專利名稱：：具有抗微生物性能的基材的制作方法具有抗微生物性能的基材本發(fā)明涉及基材，特別是玻璃型基材或金屬基材，其中該基材的至少一個(gè)表面具有抗微生物(特別是抗細(xì)菌或抗真菌)的性能。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)這種基材的方法。在陶瓷基材領(lǐng)域中，例如EP653161描述了用由^l艮構(gòu)成的釉料覆蓋這些基材以便向它們提供抗細(xì)菌性能的可能性。在玻璃型基材領(lǐng)域中，已知溶膠-凝膠型方法可提供抗微生物表面。這些方法需要溶膠-凝膠層的硬化階段，該階段涉及大約500-600。C的升高溫度(燒結(jié)溫度)。還已知這些方法需要將基材浸入包含銀鹽的組合物中。在這種情況下，沒有沉積銀層，而是在升高的溫度下在溶液中發(fā)生離子交換。從EP1449816還了解到一種用于生產(chǎn)具有抗微生物性能的玻璃基材的方法。該方法不但需要20-105。C的干燥階段還需要600-650。C下的熱處理。這種熱處理具有特別關(guān)于產(chǎn)品成本和一致性的一些缺點(diǎn)。此外，它使得該方法具有非常差的可重復(fù)性，由于已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在這些溫度下銀的擴(kuò)散非常迅速，并且熱處理持續(xù)時(shí)間的微小變化導(dǎo)致銀擴(kuò)散深度的顯著改變，因此這引起基材抗細(xì)菌性能的改變。還應(yīng)注意的是，這種熱處理會(huì)引起不希望的鈉鈣玻璃基材的黃色著色。此外，使用該方法，在進(jìn)行處理后，由于必需的鋼化過程因而不再可以將產(chǎn)品切割成特定的尺寸。因此，需要提供具有抗微生物性能的玻璃或金屬基材，該基材易于使用并且可廉價(jià)地生產(chǎn)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明涉及生產(chǎn)具有抗微生物性能的基材(特別是玻璃或金屬基材)的方法，其特征在于該方法包括下面的步驟(i)在玻璃基材的至少一個(gè)表面上沉積包含無機(jī)抗微生物試劑的非凝膠化層，所述抗微生物試劑為金屬、膠體、螯合物或離子形式；(ii)通過在200-750。C溫度下的熱處理，使該試劑擴(kuò)散到所述至少一個(gè)基材表面中或者之下。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，該方法的特征在于其包括下面的順序步驟:(i)在基材的至少一個(gè)表面上沉積包含無機(jī)抗微生物試劑的金屬非凝膠化層，所述抗微生物試劑由金屬、膠體、螯合物或離子形式的前體開始獲得；(ii)沉積上部涂層；(iii)通過200-750。C溫度下的熱處理，將該試劑擴(kuò)散到所述上部涂層中。在熱處理期間，如果不施用涂層，則抗微生物試劑可能向著基材中心擴(kuò)散到表面下，或者擴(kuò)散到底涂層或上部涂層中(如果在基材上施用這些涂層時(shí))。如果施用底涂層，則其可有利地包含具有阻擋或減緩抗微生物試劑遷移功能的第一層，和充當(dāng)抗微生物試劑儲(chǔ)集層(reservoir)的第二層。通過比較具有或不具有底涂層的相似產(chǎn)品的抗微生物效果和/或通過分析擴(kuò)散分布，在根據(jù)本發(fā)明制得的產(chǎn)品上確定這些功能(參見圖l和2)。底涂層的每一層可以特別具有5-1000nm，優(yōu)選8-800nm，最優(yōu)選10-600nm的厚度?；目梢允瞧桨宀ＡУ谋“?，特別是可以為浮法玻璃的鈉4弓玻璃。其可以是透明玻璃。該玻璃可以具有2.5-12mm范圍內(nèi)的厚度。其可以是透明玻璃或有色玻璃。其通常在與抗微生物表面相對(duì)的表面上可以包含反射層(以形成鏡子)或瓷釉或涂料的層(用于墻壁覆蓋物)。基材可具有大于0.8-0.8m的表面積；其適合于通過隨后的切割操作被切割成最終尺寸。