含錸原料的處理方法。
背景技術(shù):
錸及其合金有著特殊的性能,是當(dāng)代社會化大生產(chǎn)不可缺少的工業(yè)原料,是國防、航天、電子工業(yè)、石油化工等現(xiàn)代高科技領(lǐng)域中重要的原材料之一。著名的RePVAl2O3 鉬-錸催化劑,含錸0. 0.5%,用于石油精制的催化重整,可生產(chǎn)出高辛烷值的汽油, 其還用于生產(chǎn)三氯甲烷、芳烴和丙烯腈,是其他催化劑難以媲美的。錸催化劑還用于水汽轉(zhuǎn)換醇的重整,是制取旋光醇與羧酸的良好催化劑。錸催化劑還用于處理汽車發(fā)動機(jī)尾氣、柴油發(fā)動機(jī)尾氣,用來分解氮氧化物等廢氣,是環(huán)保型高效催化劑。此外,納米硫化錸也用作催化劑,美國等國家還用錸催化劑生產(chǎn)納米碳管。自上世紀(jì)70年代以來,在美國錸用作催化劑的量占總錸量的80 % 90 %。眾所周之,錸能改善鎢錸合金和鉬錸合金的延展性及其機(jī)械性能。典型的鎢錸合金含錸41% 47.5%,廣泛用于電子工業(yè)、航空業(yè)和核工業(yè)領(lǐng)域。典型的鉬錸合金有兩種, 一種含錸3 % 5 %,另一種含錸沈%,用于電子工業(yè)做燈絲和熱電偶。與!^、W形成的合金,硬度很高,抗磨性和抗腐蝕性很強(qiáng)。由于錸的熔點(diǎn)高達(dá)M53°C,可在高溫下提供所需的強(qiáng)度,因此是大多數(shù)超合金的不可替代的添加成分。如氧化鑭彌散強(qiáng)化鉬錸合金,由于其極限抗拉強(qiáng)度比一般的鉬錸合金高,廣泛應(yīng)用于各類高溫工業(yè)領(lǐng)域。飛機(jī)用鎳超合金單向凝固渦輪機(jī)葉片采用錸作為不可缺少的添加劑。錸的配合物如羧酸錸等具有抗癌作用,可用于放射性藥物中?;阱n所具有的優(yōu)良性能及其重要應(yīng)用,錸一直作為世界各國的戰(zhàn)略儲備物資。錸酸鹽是制備其他錸制品的重要中間體,要獲得性能良好的錸粉或錸條等,必須制備高純的錸酸鹽。其中最為重要的是錸酸銨,其可作為良好的中間體用于生產(chǎn)各種錸制品的工藝中。通常輝鉬礦中錸和鉬以類質(zhì)同相存在,并且主要以硫化物的形式存在,在焙燒過程中硫化錸被氧化,但在冷卻過程中又被硫化鉬還原成低價錸,難以浸出。因而欲將焙燒輝鉬礦而得的煙塵中的低價錸浸出,須將其氧化成高價錸。據(jù)文獻(xiàn)報道,目前國內(nèi)處理輝鉬礦焙燒煙塵來制備錸酸銨的工藝流程主要有以下兩禾中1、煙塵一高溫高壓通氧堿浸一酸化沉鉬一伯胺萃錸一反萃一粗錸酸銨;2、煙塵一酸性條件下雙氧水或二氧化錳浸出一酸化調(diào)酸度一陰離子樹脂吸附一解析一錸酸銨。然而,相關(guān)技術(shù)中存在以下問題高溫高壓條件對設(shè)備要求很高,存在較大的安全隱患,并且生產(chǎn)成本較高,而如果在酸性條件下浸出,則會腐蝕設(shè)備,并易造成環(huán)境污染。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種含錸原料的處理方法,以解決相關(guān)技術(shù)中生產(chǎn)成本高且易造成環(huán)境污染的問題。為解決上述問題,本發(fā)明提供了一種含錸原料的處理方法,包括a)浸出步驟,在常壓堿性環(huán)境下將含有錸的原料與氧化劑混合,待反應(yīng)結(jié)束后,對反應(yīng)物進(jìn)行過濾;b)分離步驟,將經(jīng)過步驟a)得到的過濾液通過強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂進(jìn)行吸附后,對該強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂進(jìn)行解析,其中,上述氧化劑為亞硝酸鈉和雙氧水的混合物,亞硝酸鈉和雙氧水的質(zhì)量比在5 3.5 5 2.5范圍內(nèi)。