當(dāng)基材是透明鈉鈣玻璃時(shí)，根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，熱處理的最高溫度優(yōu)選是大約為550。C的玻璃轉(zhuǎn)變溫度。有利地，熱處理的溫度是低于4S0。C,優(yōu)選低于380且特別優(yōu)選低于350'C，并且有利的是高于200。C，優(yōu)選高于220'C且特別優(yōu)選高于240。C。必須根據(jù)所選的溫度調(diào)節(jié)熱處理的持續(xù)時(shí)間。特別地，發(fā)現(xiàn)2分鐘至2小時(shí)范圍內(nèi)的持續(xù)時(shí)間可以是合適的，優(yōu)選5分鐘至1小時(shí)，且特別優(yōu)選7-40分鐘。已證實(shí)特別有利的溫度-持續(xù)時(shí)間的組合是200-35(TC范圍內(nèi)的溫度持續(xù)從10到30分鐘不等的時(shí)段。抗微生物試劑可以選自各種因其抗微生物性能而被已知的無機(jī)試劑，特別是銀、銅和鋅。有利的是，該抗微生物試劑為金屬形式。根據(jù)本發(fā)明的方法有利地包含附加的步驟(iii)，該附加步驟由以下組成消除殘留在表面上的任何過量的抗微生物試劑，即在熱處理步驟(ii)中未擴(kuò)散的抗微生物試劑。可以通過清洗實(shí)現(xiàn)這種消除。特別地，基于HN03、FeCl3或Fe(N03)3的溶液適用于這種清洗處理。這種清洗能夠防止任何抗微生物試劑以金屬形式并以可能引起被處理表面變得過度反射的量殘留在表面上。對(duì)于一些應(yīng)用，相對(duì)于未處理的基材，優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明處理的基材不表現(xiàn)出光反射(LR)的任何顯著增加或光透射(LT)的任何顯著降低。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用根據(jù)本發(fā)明的方法，能夠在基材的所述至少一個(gè)表面上沉積極低量的抗微生物試劑。在一些情況下，大于5mg/m2、優(yōu)選大于20mg/n^且特別優(yōu)選大于35mg/n^待處理表面的量可以是適合的。然而，使用高很多的濃度(800或900mg/m"不會(huì)妨礙該結(jié)果，然而已證實(shí)這樣的濃度完全是不必要的，并且可能需要以更大的規(guī)模去除多余量。多種本身已知的方法可適用于沉積包含該抗微生物試劑的層。特別地，可以通過熱解噴涂、通過濺射或通過與用于生產(chǎn)鏡子的方法類似的方法進(jìn)行沉積，其包括噴涂抗微生物試劑的鹽例如AgN03和通過將抗微生物試劑還原成金屬形式進(jìn)行沉淀?？梢钥紤]多種類型的玻璃基材，根據(jù)所期望的應(yīng)用。除常規(guī)的透明鈉鈣浮法玻璃以外，還可以使用有色、磨砂或壓花的玻璃等。可以在玻璃板的一個(gè)或兩個(gè)表面上對(duì)該玻璃板進(jìn)行處理。與處理面相對(duì)的面可以接受任何所需類型的表面處理。例如可以在其上施用涂料層或乾釉層或反射層的涂層，例如用于諸如墻壁覆蓋物和鏡子的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及包含抗微生物試劑的玻璃基材，該抗微生物試劑存于至少一個(gè)玻璃基材的暴露表面上或者擴(kuò)散到至少一個(gè)玻璃基材的暴露表面中或之下，使得表面中(根據(jù)動(dòng)態(tài)SIMS方法測(cè)得)的1(CsAg)/I(CsSi)比例高于0.015,優(yōu)選高于0.020且特別優(yōu)選高于0.025。存于至少一個(gè)玻璃基材的表面上或者擴(kuò)散到至少一個(gè)玻璃基材的表面中的抗微生物試劑的量有利的是多于0.1mg/m2，優(yōu)選多于lmg/m2且特別優(yōu)選多于10mg/m2抗微生物表面。使用Camecaims-4f設(shè)備測(cè)量1(CsAg)/I(CsSi)比例。在通過Cs+離子束轟擊基材表面(該轟擊可逐漸沖刷樣品表面)之后，I(CsAg)是對(duì)CsAg+離子獲得的峰值強(qiáng)度而I(CsSi)是對(duì)CsSi+離子獲得的峰值強(qiáng)度。到達(dá)基材的Cs+離子束的能量是5.5keV。該束的入射角度是與基材法線成42。。該表面值表明該值是對(duì)盡可能小的深度獲得的，只要所獲得的值是有效(significant)的根據(jù)使用的腐蝕速率，第一有效值可能對(duì)應(yīng)于約l-5nm的最大深度。在當(dāng)前的情況下，表面值對(duì)應(yīng)于2nm的最大深度。為確保獲得的值是有效的，同位素Agl07/Ag109的比例必須特別接近理論值(1.0722)，特別是處在1.01-1,13的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，在至少一個(gè)暴露表面上具有抗^L生物試劑的基材可以是退火的玻璃板。這里使用的術(shù)語退火玻璃板意指該玻璃可以被切割到尺寸，而不會(huì)以鋼化或硬化玻璃板在切割時(shí)破碎的方式發(fā)生破碎。這種退火的玻璃板優(yōu)選具有低于5MPa的表面壓力。本發(fā)明還涉及包含抗微生物試劑的金屬或其它的基材，所述抗微生物試劑以優(yōu)選大于1%更多、更優(yōu)選大于1.5%、最優(yōu)選大于2%的原子％存在于至少一個(gè)基材暴露表面上或者擴(kuò)散到至少一個(gè)基材暴露表面中或之下。根據(jù)本發(fā)明的基材對(duì)許多細(xì)菌具有抗細(xì)菌效果，無論是革蘭陽性細(xì)菌還是革蘭陰性細(xì)菌，特別是對(duì)至少一種下列細(xì)菌大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌、希氏腸球菌。具體的，至少對(duì)這些細(xì)菌中的任一種，依照標(biāo)準(zhǔn)JlSZ2801測(cè)得的抗細(xì)菌效果高于logl，優(yōu)選高于1og2且特別優(yōu)選高于1og2.5。如果基材具有高于1og2的效果，則依照標(biāo)準(zhǔn)JISZ2801將認(rèn)為其是殺細(xì)菌的。然而，本發(fā)明也涉及具有較小效果的基材(例如抑制細(xì)菌的效果，意味著不必殺死細(xì)菌而是使其不再發(fā)展)。根據(jù)本發(fā)明的基材對(duì)至少一種真菌，特別是白色念珠菌或黑曲霉有利地具有抗真菌(殺真菌和抑制真菌)的效果。當(dāng)使用的玻璃基材是透明玻璃時(shí)，其可以有利地具有抗微生物性能以及反射的中性著色。特別地，反射的色度指標(biāo)(CIELAB體系)a+和l/(光源C,10。觀察者)可以在-10至6的范圍內(nèi)，優(yōu)選在-5至3的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在-2至0的范圍內(nèi)，且純度可小于15%，優(yōu)選小于10%且特別優(yōu)選小于5%。如果基材是有色玻璃，據(jù)認(rèn)為可以獲得抗微生物性能而不會(huì)很大改變基材的最初顏色。著色的變化通常用色度指標(biāo)由AE^表示；AE*=(r廣r2)2+(aVa、)2+(bVb、)21/2。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的抗微生物基材可以獲得低于3、優(yōu)選低于2的AE*。當(dāng)使用的玻璃基材是透明玻璃時(shí)，其可以有利地具有抗微生物性能和低于1.5%、優(yōu)選低于1.4%且特別優(yōu)選低于1.3%的可見光吸收。其可以具有80-91%、優(yōu)選84-90%范圍內(nèi)的可見光透射。并且可見光反射可以低于15%、優(yōu)選低于12%、最優(yōu)選低于10%。特別地，在至少一個(gè)下面的加速老化測(cè)試后，根據(jù)本發(fā)明的基材優(yōu)選具有抗微生物效果濕噴涂測(cè)試(40。C下在濕度大于95%的腔室中測(cè)試超過20天)，500小時(shí)的UV照射后(4340AATLAS燈，60。