進(jìn)一步地,在上述步驟a)與步驟b)之間進(jìn)一步包括酸化步驟,將經(jīng)過所述步驟a)得到的過濾液進(jìn)行酸化處理,使得酸化處理后的過濾液的PH值調(diào)節(jié)至8 10,并添加雙氧水,雙氧水的添加量為酸化處理后的過濾液的質(zhì)量的3% 8%。優(yōu)選地,上述步驟a)中的堿性環(huán)境為氫氧化鈉和碳酸鈉與水形成的混合溶液,其中,上述氫氧化鈉和碳酸鈉的質(zhì)量比在6 1 10 1的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,上述亞硝酸鈉和雙氧水的質(zhì)量比在5 3. 5 5 2. 5范圍內(nèi)。優(yōu)選地,上述氧化劑與上述含錸原料的質(zhì)量比為20% 80%。優(yōu)選地,在上述步驟b)中,在對上述強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂進(jìn)行解析前,采用氨水作為淋洗劑淋洗上述強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂。進(jìn)一步地,在上述步驟b)之后進(jìn)一步包括步驟C),向經(jīng)過上述步驟b)得到的解析液中加入銨離子,進(jìn)行結(jié)晶處理,得到錸酸銨。本發(fā)明具有以下有益效果根據(jù)本發(fā)明的方法,在常壓下進(jìn)行堿性氧化浸出,解決了采用酸性氧化浸出對設(shè)備的強(qiáng)腐蝕和酸霧對環(huán)境的污染。根據(jù)本發(fā)明的方法便于工業(yè)生產(chǎn),無需酸化直接采用加溫加壓離子交換技術(shù),加快了鉬錸的分離速度,減少了酸化時酸的使用量,降低了生產(chǎn)成本,并有利于環(huán)保。除了上面所描述的目的、特征和優(yōu)點(diǎn)之外,本發(fā)明還有其它的目的、特征和優(yōu)點(diǎn)。 下面將參照實(shí)施例,對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說明,但是本發(fā)明可以由權(quán)利要求限定和覆蓋的多種不同方式實(shí)施。本發(fā)明中所涉及的常壓堿性環(huán)境可由以下內(nèi)容定義常壓是指一個大氣壓,即我們平常生活的這個大氣層產(chǎn)生的氣體壓力。根據(jù)各地所處的地理位置、海拔高度、溫度等不同,其實(shí)際大氣壓與標(biāo)準(zhǔn)大氣壓也不相等,但出于簡化目的,可以近似認(rèn)為常壓就是一個標(biāo)準(zhǔn)大氣壓,即lOOKPa。本發(fā)明中所涉及的常壓堿性環(huán)境可由以下內(nèi)容定義堿性是指一種物質(zhì)在溶劑中向其它物質(zhì)提供未共用電子對的能力,一種物質(zhì)是否具有堿性取決于未成對電子接受質(zhì)子的能力,如在水溶液中0H—離子能夠接受礦、冊+4等離子,從而表現(xiàn)出堿性,常用的無機(jī)堿有 NaOH, KOH、Ca (OH)2, NaNH2、NH3 · H2O等,常用的有機(jī)堿主要是季銨堿類(R4NOH)。本發(fā)明中的上述含錸原料是指錸含量大于0. 01 %的物質(zhì),可以是輝鉬礦、銅礦的焙燒煙塵或其他含錸的廢料等。本發(fā)明中的含錸原料優(yōu)選是通過低溫焙燒輝鉬礦而制得焙燒煙塵。