C的腔室)，浸入H2S04溶液(0.1N)中24小時(shí)后，浸入NaOH溶液(0.1N)中24小時(shí)后。從屬權(quán)利要求中描述了本發(fā)明的優(yōu)選或可選的實(shí)施方案。下面將參照附圖以非限制性方式更為詳細(xì)地描述本發(fā)明。圖la-lh顯示了銀向使用實(shí)施例1的工序(通過噴涂沉積銀層)獲得的樣品的基材表面中的擴(kuò)散分布；圖2顯示了銀向使用實(shí)施例2的工序(通過對(duì)應(yīng)鹽的還原沉淀銀層的沉積)獲得的樣品的基材表面中的擴(kuò)散分布。實(shí)施例1抗微生物樣品的生產(chǎn)在氬氣氛中使用銀金屬靶，利用真空沉積方法(也被稱為磁控濺射)以本身已知的方式對(duì)透明鈉鈣玻璃的樣品涂覆銀層。對(duì)于樣品l.a(4mm厚玻璃)，沉積的銀量是40mg/m2處理表面，而對(duì)于樣品l.b-l.e(2mm厚玻璃)，沉積的銀量是100mg/m2處理的表面。為了使銀擴(kuò)散到表面中，這時(shí)在表l規(guī)定的條件下(持續(xù)時(shí)間和溫度)對(duì)樣品進(jìn)行熱處理。然后在酸中對(duì)處理過的樣品進(jìn)行清洗以除去殘留在表面上從而未在熱處理期間擴(kuò)散的任何過量的銀。目的在于除去表面上的任何痕量的銀(主要是金屬Ag)并因此獲得透明玻璃而不會(huì)除去已經(jīng)輕微擴(kuò)散到表面中的銀。HN03、FeCl3或Fe(N03)3的溶液適合于這種清洗處理。圖la-le顯示了作為基材中的深度(d)函數(shù)的擴(kuò)散到基材表面中的銀量。通過測(cè)量由動(dòng)態(tài)SIMS獲得的1(CsAg)/I(CsSi)比例來評(píng)估銀量。使用Camecaims-4f設(shè)備(5.5keV的束，并且與基材法線成42。的入射角度)，在通過Cs+離子束轟擊基材表面之后，I(CsAg)是對(duì)CsAg+離子獲得的峰值強(qiáng)度而I(CsSi)是對(duì)CsSi+離子獲得的峰值強(qiáng)度?？刮⑸镄Ч臏y(cè)量依照標(biāo)準(zhǔn)JISZ2801分析一些樣品的殺細(xì)菌和殺真菌性能。結(jié)果整理在表l中。Logl水平表示在標(biāo)準(zhǔn)條件下在24小時(shí)內(nèi)培養(yǎng)在玻璃表面上的細(xì)菌的卯％被殺死；1og2水平表示細(xì)菌的99%被殺死；1og3表示沉積的細(xì)菌的99.9%被殺死等等。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>樣品l.a具有中性反射的外觀。色度指標(biāo)是a*=-0,2和1/=-0.9,且純度是1.9%。樣品l.c也具有中性反射的外觀。色度指標(biāo)是3*--0.2和1/--0.7，且純度是1.5%(用光源D、10。的角度測(cè)量)。對(duì)樣品l.c進(jìn)行加速老化測(cè)試，顯示仍然存在抗微生物效果。在下面人工老化測(cè)試后，測(cè)得對(duì)大腸桿菌的抗細(xì)菌效果大于或等于log4:-濕噴涂(在濕度大于95%且處于40。C下的腔室中測(cè)試20天)，-紫外線照射500小時(shí)后(4340AATLS燈，腔室處于60。C)，-浸入H2S04溶液(0.1N)中24小時(shí)后，-浸入NaOH溶液(0.1N)中24小時(shí)后。實(shí)施例2利用與用于生產(chǎn)鏡子的方法相似的方法通過化學(xué)沉積對(duì)4mm厚的透明鈉鈣玻璃樣品涂覆銀層。首先對(duì)樣品進(jìn)行利用氯化錫溶液敏化的步驟。然后以200ml/分鐘的流速向玻璃表面上噴涂AgN03水溶液連同還原劑，以《更將銀鹽還原成金屬銀。然后將過量的沖洗除去，向玻璃基材的一個(gè)面上沉積100誦800mg/m2的Ag量。為了使銀擴(kuò)散到表面中，這時(shí)在250至350'C不等的溫度下對(duì)不同樣品進(jìn)行不同的熱處理持續(xù)10-30分鐘的時(shí)段(參見表2)。然后在酸中清洗處理過的樣品以除去殘留在表面上的過量的^L，如實(shí)施例1。圖2中顯示了樣品2.d的擴(kuò)散分布。使用與實(shí)施例1相同的方法分析抗微生物效果，并且結(jié)果整理在下表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例3通過熱解噴涂方式對(duì)6mm厚的透明鈉釣玻璃樣品涂覆銀層。向在300-400。C溫度下預(yù)熱的樣品上噴涂AgN03溶液持續(xù)5秒。溶液在與熱基材接觸時(shí)熱解并形成金屬銀的膜。在這種情況下，由于基材被預(yù)熱，因此沉積抗微生物試劑和其擴(kuò)散到表面中這兩個(gè)步驟幾乎是同時(shí)發(fā)生的。在這種情況下，可以在浮法玻璃的連續(xù)生產(chǎn)期間使用該方法?？梢栽阱a浴后設(shè)置銀的噴涂，以涂<然后按照實(shí)施例l和2中的方式清洗處理過的玻璃,實(shí)施例4使用熱解沉積對(duì)透明鈉鈣玻璃樣品涂覆厚度在13至500nm之間不等的不同的金屬氧化物或碳氧化物的一層或兩層。這些層的性質(zhì)和厚度整理在下表3中。在基材的最后一層上沉積銀層(100-500mg/m2)，并施加鋼化熱處理(溫度680°C，持續(xù)時(shí)間6分鐘)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>依照標(biāo)準(zhǔn)JISZ2801分析樣品的殺細(xì)菌性能。結(jié)果整理在上表3中。應(yīng)注意的是，由于首先在基材上沉積了一個(gè)和多個(gè)層，所以盡管有高溫下的熱處理，然而抗微生物效果得以保持。因此，獲得的產(chǎn)品同時(shí)具有鋼化玻璃和抗微生物玻璃的優(yōu)點(diǎn)。涂層的存在可以減少熱處理過程中的變化引起的最終產(chǎn)品抗微生物效果的可變性。此外，它可提供更適合于在基材表面包含抗微生物試劑的表面或材料。為簡(jiǎn)單起見，還可以在稍后的階段進(jìn)行鋼化步驟。為了能夠在鋼化前保護(hù)基材，因此推薦在低溫下進(jìn)行第一熱處理并持續(xù)短的時(shí)期(例如250-400。C持續(xù)5-30分鐘)以便使抗微生物試劑擴(kuò)散到一個(gè)和多個(gè)層中。結(jié)果是可以將玻璃板切割成所需的尺寸，然后在隨后的處理中進(jìn)行鋼化。實(shí)施例5使用熱解涂覆有SiOx的第一層(75nm)和摻雜有氟的Sn02的第二層(320nm)的透明鈉鈣玻璃樣品。按照實(shí)施例1中的方式使用銀靶在氬氣氛中，通過真空沉積方法沉積100mg/n^的《艮層。對(duì)涂覆的樣品進(jìn)行鋼化處理(670'C持續(xù)IO分鐘)。依照標(biāo)準(zhǔn)JISZ2801分析樣品的殺細(xì)菌性能。得到1og2.58。這表明獲得良好殺菌性能的同時(shí)具有鋼化特性。實(shí)施例6通過真空濺射對(duì)透明鈉鈣玻璃樣品涂覆下面的疊層玻璃/ZnSnOx(lOnm)/NiCr(80-20)(1.8nm)/Ag(2.2nm或約20mg/m2)/ZnSnOx(IO腿)。對(duì)涂覆的樣品進(jìn)行鋼化處理(670'C持續(xù)IO分鐘)。依照標(biāo)準(zhǔn)JISZ2801分析樣品的殺細(xì)菌性能。得到1og2.63。這表明獲得好的殺菌效果的同時(shí)具有鋼化特性。這表明在鋼化步驟期間一定量的銀遷移到上部涂層中，并且NiCr層對(duì)于Ag向基材的遷移起到阻擋層的功能。實(shí)施例7按照實(shí)施例1中的方法，利用真空沉積方法對(duì)鋼樣品涂覆銀層。第一樣品是厚度為1.5mm的商用型"ST37，，鍍鋅鋼。第二樣品是在冷態(tài)下層壓并且沒有0.2mm油層的鋼樣品。在進(jìn)行適當(dāng)?shù)那逑春?，在氬氣氛中使用銀金屬耙對(duì)樣品進(jìn)行涂覆。沉積的銀量是100mg/m2處理的表面。在320。C下對(duì)樣品進(jìn)行熱擴(kuò)散處理持續(xù)10分鐘。按前述方式分析兩個(gè)樣品的殺細(xì)菌性能，對(duì)于兩個(gè)樣品均得到log3.53。