本發(fā)明中使用的氧化劑可為氧化錳、雙氧水、亞硝酸鈉、氯氣等或其混合物,其中優(yōu)選亞硝酸鈉和雙氧水的混合物。根據(jù)本發(fā)明的方法,其流程如下煙塵(含有錸的原料,低溫焙燒輝鉬礦而制得)一堿浸(同時加入氧化劑)一離子交換吸附錸一解析。上述過程中的反應(yīng)方程式可表示如下4ReS2+4Re2S7+5 702+840r = 12Re04>36S032>6H20 (1)根據(jù)本發(fā)明的含錸原料的處理方法包括a)浸出步驟,在常壓堿性環(huán)境下將含有錸原料與氧化劑混合,待反應(yīng)結(jié)束后,對反應(yīng)物進(jìn)行過濾;b)分離步驟,將經(jīng)過步驟a)得到的過濾液通過強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂進(jìn)行吸附后,對該強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂進(jìn)行解析, 其中,所述氧化劑為亞硝酸鈉和雙氧水的混合物。進(jìn)一步地,在上述步驟a)與步驟b)之間進(jìn)一步包括酸化步驟,將經(jīng)過所述步驟a) 得到的過濾液進(jìn)行酸化處理,使得酸化處理后的過濾液的PH值調(diào)節(jié)至8 10,并添加雙氧水,雙氧水的添加量為酸化處理后的過濾液的質(zhì)量的3% 8%。通過添加硫酸等強(qiáng)酸,反應(yīng)去除過濾得到的反應(yīng)液中多余的堿。另外,輝鉬礦焙燒煙塵中存在一定的低價硫,致使上述反應(yīng)液中的鉬被還原成鉬藍(lán)(Mo8O28 · SH2O 請確認(rèn)及Mo4O11 · H2O)。而鉬藍(lán)易成膠態(tài)吸附在分離步驟中的樹脂上,妨礙Re04_被吸附,使得上述反應(yīng)液中錸吸附不完全,從而此處對上述反應(yīng)液進(jìn)行預(yù)處理(添加適量的雙氧水),將鉬藍(lán)氧化成高價鉬。優(yōu)選地,上述步驟a)中的堿性環(huán)境為氫氧化鈉和碳酸鈉與水形成的混合溶液,其中,所述氫氧化鈉和碳酸鈉的在6 1 10 1的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,上述亞硝酸鈉和雙氧水的在5 3. 5 5 2. 5范圍內(nèi)。雙氧水能將硫化態(tài)的錸氧化成高錸酸,但雙氧水氧化時放熱,體系溫度升高快,易使錸揮發(fā),亞硝酸鈉能夠?qū)⒁怨倘荏w形式存在的鉬錸硫化物氧化打開,提高錸的浸出率,兩者相結(jié)合,改善單一氧化劑的局限,提高整個體系的浸出率,保證錸存在于溶液中。優(yōu)選地,上述氧化劑與上述含錸原料的質(zhì)量比為20% 80%。優(yōu)選地,在上述步驟b)中,在對上述強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂進(jìn)行解析前,采用氨水作為淋洗劑淋洗上述強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂。采用氨水淋洗上述離子交換樹脂,以去除吸附在其上的鉬離子等雜質(zhì)。由于鉬錸與請堿性陰離子樹脂的結(jié)合能力不同,鉬更容易被淋洗下來。淋洗劑可以是低濃度的氫氧化鈉溶液或氨水溶液??梢允荄296或D301大孔弱堿性樹脂、R-518樹脂或P350萃淋樹脂等。進(jìn)一步地,在上述步驟b)之后進(jìn)一步包括步驟C),向經(jīng)過上述步驟b)得到的解析液中加入銨離子,進(jìn)行結(jié)晶處理,得到錸酸銨。由于錸酸鹽(錸酸銨)是制備其他錸制品的重要中間體,要獲得性能良好的錸粉或錸條等,必須制備高純的錸酸鹽(錸酸銨)。一、根據(jù)本發(fā)明的方法制備錸酸銨實(shí)施例11)浸出步驟
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浸料使用設(shè)置有攪拌器、側(cè)閥或底閥的搪瓷反應(yīng)釜(還可以使用聚丙烯材質(zhì)的反應(yīng)槽或鐵質(zhì)反應(yīng)釜)。首先檢查各管道、泵、閥門、槽體、電源等是否處于正常狀態(tài),往槽內(nèi)加入規(guī)定體積的水,加入計(jì)算好的氫氧化鈉和碳酸鈉,然后慢慢加入已稱量好的含錸的原料(煙塵),固液比S L= 1 3,氫氧化鈉的摩爾濃度為4mol/L,氫氧化鈉和純堿的質(zhì)量比為6 1,氧化劑為亞硝酸鈉和雙氧水混合,該氧化劑的加入量為原料質(zhì)量的40%,滴加速度控制以不冒槽為宜,氧化劑的摩爾濃度為2mol/L,亞硝酸鈉和雙氧水質(zhì)量比為5 3 ; 反應(yīng)溫度80 90°C,反應(yīng)時間為3小時。過濾待反應(yīng)物料冷卻至室溫后,用板框壓濾機(jī)壓濾,渣加水沖洗。酸化壓濾之后的濾液,用硫酸進(jìn)行酸化,調(diào)PH值為8 10,同時添加雙氧水防止鉬變成鉬蘭,雙氧水的添加量為酸化處理后的過濾液的質(zhì)量的3% 8%。若有沉淀,則須過濾。取樣分析錸、鉬的濃度。2)分離步驟吸附把酸化好的料液泵入高位槽,計(jì)量好體積,開啟閥門,采用強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂(本實(shí)施例中為凝膠型201 X7樹脂),控制流速,當(dāng)剛開始吸附時,速度可快點(diǎn),控制在0.如m/min,保證尾液中錸的含量小于0. 005g/L,隨著樹脂越來越接近飽和,尾液中錸的含量逐漸上升,慢慢降低吸附速度,使樹脂充分飽和。當(dāng)尾液中錸含量達(dá)到0.005g/L時,停止吸附。淋洗為除去樹脂上吸附的鉬,采用6 10%濃度的氨水作為淋洗劑,作業(yè)前要配好淋洗劑,淋洗速度控制在0. 2cm/min以下,淋洗體積在2 4倍柱體積,淋洗尾液的鉬含量降至0. 05g/L以下,停止淋洗。解析采用10%高氯酸+2N硝酸作為解析劑,作業(yè)前要配好解析劑,淋洗速度控制在0. lcm/min以下,淋洗體積在2倍柱體積,收集解析液時按體積分段收集,分號取樣分析。3)提純步驟濃縮分段收集的合格的解析液,加入計(jì)算量的銨離子,用5000毫升的燒杯盛裝, 置于電爐上,加熱,當(dāng)體積濃縮至原來的四分之一以下時,停止加熱,自然冷卻,緩慢攪拌, 至晶體析出。抽濾將結(jié)晶率達(dá)到80%左右時,對其進(jìn)行抽濾,并稍加純水淋洗,洗去夾帶的雜質(zhì)。重結(jié)晶將抽濾后的晶體用純水溶解,在重復(fù)濃縮和抽濾的步驟,反復(fù)3 4次。用干凈的瓷盤裝好已抽干的晶體,置于烘箱內(nèi),溫度100度,8小時,冷卻后得高純錸酸銨,外觀為白色結(jié)晶體,將其按要求包裝。4)測得結(jié)果采用ICP-AES (電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀,本實(shí)施例中使用了法國JY-2000型號產(chǎn)品)檢測,Re含量為69. 40%,錸酸銨的純度達(dá)到99. 99%。雜質(zhì)總和< lOOppm,雜質(zhì)元素及其含量(單位:PPm)如下=K為2. 0、Na為11. OXa為2. 0、Fe為5. 0、W為5. 0、Pb為 1. 5, Cu 為 3. 5, Sn 為 2. 0、Ba 為 2. 5,Mn 為 2. 0、Be < 1. 0、Pt < 1. 0、Co 為 1. 0、Cd < 1. 0、 Cr < 1. 0、Mg 為 2. 5、Zn 為 2. 5、Sb 為 2. 0、A1 為 3. 0、Mo 為 32. 0、Ni 為 1. 0、Ti 為 2. 0。實(shí)施例2 1)浸出步驟