當(dāng)基材是金屬，特別是金屬薄板且特別是鋼時(shí)，可在表面上提供涂層以接受或容納抗微生物試劑。選自氧化鈦、氮化鈦和氧化鋯中一種或多種的涂層可能是特別適合的。當(dāng)基材是浮法玻璃基材時(shí)，可以使用選自氧化硅、氮化硅、氧化錫、氧化鋅、氧化鋯、氧化鈦、氮化鈦和氫化鋁中一種或多種的涂層?？梢允褂秒p重涂層，例如基材/氧化鋯/氧化鈦。權(quán)利要求1.用于生產(chǎn)具有抗微生物性能的基材的方法，其特征在于包括下面的步驟(i)在基材的至少一個(gè)暴露表面上沉積包含無機(jī)抗微生物試劑的金屬非凝膠化層，所述抗微生物試劑由金屬、膠體、螯合物或離子形式的前體開始獲得；(ii)通過200-750℃溫度下的熱處理，使該試劑擴(kuò)散到所述至少一個(gè)暴露的基材表面中或之下。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于熱處理的溫度低于450°C，更優(yōu)選低于380。C且特別優(yōu)選低于350'C。3.4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于熱處理的溫度高于200。C，優(yōu)選高于22(TC且特別優(yōu)選高于240°C。5.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其特征在于在鋼化步驟期間實(shí)現(xiàn)通過熱處理的所述試劑的擴(kuò)散。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于進(jìn)行熱處理持續(xù)2分鐘-2小時(shí)，優(yōu)選6分鐘-l小時(shí)且特別優(yōu)選8-40分鐘的時(shí)段。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于在200-350。C范圍的溫度下進(jìn)行熱處理持續(xù)從10到30分鐘不等的時(shí)段。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于步驟(i)中使用的前體是金屬或離子形式，特別是離子形式并且溶解在水溶液中。9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于該層包含通過如下方式沉積的抗微生物試劑熱解噴涂、真空濺射或涉及通過還原相應(yīng)鹽沉淀金屬抗微生物試劑的方法。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于該抗微生物試劑選自銀、銅和鋅。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于在基材的所述至少一個(gè)表面上沉積的抗微生物試劑的量多于5mg/m2、優(yōu)選多于10mg/m2且特別優(yōu)選多于20mg/m2。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于在步驟(i)的沉積之前對(duì)基材涂覆底涂層，并且在于步驟(ii)的擴(kuò)散主要發(fā)生在該涂層內(nèi)。13.根據(jù)前述權(quán)利要求的方法，其特征在于底涂層包含具有阻擋或減緩抗微生物試劑遷移的功能的第一底層，和充當(dāng)抗微生物試劑儲(chǔ)集層的第二底層。14.根據(jù)前述權(quán)利要求的方法，其特征在于阻擋底層選自熱解和濺射的層，特別是包含金屬氧化物、金屬或金屬合金化合物，例如Pd、Ni-Cr、TiOx、NiCrOx、Nb、Ta、Al、Zr或ZnAl或其混合物的層。15.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于該底涂層包含基于Zr02的笫一層和基于Ti02特別是銳鈦礦結(jié)晶形式的Ti02的第二層。16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于該基材是玻璃型基材，特別是透明鈉鈣玻璃。17.生產(chǎn)具有抗微生物性能的基材的方法，其特征在于包括下面步驟(i)在基材的至少一個(gè)表面上沉積包含無機(jī)抗微生物試劑的金屬非凝膠化層，所述抗微生物試劑由金屬、膠體、螯合物或離子形式的前體開始獲得；(ii)沉積上部涂層；(iii)通過200-"0'C溫度下的熱處理，將該試劑擴(kuò)散到所述上部涂層中。18.—種基材，在其至少一個(gè)暴露表面上包含抗微生物試劑，其特征在于該基材包含的抗微生物試劑的總量多于0.1mg/m2、優(yōu)選多于lmg/in2且特別優(yōu)選多于10mg/iii2抗微生物表面。19.根據(jù)前述權(quán)利要求的基材，其特征在于對(duì)至少一種下面的細(xì)菌，其具有高于logl，優(yōu)選高于1og2且特別優(yōu)選高于1og2.5的殺細(xì)菌效果(依照標(biāo)準(zhǔn)JISZ2801測(cè)量)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌。20.根據(jù)權(quán)利要求18或19中任一項(xiàng)的基材，其特征在于該基材在至少一個(gè)下面的加速老化測(cè)試后仍具有抗微生物效果濕噴涂(40°C下在濕度大于95%的腔室中測(cè)試20天)，紫外線照射500小時(shí)(4340AATLAS燈，60。C的腔室)，浸入H2S04溶液(0.1N)中24小時(shí)后，浸入NaOH溶液(0.1N)中24小時(shí)后。21.根據(jù)權(quán)利要求18-20中任一項(xiàng)的基材，其特征在于該抗微生物試劑選自銀、銅和鋅。22.根據(jù)權(quán)利要求18-21中任一項(xiàng)的基材，其特征在于該基材是玻璃基材。23.根據(jù)前述權(quán)利要求的玻璃基材，其特征在于該基材包含存在于至少一個(gè)其暴露表面上的抗微生物試劑，使得1(CsAg)/I(CsSi)的比例H吏用動(dòng)態(tài)SIMS方法在表面中測(cè)量)高于0.015，優(yōu)選高于0.020且特別優(yōu)選高于0.025。24.根據(jù)權(quán)利要求22-23中任一項(xiàng)的玻璃基材，其特征在于該玻璃基材具有反射的中性著色，即色度指標(biāo)a'和！/在-10至6的范圍內(nèi)，優(yōu)選在-5至3之間，特別優(yōu)選在-2和0之間，且純度小于15%，優(yōu)選小于10%且特別優(yōu)選小于5%。25.根據(jù)權(quán)利要求22-24中任一項(xiàng)的玻璃基材，其特征在于該玻璃基材具有低于1.5%、優(yōu)選低于1.4%且特別優(yōu)選低于1.3%的累計(jì)可見光吸收。26.根據(jù)權(quán)利要求22-25中任一項(xiàng)的玻璃基材，其特征在于該玻璃基材表現(xiàn)出退火的特性。27.退火的玻璃基材，其包含存在于至少一個(gè)暴露玻璃表面上的抗微生物試劑。全文摘要描述了用于生產(chǎn)具有抗微生物性能的基材的方法。該方法包括以下步驟在玻璃基材的至少一個(gè)表面上沉積包含無機(jī)抗微生物試劑的金屬非凝膠化層，所述抗微生物試劑由金屬、膠體、螯合物或離子形式的前體開始獲得；和通過熱處理，使該試劑擴(kuò)散到所述至少一個(gè)暴露的基材表面內(nèi)。作為可選方案，該基材可涂覆有底層或上部涂層，并且該擴(kuò)散發(fā)生在底層中或者上部涂層中。還描述了具有抗微生物性能的玻璃和金屬基材。特別是表現(xiàn)出依照標(biāo)準(zhǔn)JISZ2801測(cè)量的高于log2的殺細(xì)菌活性的基材。文檔編號(hào)C23C14/58GK101102972SQ200580046961公開日2008年1月9日申請(qǐng)日期2005年12月16日優(yōu)先權(quán)日2004年12月16日發(fā)明者A·赫克,C·埃格,G·皮洛伊,J-P·波爾斯,K·赫沃斯,N·雅克布斯申請(qǐng)人:格拉沃貝爾公司