浸料使用設(shè)置有攪拌器、側(cè)閥或底閥的搪瓷反應(yīng)釜(還可以使用聚丙烯材質(zhì)的反應(yīng)槽或鐵質(zhì)反應(yīng)釜)。首先檢查各管道、泵、閥門、槽體、電源等是否處于正常狀態(tài),往槽內(nèi)加入規(guī)定體積的水,加入計(jì)算好的氫氧化鈉和碳酸鈉,然后慢慢加入已稱量好的含有錸的原料(煙塵),固液比S L= 1 3. 5,氫氧化鈉的摩爾濃度為4. 5mol/L,氫氧化鈉和純堿的質(zhì)量比為6 1,氧化劑為亞硝酸鈉和雙氧水混合,該氧化劑的加入量為原料質(zhì)量的 20%,滴加速度控制以不冒槽為宜,氧化劑的摩爾濃度為2. 5mol/L,亞硝酸鈉和雙氧水質(zhì)量比為5 3;反應(yīng)溫度80 90°C,反應(yīng)時間為4小時。過濾待反應(yīng)物料冷卻至室溫后,用板框壓濾機(jī)壓濾,渣加水沖洗。酸化壓濾之后的濾液,用硫酸進(jìn)行酸化,調(diào)PH值為8 10,同時添加雙氧水防止鉬變成鉬蘭,雙氧水的添加量為酸化處理后的過濾液的質(zhì)量的3% 8%。若有沉淀,則須過濾。取樣分析錸、鉬的濃度。2)分離步驟與實(shí)施例1相同。3)提純步驟與實(shí)施例1相同。4)測得結(jié)果采用ICP-AES (電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀,本實(shí)施例中使用了法國JY-2000型號產(chǎn)品)檢測,Re含量為69. 38%,錸酸銨的純度達(dá)到99. 99%。雜質(zhì)總和< lOOppm,雜質(zhì)元素及其含量(單位:PPm)如下=K為2. 5,Na為15. OXa為1. 0、Fe為5. 0、W為6. 0、Pb為 2. 0、Cu 為 3. 0、Sn 為 2. 0、Ba 為 2. 5,Mn 為 1. 0、Be < 1. 0、Pt < 1. 0、Co 為 1. 0、Cd < 1. 0、 Cr < 1. 0、Mg 為 2. 5、Zn 為 2. 5、Sb 為 1. O、Al 為 3. O, Mo 為 38. O、Ni 為 1. O、Ti 為 2. O。實(shí)施例3 1)浸出步驟浸料使用設(shè)置有攪拌器、側(cè)閥或底閥的搪瓷反應(yīng)釜(還可以使用聚丙烯材質(zhì)的反應(yīng)槽或鐵質(zhì)反應(yīng)釜)。首先檢查各管道、泵、閥門、槽體、電源等是否處于正常狀態(tài),往槽內(nèi)加入規(guī)定體積的水,加入計(jì)算好的氫氧化鈉和碳酸鈉,然后慢慢加入已稱量好的含有錸的原料(煙塵),固液比S L= 1 4,氫氧化鈉的摩爾濃度為4. 5mol/L,氫氧化鈉和純堿的質(zhì)量比為8 1,氧化劑為亞硝酸鈉和雙氧水混合,該氧化劑的加入量為原料質(zhì)量的80%, 滴加速度控制以不冒槽為宜,氧化劑的摩爾濃度為3. Omol/L,亞硝酸鈉和雙氧水質(zhì)量比為 5 2 ;反應(yīng)溫度80 95°C,反應(yīng)時間為4小時。過濾待反應(yīng)物料冷卻至室溫后,用板框壓濾機(jī)壓濾,渣加水沖洗。酸化壓濾之后的濾液,用硫酸進(jìn)行酸化,調(diào)PH值為8 10,同時添加雙氧水防止鉬變成鉬蘭,雙氧水的添加量為酸化處理后的過濾液的質(zhì)量的3% 8%。。若有沉淀,則須過濾。取樣分析錸、鉬的濃度。2)分離步驟與實(shí)施例1相同。3)提純步驟與實(shí)施例1相同。4)測得結(jié)果
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采用ICP-AES (電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀,本實(shí)施例中使用了法國JY-2000型號產(chǎn)品)檢測,Re含量為69.4%,錸酸銨的純度達(dá)到99. 95%。雜質(zhì)總和彡500ppm,雜質(zhì)元素及其含量(單位:ppm)如下=K為12. 0、Na為12. 5,Ca為1. 5,Fe為4. 0、W為15. 0、Pb為 1. 0、Cu 為 4. 0、Sn 為 1. 0、Ba 為 3. Ο,Μη 為 1. 0、Be < 1. 0、Pt < 1. 0、Co 為 1. 0、Cd < 1. 0、 Cr < 1. 0、Mg 為 12. 0、Zn 為 1. 5、Sb 為 1. 5、Al 為 3. 5, Mo 為 285. 0、Ni 為 1. 0、Ti 為 2. 5。二、根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中的方法制備錸酸銨比較例11)浸出步驟浸料使用設(shè)置有攪拌器、側(cè)閥或底閥的搪瓷反應(yīng)釜(還可以使用聚丙烯材質(zhì)的反應(yīng)槽或鐵質(zhì)反應(yīng)釜)。首先檢查各管道、泵、閥門、槽體、電源等是否處于正常狀態(tài),往槽內(nèi)加入規(guī)定體積的水,加入計(jì)算好的硫酸,然后慢慢加入已稱量好的含錸的原料(煙塵),固液比S L=I 4,硫酸的起始摩爾濃度為3mol/L,氧化劑為濃度30%的雙氧水,雙氧水的加入量為原料質(zhì)量的40%,滴加速度控制以不冒槽為宜,反應(yīng)溫度控制在60 70°C,反應(yīng)時間為3小時。過濾待反應(yīng)物料冷卻至室溫后,用板框壓濾機(jī)壓濾,渣加水沖洗。調(diào)PH 壓濾之后的濾液,用碳酸鈉調(diào)PH值為8 10,同時添加雙氧水防止鉬變成鉬蘭,雙氧水的添加量為酸化處理后的過濾液的質(zhì)量的3% 8%。若有沉淀,則須過濾。取樣分析錸、鉬的濃度。2)分離步驟吸附把調(diào)好PH值的料液泵入高位槽,計(jì)量好體積,開啟閥門,控制流速,當(dāng)剛開始吸附時,速度可快點(diǎn),控制在0. km/min,保證尾液中錸的含量小于0. 005g/L,隨著樹脂越來越接近飽和,尾液中錸的含量逐漸上升,慢慢降低吸附速度,使強(qiáng)堿性201X7型陰離子交換樹脂充分飽和。當(dāng)尾液中錸含量達(dá)到0. 005g/L時,停止吸附。淋洗為除去樹脂上吸附的鉬,采用6 10%濃度的氨水作為淋洗劑,作業(yè)前要配好淋洗劑,淋洗速度控制在0. 2cm/min以下,淋洗體積在2 4倍柱體積,淋洗尾液的鉬含量降至0. 05g/L以下,停止淋洗。解析采用10%高氯酸+2N硝酸作為解析劑,作業(yè)前要配好解析劑,淋洗速度控制在0. lcm/min以下,淋洗體積在2倍柱體積,收集解析液時按體積分段收集,分號取樣分析。3)提純步驟濃縮分段收集的合格的解析液,加入計(jì)算量的銨離子,用5000毫升的燒杯盛裝, 置于電爐上,加熱,當(dāng)體積濃縮至原來的四分之一以下時,停止加熱,自然冷卻,緩慢攪拌, 至晶體析出。抽濾將結(jié)晶率達(dá)到80%左右時,對其進(jìn)行抽濾,并稍加純水淋洗,洗去夾帶的雜質(zhì)。重結(jié)晶將抽濾后的晶體用純水溶解,在重復(fù)濃縮和抽濾的步驟,反復(fù)3 4次。用干凈的瓷盤裝好已抽干的晶體,置于烘箱內(nèi),溫度100度,8小時,冷卻后得高純錸酸銨,外觀為白色結(jié)晶體,將其按要求包裝。4)測得結(jié)果采用法國JY-2000ICP_AES(電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀)檢測,Re含量為68. 89%,錸酸銨的純度達(dá)到99. 12%,雜質(zhì)總和<2000ppm,雜質(zhì)元素及其含量(單位ppm) 如下:K 為 20、Na 為 32、Ca 為 25、Fe 為 35、W 為 155、1 為 8、Cu 為 36、Sn 為 45、Ba 為 55、 Mn 為 56、Be 為 10、Pt 為 8、Co 為 15、Cd 為 12、Cr 為 18、Mg 為 45、Zn 為 75、釙為 65、Al 為 165, Mo 為 782, Ni 為 58、Ti 為 42。比較例2 1)浸出步驟浸料使用設(shè)置有攪拌器、側(cè)閥或底閥的搪瓷反應(yīng)釜(還可以使用聚丙烯材質(zhì)的反應(yīng)槽或鐵質(zhì)反應(yīng)釜)。首先檢查各管道、泵、閥門、槽體、電源等是否處于正常狀態(tài),往槽內(nèi)加入規(guī)定體積的水,加入計(jì)算好的硫酸,然后慢慢加入已稱量好的含錸的原料(煙塵),固液比S L=I 8,硫酸的起始摩爾濃度為6mol/L,氧化劑為二氧化錳,氧化劑的加入量為料重的20%;反應(yīng)溫度控制在80 90°C,反應(yīng)時間為4小時。反應(yīng)終了酸度控制硫酸含量1. 2mol/L左右。過濾待反應(yīng)物料冷卻至室溫后,用板框壓濾機(jī)壓濾,渣加水沖洗。2)分離步驟除鉬壓濾之后的濾液,用石灰進(jìn)行中和,PH值為8 10,溶液中的鉬以鉬酸鈣的形式沉淀下來與錸進(jìn)行分離,取樣分析錸、鉬的濃度,鉬的濃度控制在0. 05g/L時,過濾。3)提純步驟濃縮中和過濾后溶液用5000毫升的燒杯盛裝,加入計(jì)算量的銨離子,置于電爐上,加熱,當(dāng)體積濃縮至密度為1. Ig/cm3時,停止加熱,,采用冷凍裝置進(jìn)行冷卻至10度,陳化4小時,至晶體析出。抽濾對晶體和母液進(jìn)行抽濾,并稍加純水淋洗,洗去夾帶的雜質(zhì)。重結(jié)晶將抽濾后的晶體用純水溶解,再重復(fù)濃縮和抽濾的步驟,反復(fù)3 4次。用干凈的瓷盤裝好已抽干的晶體,置于烘箱內(nèi),溫度100度,8小時,冷卻后得較純錸酸鉀,外觀為白色結(jié)晶體,將其按要求包裝。4)測得結(jié)果采用法國JY-2000ICP_AES(電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀)檢測,Re含量為 63. 32%,錸酸銨的純度達(dá)到98. 38%。雜質(zhì)總和<5000ppm,雜質(zhì)雜質(zhì)元素及其含量(單位 ppm)如下:K 為 20、Na 為 58、Ca 為 2548、Fe 為 153、W 為 165、Pb 為 8、Cu 為 35、Sn 為 23、 Ba 為 84,Mn 為 63,Be 為 12,Pt 為 14,Co 為 26,Cd 為 13,Cr 為 14,Mg 為 36,Zn 為 45,Sb 為 24、Al 為 78、Mo 為 1536、Ni 為 136、Ti 為 79。三、實(shí)施例1-3和比較例1-2的結(jié)果數(shù)據(jù)(表1)表權(quán)利要求
1.一種含錸原料的處理方法,其特征在于,包括a)浸出步驟,在常壓堿性環(huán)境下將所述含錸原料與氧化劑混合,待反應(yīng)結(jié)束后,對反應(yīng)物進(jìn)行過濾;b)分離步驟,將經(jīng)過所述步驟a)得到的過濾液通過強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂進(jìn)行吸附后,對所述強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂進(jìn)行解析,其中,所述氧化劑為亞硝酸鈉和雙氧水的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法,其特征在于,在所述步驟a)與步驟b)之間進(jìn)一步包括酸化步驟,將經(jīng)過所述步驟a)得到的過濾液進(jìn)行酸化處理,使得酸化處理后的過濾液的PH值調(diào)節(jié)至8 10,并添加雙氧水,所述雙氧水的添加量為所述酸化處理后的過濾液的質(zhì)量的3% 8%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法,其特征在于,所述步驟a)中的堿性環(huán)境由氫氧化鈉和碳酸鈉與水形成的混合溶液構(gòu)建而成,其中,所述氫氧化鈉和碳酸鈉的質(zhì)量比在 6 1 10 1的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法,其特征在于,所述亞硝酸鈉和雙氧水的質(zhì)量比在 5 3. 5 5 2. 5范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法,其特征在于,所述氧化劑與所述含錸原料的質(zhì)量比為20% 80%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法,其特征在于,在所述步驟b)中,在對所述強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂進(jìn)行解析前,采用氨水作為淋洗劑淋洗所述強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法,其特征在于,在所述步驟b)之后進(jìn)一步包括步驟 c),向經(jīng)過所述步驟b)得到的解析液中加入銨離子,進(jìn)行結(jié)晶處理,得到錸酸銨。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種含錸原料的處理方法,包括a)浸出步驟,在常壓堿性環(huán)境下將所述含錸原料與氧化劑混合,待反應(yīng)結(jié)束后,對反應(yīng)物進(jìn)行過濾;b)分離步驟,將經(jīng)過步驟a)得到的過濾液通過強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂進(jìn)行吸附后,對該強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂進(jìn)行解析,其中,所述氧化劑為亞硝酸鈉和雙氧水的混合物。本發(fā)明的方法便于工業(yè)生產(chǎn),無需酸化直接采用離子交換技術(shù),加快了鉬錸的分離速度,減少了酸化時酸的使用量,降低了生產(chǎn)成本,并有利于環(huán)保。
文檔編號C22B3/42GK102251107SQ20111018858
公開日2011年11月23日 申請日期2011年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月6日
發(fā)明者劉宇暉, 李世勇, 楊慶山, 歐陽宇平, 蘇正夫, 郭海軍, 陳濱慧 申請人:湖南稀土金屬材料研究院